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文檔簡介
第8章
酸堿解離平衡蘋果酸抗壞血酸1酸堿理論的發(fā)展早期:用感觀來區(qū)分酸和堿。酸:有酸味,能使石蕊變成紅色。堿:有澀味、滑膩感,使石蕊變成藍(lán)色。218世紀(jì):酸的組成中都含有氧元素---拉瓦錫。19世紀(jì)初:酸的組成中都含有氫元素(HI發(fā)現(xiàn)后)。19世紀(jì)后期:用電離理論解釋酸和堿。3酸:在水溶液中解離產(chǎn)生的正離子全部是H+的化合物。堿:在水溶液中解離產(chǎn)生的負(fù)離子全部是OH–的化合物。酸堿中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì):
H+和OH–結(jié)合生成H2O。酸堿的電離理論(阿侖尼烏斯電離理論)420世紀(jì)20年代:酸堿的質(zhì)子理論(丹麥化學(xué)家J.N.Br?nsted和英國化學(xué)家T.M.Lowry)
凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)都是酸;
凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)都是堿。酸堿的電子理論(美國物理化學(xué)家G.N.Lewis)酸堿溶劑體系理論(Cady和Elsey)5電解質(zhì):在水溶液中或在熔融狀態(tài)下能夠?qū)щ姷幕衔?。?qiáng)酸強(qiáng)堿大部分鹽類弱酸弱堿某些鹽類[如HgCl2,
Pb(Ac)2]在水溶液中部分電離,其電離過程是可逆的,存在著中性分子與水合離子間的電離平衡。在水溶液中能完全電離。弱電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)6HXH+XInitialEquilibriumHY
HYH+
YInitialEquilibrium(a)Strongacid(b)WeakacidHX=H++XHY?H++YTheextentofionizationofacids7強(qiáng)酸:在水溶液中完全電離的酸是強(qiáng)酸,強(qiáng)酸的電離使用等號,如:HCl=H++Cl
。弱酸:在水溶液中部分電離的酸是弱酸,其電離過程是可逆的,存在著分子與離子間的電離平衡。弱酸的電離要使用可逆號,如:HAc?H++Ac。89第8章
酸堿解離平衡8-1
弱酸和弱堿的解離平衡8-2鹽的水解8-3電解質(zhì)溶液理論和酸堿理論的發(fā)展10
8-1弱酸和弱堿的解離平衡8-1-1一元弱酸、弱堿的解離平衡弱酸的解離平衡常數(shù)
HAc+H2OH3O++Ac–
簡寫
HAcH++Ac–一元弱酸式中為書寫簡便,用濃度代替相對濃度。1.解離平衡常數(shù)11
HAcH++Ac–起始濃度
c0
00平衡濃度
c0–[H+]
[H+]
[Ac–][H+]=
[Ac–]c0>400Ka?12一元弱堿NH3H2ONH4++OH-
弱堿的解離平衡常數(shù)13
NH3·H2ONH4++
OH–起始濃度
c0
0
0平衡濃度
c0
–[OH–]
[NH4+]
[OH–][OH–]=
[NH4+]c0>400Kb?14解離常數(shù)Ki?的性質(zhì):
Ki?
是表示弱電解質(zhì)解離出離子的趨勢大小的平衡常數(shù)。
Ki?
越小,弱電解質(zhì)解離越困難,電解質(zhì)越弱.
弱電解質(zhì):一般Ki?
<10–2
。例如,Ka?
(HAc)=1.810–5,
為弱酸;
Kb?(NH3·H2O)=1.810–5,
為弱堿。15解離常數(shù)Ki?性質(zhì):解離常數(shù)隨溫度而變化,但溫度對其影響不大,可近似處理。解離常數(shù)不隨溶液的濃度變化。16解離常數(shù)Ki?性質(zhì):pKa?值定義為酸的解離指數(shù), pKa?
=-lgKa?
pKa?之正值越大,對應(yīng)的酸越弱。HS-H++S2–
Ka2?=1.310–13當(dāng)多元酸逐個失去質(zhì)子時,其失去質(zhì)子的傾向依次減弱。pKa1?
=6.9pKa2?
=12.9H2SH++HS–
Ka1?=1.110–717解離常數(shù)可以通過實(shí)驗(yàn)測定,亦可通過熱力學(xué)數(shù)據(jù)計算。解離常數(shù)Ki?性質(zhì):rGm
=RT
lnK182.
解離度解離度:電離平衡時弱電解質(zhì)的解離百分率。解離度可表示弱電解質(zhì)解離程度的大?。涸跍囟取舛认嗤瑮l件下,
越小,電解質(zhì)越弱。19
HAcH++Ac–起始濃度
c0
00平衡濃度
c0
–[H+]
[H+]
[Ac–]解離度隨濃度的變化?c0>400Ka?與c0有關(guān):c0,稀釋定律20P84表3-3溶液濃度(moldm–3)解離度(%)解離常數(shù)Ka?0.20.9341.810–50.11.331.810–50.022.961.810–50.00112.41.810–5不同濃度醋酸溶液的解離度和解離常數(shù)(298K)α隨起始濃度c0的減小而增大。21解離常數(shù)Ka?是平衡常數(shù)的一種形式,它不隨電解質(zhì)的濃度而變化;解離度是轉(zhuǎn)化率的一種形式,它表示弱電解質(zhì)在一定條件下的解離百分?jǐn)?shù),在解離常數(shù)不變的條件下可隨弱電解質(zhì)的起始濃度而變化。注意!22P223
例8-1(a)計算0.10moldm–3
HAc溶液中H+離子濃度和解離度,HAc的Ka?=1.810–5。解:HAc水溶液中同時存在兩個電離平衡:
H2OH++OH–
HAc
H++Ac–在計算H+離子濃度時,可忽略水的電離,溶液中[H+][Ac–].23
HAc
?H++
Ac–平衡濃度/mol·dm–3
0.10
–x
x
x設(shè)[H+]=xc0/Ka?
=5556>>400,0.10x0.1024若不采用近似計算,求解一元二次方程可得
x=1.3310–3,=1.33%。近似計算
x=1.3410–3,=1.34%。誤差很小。25濃度為c酸的一元弱酸溶液中:適用條件:解離度5%時,即c酸/Ka?
>400。26Ka?
/c0<1/400c0/Ka?
>40027濃度為c堿的一元弱堿溶液中:適用條件:解離度5%時,即c堿/Kb?>400。283.
同離子效應(yīng)
HAcH++Ac–增加Ac-,平衡左移,[H+]
減小。+NaAc29P225
例8-2
在0.10moldm–3
HAc溶液中加入少量NaAc,使其濃度為0.20moldm–3,求該溶液的H+濃度和解離度.30解:(1)設(shè)電離產(chǎn)生的H+離子濃度為x。
HAc
?H++Ac–
平衡濃度0.10–x
x0.20+x
/mol·dm–3
0.100.20解得x=9.010––6,即[H+]=9.010–6
moldm–3.由于c0/Ka?
>>400,再加上引進(jìn)NaAc使平衡左移,所以近似有31(2)求0.10moldm–3
HAc,解離度
=1.34%.同離子效應(yīng)使解離度減小149倍!32同離子效應(yīng):在已經(jīng)建立解離平衡的弱電解質(zhì)溶液中,加入與其含有相同離子的另一強(qiáng)電解質(zhì),而使平衡向降低弱電解質(zhì)解離度方向移動的作用,稱同離子效應(yīng)。33在已經(jīng)建立解離平衡的弱電解質(zhì)溶液中加入不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)(例如HAc中加入NaCl),對弱電解質(zhì)的電離平衡有何影響?
將產(chǎn)生鹽效應(yīng),使弱電解質(zhì)的解離度略有增高。(強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論)4.
鹽效應(yīng)34HAc?Ac–+H+
鹽效應(yīng)使弱電解質(zhì)的解離度增大。鹽效應(yīng)的產(chǎn)生,是由于溶液中離子氛的作用加強(qiáng)(離子強(qiáng)度增大)而使離子的有效濃度a(活度)減小所造成的。
+NaCl離子氛–+++++++35HAc?Ac–+H+
+Ac–同離子效應(yīng)使弱電解質(zhì)的解離度減小。鹽效應(yīng)使弱電解質(zhì)的解離度增大。+Na+注意:產(chǎn)生同離子效應(yīng)時,必然伴隨鹽效應(yīng)的發(fā)生,而且兩者的效果相反,但同離子效應(yīng)的影響要大得多。對于稀溶液,有同離子效應(yīng)存在時,不必考慮鹽效應(yīng)。361.
水的離子積常數(shù)純水有微弱的導(dǎo)電能力,說明水分子能夠電離:
H2O+H2OH3O++OH–簡寫為:H2OH++OH–
8-1-2水的解離平衡和溶液的pH
37
根據(jù)化學(xué)平衡原理:
Kw?
=[H+][OH–]
=1.0×10–14
常溫
(298K)水的離子積常數(shù)H2OH++OH–Kw?的意義是:一定溫度時,水溶液中[H+]和[OH–]
之積為一常數(shù)。38溫度升高時,Kw?
值變大。溫度
/K273298373Kw?0.1310–141.010–147410–14H2O?H++OH–
rH>0吸熱反應(yīng)Kw?與溫度有關(guān)392.
溶液的pHpH是溶液酸堿性的定量標(biāo)度。溶液中氫離子濃度的負(fù)對數(shù)叫做pH。
pH=lg[H+]pOH=lg[OH–]pH=14pOHpKa?
=lgKa?40PB-10型全自動pH計41pH能否<0,或>14?
常溫下,純水或中性溶液,pH
=pOH
=7。423.
酸堿指示劑能通過顏色變化指示溶液的酸堿性的物質(zhì)。酚酞溴百里酚藍(lán)43HIn
H++In–甲基橙(HIn)的電離平衡:3.24.4[HIn]=[In–]pH=pKi?
稱為指示劑的理論變色點(diǎn)。當(dāng)[H+]=Ka?,pH=pKi?1稱為指示劑的變色范圍。44pH試紙在不同的pH溶液中顯不同的顏色。
指示劑的酸色指示劑的堿色45分級解離;解離常數(shù)亦分級,如:H2S根據(jù)多重平衡規(guī)則:反應(yīng)1+反應(yīng)2=反應(yīng)3,則
K1K2=K3所以
Ka?
=Ka1?Ka2?
=1.410–208-1-3多元弱酸的解離平衡H2SH++HS-
Ka1?=1.110–7HS-H++S2-
Ka2?=1.310–132H++S2-
Ka?
=?H2S分級解離常數(shù)逐級減小46總的解離常數(shù)關(guān)系式僅表示平衡時三種濃度間的關(guān)系,而不說明電離過程是按一步完全電離的方式進(jìn)行的。注意:2H++S2-H2S47H2S,H+,HS–,OH–,
S2–多元弱酸溶液中,同時存在幾個平衡。H2SHS-H++HS-H++S2-涉及多種平衡的離子,其濃度必須同時滿足該溶液中的所有平衡!H2OH++OH-48分析:H2S的Ka1?約是Ka2?的106
倍,由第二步電離出的H+
極少。其余的二元弱酸,如H2CO3,H2C2O4
也是這樣。例:已知常溫、常壓下H2S在水中的溶解度為0.10mol·dm–3,求飽和H2S水溶液中的[H2S],[HS–],[S2–],[H+]。HS-H++S2-
Ka2?=1.310–13H2SH++HS-
Ka1?=1.110–749首先,從帶負(fù)電荷的HS–
中電離出H+,要比從中性分子H2S中電離出H+
難得多。其次,從平衡的角度看,第一步電離出的H+
產(chǎn)生同離子效應(yīng),使第二步的電離平衡左移。結(jié)論是,二元弱酸的[H+]由第一步電離決定,當(dāng)一元弱酸處理。
50
H2S?H+
+
HS–起始濃度/moldm–3
0.1
0
0平衡濃度/moldm–3
0.10x
x
x當(dāng)Ka1?/Ka2?
=1.1×10–7/1.3×10–13
>>102時,可忽略二級電離,當(dāng)一元酸處理。
(1)求[H+]:H2S飽和溶液:51
[H+][HS–]=1.0510–4
moldm–3
故52(2)求[S2–]:
HS–
H++S2–H+離子濃度只有一個,它必須同時滿足上述兩個平衡關(guān)系式的要求。由于第二步解離程度非常小,可認(rèn)為[H+][HS–],得[S2–]
Ka2?
=1.310–13moldm–353多元弱酸Ka1?
>>Ka2?
>>Ka3?
時,可當(dāng)作一元弱酸處理,Ka1?可以作為衡量多元弱酸酸強(qiáng)度的標(biāo)志。[H+]由Ka1?決定。1幾點(diǎn)說明:54二元弱酸溶液中,酸根的濃度近似等于Ka2?,與酸的起始濃度關(guān)系不大。24[S2–]
Ka2?
在同一溶液中,同一種離子只能有一個濃度。3以上結(jié)論適用于純的(why?)二元弱酸和二元中強(qiáng)酸。55解:(a)P230
例8-3[H+]由Ka1?決定。[H+][HS–]=3.3210–5
moldm–3
[S2–]
Ka2?
=1.310–13moldm–3
H2S?H++HS–起始濃度/moldm–30.01000平衡濃度/moldm–30.010xx
x
0.01056(b)加鹽酸使H+離子濃度為0.010moldm–3時,溶液中S2–離子濃度是多少?
解:0.0100.010(a)[S2–]
Ka2?=1.3×10–13
moldm–3代入數(shù)據(jù)計算得
[S2–]
=1.410–18
moldm–3578-1-4緩沖溶液緩沖溶液:能抵抗少量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和較多水的稀釋而保持體系的pH基本不變的溶液。緩沖作用:緩沖溶液保持pH值基本不變的作用。緩沖作用原理:如HAc+NaAc混合溶液
HAc
H+
+
Ac–大量少量大量58緩沖作用原理:HAc
H+
+
Ac–大量少量大量外加少量強(qiáng)堿(OH–)時,外加少量強(qiáng)酸(H+)時,HAc抵抗OH–;Ac–
抵抗H+。
H++Ac
?HAcOH+HAc
?Ac–+H2O[HAc]略,[Ac]略,pH基本不變。[HAc]略,[Ac]略,pH基本不變。緩沖對59常見的緩沖溶液弱酸與弱酸鹽、弱堿與弱堿鹽、多元弱酸的兩種不同酸式鹽的混合溶液緩沖對HAc-NaAc4.744.7460人體血液中由于含有H2CO3-HCO3,NaH2PO4-Na2HPO4等緩沖溶液,使人體血液的pH維持在7.35~7.45之間,保證了細(xì)胞代謝的正常進(jìn)行和整個機(jī)體的生存。pH<7.35,acidosis(酸中毒);pH>7.45,alkalosis(堿中毒)。6162常用的標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖溶液pH=4.00:0.05M鄰苯二甲酸氫鉀溶液pH=6.86:0.025M磷酸二氫鉀和磷酸氫二鈉混合鹽溶液pH=9.18:0.01M硼砂
(Na2B4O710H2O)溶液63
HA
?H++A–起始濃度
c酸
0
c鹽
平衡濃度
c酸xx
c鹽+x
c酸c鹽
緩沖溶液pH的計算
代入平衡常數(shù)表達(dá)式:64一元弱酸及其鹽的混合溶液中的[H+]計算公式:65一元弱堿及其鹽的混合溶液中[OH–]的計算公式:pH=14pOH=14
pKb?
+
lg(c堿/c鹽)66教材P232
例8-5解:由緩沖溶液pH計算公式可得
67向1.0dm3
該緩沖溶液加入10.0cm31.00moldm–3
HCl
溶液,相當(dāng)于加入0.01molH+,它將消耗0.01mol的NaAc并生成0.01molHAc,此時溶液的體積變?yōu)?.01dm3,此時教材P232
例8-5解:68設(shè)平衡時[H+]為xmoldm–3
,故有教材P232
例8-5解:HAcH++Ac平衡濃度/moldm–369教材P232
例8-5解:從上述計算結(jié)果可以看出,加入此HCl溶液后,緩沖溶液的pH幾乎無變化(pH=4.734.74=0.01);但若將10.0cm31.00moldm–3
HCl
溶液加入到1.0dm3
純水中,pH將從7變?yōu)?。70向1.0dm3
該緩沖溶液加入10.0cm31.00moldm–3
NaOH
溶液,相當(dāng)于加入0.01molOH,它將消耗0.01mol的HAc并生成0.01molNaAc,此時溶液的體積變?yōu)?.01dm3,此時教材P232
例8-5解:71設(shè)平衡時[H+]為ymoldm–3
,故有教材P218例8-5解:平衡濃度/moldm–3HAcH++Ac72教材P218例8-5解:從上述計算結(jié)果可以看出,加入此NaOH溶液后,緩沖溶液的pH幾乎無變化(pH=4.754.74=0.01);但若將10.0cm31.00moldm–3
NaOH
溶液加入到1.0dm3
純水中,pH將從7變?yōu)?2。73將1.0dm3
該緩沖溶液加水稀釋至10.0dm3時,c酸和c鹽的數(shù)值均變?yōu)樵瓉淼?/10,但二者的比值不變,根據(jù)
pH=pKa?lgc酸/c鹽可知,該緩沖溶液的pH不變。教材P218例8-5解:74重要結(jié)論:緩沖能力:緩沖溶液抵御少量外來酸堿的能力,稱為緩沖能力(或緩沖容量)。緩沖對的濃度越大,緩沖溶液的緩沖能力越大,實(shí)際工作中一般緩沖對的濃度在0.1~1.0moldm–3為宜。75為了保證緩沖能力的均衡,緩沖對中兩種物質(zhì)的濃度以接近為好,緩沖對的濃度比值一般為0.1~10,這時pH=pKa?
1,此pH范圍稱為緩沖范圍。當(dāng)然c酸/c鹽
=1時最好,此時弱酸的pKa?等于所要求的pH,
弱堿的pKb?=pOH。重要結(jié)論:76鹽解離產(chǎn)生的離子與水作用,產(chǎn)生弱電解質(zhì),使水的解離平衡發(fā)生移動從而影響溶液的酸堿性。這種作用叫做鹽的水解。8-2鹽的水解(hydrolysis)水的解離H2OOH–+H+
如NaAc
=Na+
+
Ac–+HAc77NaCl
aq強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的陰、陽離子都不能與水電離出的H+和OH–結(jié)合,不能破壞水的電離平衡。因此,它們不水解,其水溶液為中性。指示劑:溴百里酚藍(lán)78NaClO
aq弱酸強(qiáng)堿鹽水解產(chǎn)生弱酸,溶液中[H+]<[OH],溶液顯堿性。ClO-+
H2O
HClO+OH-指示劑:溴百里酚藍(lán)79NH4Claq弱堿強(qiáng)酸鹽水解產(chǎn)生弱堿,溶液中[H+]>[OH],溶液顯酸性。NH4++
H2ONH3H2O
+H+指示劑:溴百里酚藍(lán)80弱酸弱堿鹽---------雙水解產(chǎn)生弱酸和弱堿NH4Ac+
H2O
NH3H2O
+HAc溶液的酸堿性視生成弱酸、弱堿的Ki
而定
不要求811.
弱酸強(qiáng)堿鹽的水解(NaAc)H2OH++OH-
KwH++Ac-HAc1/KaAc-+H2OHAc+OH-
Kh8-2-1水解平衡常數(shù)水解平衡常數(shù),與鹽濃度無關(guān);Kh
值越大,相應(yīng)鹽的水解程度越大。Kh=Kw/Ka
=1.010-14/1.810-5
=5.610-10822.
強(qiáng)酸弱堿鹽的水解(NH4Cl)
Ka(NH4+)H2O
H++OH-
KwNH4++H2O
NH3·H2O+H+
KhOH-+NH4+NH3H2O1/KbKh
=
Kw/Kb
=1.010-14/1.810-5
=5.610-10831單水解過程的計算8-2-2水解度和水解平衡的計算Ac-+H2OHAc+OH-起始濃度c000平衡濃度c0–x
c0
x
x(1)弱酸強(qiáng)堿鹽[OH-]的近似計算公式84弱酸強(qiáng)堿鹽水解度:水解度:
即水解百分率,它是轉(zhuǎn)化率的一種形式?!?00%
h=已水解的鹽濃度鹽的初始濃度h與鹽的濃度有關(guān),稀溶液的水解度較大。85NH4++H2ONH3·H2O+H+起始濃度c000平衡濃度c0xc0
x
x(2)弱堿強(qiáng)酸鹽86弱堿強(qiáng)酸鹽[H+]的近似計算公式弱堿強(qiáng)酸鹽水解度:87NH4++H2ONH3·H2O+H+P238
例8-7求0.10moldm-3NH4Cl溶液的pH和水解度。pH=5.13解:88c0=
0.10moldm-3[H+]=7.510-6moldm-3c0'
=
0.010
moldm-3[H+]'=2.410-6
moldm-3c0<c0',h'>h,稀溶液的水解度比較大。
h'=2.410-2%891.酸+堿鹽+水水解小結(jié):中和反應(yīng)(rH<0)水解反應(yīng)(rH>0)K=1/Kh902.水解是吸熱反應(yīng),加熱可以促進(jìn)水解反應(yīng)的進(jìn)行,使水解度增大。FeCl3+3H2O
Fe(OH)3+3HCl常溫下反應(yīng)不明顯;加熱后反應(yīng)進(jìn)行得較徹底,顏色逐漸加深,生成紅棕色沉淀。913.水解反應(yīng)常使溶液呈現(xiàn)酸性或堿性,控制溶液的酸堿度通??梢源龠M(jìn)或抑制水解反應(yīng)的進(jìn)行。為抑制水解,必須將鹽溶解在相應(yīng)的堿或酸中。如:SnCl2+H2O
Sn(OH)Cl↓+HCl
堿式氯化亞錫928-3-2酸堿質(zhì)子理論8-3
電解質(zhì)溶液理論和酸堿理論的發(fā)展1
酸堿的定義(酸堿質(zhì)子理論)凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)都是酸;凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)都是堿。因一個質(zhì)子的得失而相互轉(zhuǎn)變的一對酸堿稱為共軛酸堿對。93共軛酸共軛堿NH4+NH3
+
H+H2PO4-HPO42-+H+酸堿+質(zhì)子共軛酸堿對HCl=Cl-+H+
HPO42-PO43-+H+94質(zhì)子理論注意點(diǎn):酸和堿可以是分子,也可以是離子。有的物質(zhì)在某個共軛酸堿對中是堿,但在另一個共軛酸堿對中卻是酸,即既可以給出質(zhì)子,也能夠接受質(zhì)子,這樣的物質(zhì)稱為兩性物質(zhì),如H2O、HSO4、HCO3
和HPO42
等。質(zhì)子理論中沒有鹽的概念。酸堿電離理論中的鹽,在質(zhì)子論中都是離子酸或離子堿。如NH4Cl,NH4+是酸,Cl是堿。95討論:①求CO32
的共軛酸。②求[Fe(OH)2(H2O)4]+的共軛酸、堿。③求HCO32
的共軛酸、堿。①
CO32
的共軛酸:HCO3
。解:酸:[Fe(OH)(H2O)5]2+
堿:[Fe(OH)3(H2O)3]②[Fe(OH)2(H2O)4]+
的共軛③
HCO3的共軛酸:H2CO3
堿:CO32962
酸堿的強(qiáng)弱及反應(yīng)的方向酸越強(qiáng),它的共軛堿越弱,酸越弱,它的共軛堿越強(qiáng)。酸堿的強(qiáng)弱取決于:①酸堿本身釋放質(zhì)子和接受質(zhì)子的能力,②溶劑接受和釋放質(zhì)子的能力。例如:HAc
在水中為弱酸,但在液氨中為強(qiáng)酸!97A-+H2O
?HA+OH-Ka值越大,電離程度越大,酸越強(qiáng)
HA?
H++A-98Ka
·Kb=[H+]?
[OH-]=Kw
=
1.0×10-14
Ka、Kb成反比關(guān)系,弱酸的酸性越強(qiáng)(Ka越大),則其共軛堿的堿性越弱(Kb越小)。通常把Ka=10-210-7的酸稱為弱酸,Ka<10-7的酸稱為極弱酸。弱堿亦可按Kb大小進(jìn)行分類。99酸性:
HClO4>H2SO4>H3PO4>HAc>H2CO3>NH4+>H2O堿性:
ClO4-<HSO4-<H2PO4-<Ac-<HCO3-<NH3<OH-100電離作用中和作用水解作用酸堿質(zhì)子理論,都是質(zhì)子傳遞的酸堿反應(yīng)。(2)酸堿反應(yīng)的方向101酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì),就是兩個共軛酸堿對之間質(zhì)子傳遞的反應(yīng)。酸堿反應(yīng)的方向:酸堿反應(yīng)中,質(zhì)子總是自發(fā)地從強(qiáng)酸向強(qiáng)堿轉(zhuǎn)移,生成弱酸和弱堿。102
①電離作用HCl+H2O=H3O++Cl-強(qiáng)酸1強(qiáng)堿2弱酸2弱堿1H+電離作用就是水與分子酸堿的質(zhì)子傳遞反應(yīng)。103
HCl+H2O=H3O++Cl-
強(qiáng)酸1強(qiáng)堿2弱酸2弱堿1
強(qiáng)酸給出質(zhì)子的能力很強(qiáng)。其共軛堿極弱,幾乎不能結(jié)合質(zhì)子,因此解離反應(yīng)幾乎完全進(jìn)行(相當(dāng)于電離理論的全部電離)。104
HAc+H2OH3O++Ac-
弱酸1弱堿2強(qiáng)酸2強(qiáng)堿1H+弱酸給出質(zhì)子的能力較弱,其共軛堿接受質(zhì)子的能力則較強(qiáng)。因此,解離反應(yīng)進(jìn)行的程度很小,不能進(jìn)行完全,為可逆反應(yīng)(相當(dāng)于電離理論的部分電離)。Ka
=
1.8×10-5,rGm>>0,
反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向是從右向左。105
H2O+NH3
NH4+
+OH-
弱酸1弱堿2強(qiáng)酸2強(qiáng)堿1
氨和水反應(yīng)時,H2O給出質(zhì)子,由于H2O是弱酸,所以反應(yīng)也進(jìn)行得很不完全,是可逆反應(yīng)(相當(dāng)于NH3在水中的電離過程)。H2O是兩性物質(zhì)。amphotericH+106在水的自偶電離過程中,也體現(xiàn)了酸堿的共軛關(guān)系。
H2O+H2O?H3O+
+OH-
弱酸1弱堿2強(qiáng)酸2強(qiáng)堿1H+根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,在水中能大量存在的最強(qiáng)的質(zhì)子酸是H3
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