化學(xué)需氧量測(cè)定方法-secret精

基本項(xiàng)目測(cè)定方法化學(xué)需氧量zhuiongrcorn化學(xué)需氧量化學(xué)需氧量（COD）,是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，以氧的毫克/升來(lái)表示。化學(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機(jī)物污染是很普遍的，因此化學(xué)需氧量也作為有機(jī)物相對(duì)含量指標(biāo)之一。水樣的化學(xué)需氧量，可受加入氧化劑的種類及濃度，反應(yīng)溶液的酸度，反應(yīng)溫度和時(shí)間，以及催化劑的有無(wú)而獲得不同的結(jié)果。因此，化學(xué)需氧量亦是一個(gè)條件性指標(biāo)，必須嚴(yán)格按操作步驟進(jìn)行。對(duì)于工業(yè)廢水，我國(guó)規(guī)定用重銘酸鉀法，其測(cè)得的值稱為化學(xué)需氧量。（一）重絡(luò)酸鉀法（CODcrGB11914--89概述.原理在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重銘酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過(guò)量的重銘酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗的量。第1頁(yè)共11頁(yè)

基本項(xiàng)目測(cè)定方法化學(xué)需氧量zhuiong基本項(xiàng)目測(cè)定方法化學(xué)需氧量zhuiongrcorn.干擾及其消除酸性重銘酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L以下，再進(jìn)行測(cè)定。.方法適用范圍用0.25mol/L濃度的重銘酸鉀溶液可測(cè)定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L濃度的重銘酸鉀可測(cè)定5—50mg/L的COD值，但準(zhǔn)確度較差。儀器(1)回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置。(2)加熱裝置：電熱板或變阻電爐。(3)50ml酸式滴定管。試劑(1)重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)；稱取預(yù)先在120℃烘干2小時(shí)的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重銘酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。(2)試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉，0.695g硫酸亞鐵溶第2頁(yè)共11頁(yè)

基本項(xiàng)目測(cè)定方法化學(xué)需氧量zhuiong基本項(xiàng)目測(cè)定方法化學(xué)需氧量zhuiongrcorn于水中，稀釋至100ml,貯于棕色瓶中。（3）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸。冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。c((NHJFeBOJ)="40式中，c一硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；V一硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量（ml）。（4）硫酸-硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1?2d,不時(shí)搖動(dòng)使其溶解（如無(wú)2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。（5）硫酸汞：結(jié)晶或粉末。步驟（1）取20.00ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml）置250ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00ml重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃球或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時(shí)（自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。注1對(duì)于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的第3頁(yè)共11頁(yè)化學(xué)需氧量基本項(xiàng)目測(cè)定方法化學(xué)需氧量廢水樣和試劑，于15X150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，在適量減少?gòu)U水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于5ml,如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。注2廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加入20.00ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00ml）,搖勻。以下操作同上。（2）冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml,否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。（3）溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。（4）測(cè)定水樣的同時(shí)，以20.00ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。計(jì)算（匕-VPxCx1000x8CODcr（O2,mg/L）=-°—i——式中，c一硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；V0一滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；乂一滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；V—水樣的體積（ml）；8一氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。第4頁(yè)共11頁(yè)化學(xué)需氧量基本項(xiàng)目測(cè)定方法化學(xué)需氧量精密度和準(zhǔn)確度六個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析COD為150mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.3%；實(shí)驗(yàn)室間對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.3%。注意事項(xiàng)(1)使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mg，如取用20.00ml水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10：1(W/W)。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。(2)水樣取用體積可在10.00?50.00ml范圍之間，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。水樣取用量和試劑用量表水樣體積(mD0.2500mol/LK2C明溶液(ml)"A0Q溶液(ml)Hgsq(g)FeSq啊)歿(mol/L)滴定前總體積(ml)10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.250350(3)對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重銘

酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。(4)水樣加熱回流后，溶液中重銘酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5?4/5為宜。(5)用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251第5頁(yè)共11頁(yè)基本項(xiàng)目測(cè)定方法 化學(xué)需氧量工：、”心門9工口川建筑資料下羲就任筑光網(wǎng)g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODCr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。(6)CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。(7)每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其應(yīng)注意其濃度的變化。(二)庫(kù)侖法概述.方法原理水樣以重銘酸鉀為氧化劑，在10.2mol/L硫酸介質(zhì)中回流氧化后，過(guò)量的重鉻酸鉀用電解產(chǎn)生的亞鐵離子作為庫(kù)侖滴定劑，進(jìn)行庫(kù)侖滴定。根據(jù)電解產(chǎn)生的亞鐵離子所消耗的電量，按照法拉第定律進(jìn)行計(jì)舁。CODcr(Omg/L)=火一Q義822296487V式中，QS一標(biāo)定重鉻酸鉀所消耗的電量；qm一測(cè)定過(guò)量重銘酸鉀所消耗的電量；V一水樣的體積(ml)。如儀器具有簡(jiǎn)單的數(shù)據(jù)處理裝置，最后顯示的數(shù)值即為CODcr值。此法簡(jiǎn)單、快速、試劑用量少，簡(jiǎn)化了用標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定滴定溶液第6頁(yè)共11頁(yè)基本項(xiàng)目測(cè)定方法 化學(xué)需氧量工：、”心門9工口川建筑資料下羲就任筑光網(wǎng)的步驟，縮短了回流時(shí)間，尤適合工礦業(yè)的工業(yè)廢水控制分析。但由于其氧化條件與（一）法不完全一致，必要時(shí)，應(yīng)與（一）法測(cè)定結(jié)果進(jìn)行核對(duì)。.干擾與消除酸性重銘酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L以下，再進(jìn)行測(cè)定。.方法適用范圍當(dāng)使用1ml0.05mol/L重銘酸鉀溶液，進(jìn)行標(biāo)定測(cè)定時(shí)，本方法的最低檢出濃度為2mg/L（COD）。當(dāng)使用3ml0.05mol/L重銘酸鉀溶液，進(jìn)行標(biāo)定測(cè)定時(shí)，最低檢出濃度為3mg/L（COD）,測(cè)定上限為100mg/L。儀器（1）化學(xué)需氧量測(cè)定儀。（2）滴定池：150ml錐形瓶（回流和滴定用）。（3）電極：發(fā)生電極面積為780mm2粕片。對(duì)電極用粕絲作成，置于底部為垂熔玻璃的玻璃管（內(nèi)充3mol/L的硫酸）中。指示第7頁(yè)共11頁(yè)

基本項(xiàng)目測(cè)定方法化學(xué)需氧量zhuiong基本項(xiàng)目測(cè)定方法化學(xué)需氧量zhuiongrcorn電極面積為300mm2粕片。參考電極為直徑1mm鴇絲，也置于底部為垂熔玻璃的玻璃管（內(nèi)充飽和硫酸鉀溶液）中。（4）電磁攪拌器、攪拌子。（5）回流裝置：34#標(biāo)準(zhǔn)磨口150ml錐形瓶的回流裝置，回流冷凝管長(zhǎng)度為120mm。（6）電爐（300W）。定時(shí)鐘。試劑（1）重蒸餾水：于蒸餾水中加入少許高鎰酸鉀進(jìn)行重蒸餾。（2）重銘酸鉀溶液（1/6K2Cr2O7=0.050mol/L）：稱取2.5g重銘酸鉀溶液于1000ml重蒸餾水中，搖勻備用。（3）硫酸-硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸加入25g硫酸銀，使其溶解、搖勻。（4）硫酸鐵溶液（1/2Fe2（SO4）3=1mol/L）：稱取200g硫酸鐵（Fe2（SO4）3溶于1000ml重蒸餾水中。（若有沉淀物需過(guò)濾除去）。（5）硫酸汞溶液：稱取4g硫酸汞置于50ml燒杯中，加入20ml3mol/L的硫酸，稍加熱使其溶解，移入滴瓶中。步驟1.標(biāo)定值的測(cè)定（1）準(zhǔn)確吸取12ml重蒸餾水置錐形瓶中，加1.00ml0.05mol/L重鉻酸鉀溶液，慢慢加入17.0ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。放入2—3粒玻璃珠，加熱回流。第8頁(yè)共11頁(yè)基本項(xiàng)目測(cè)定方法 化學(xué)需氧量工：、”心門9工口川建筑資料下羲就任筑光網(wǎng)（2）回流25min后停止加熱，用隔熱板將錐形瓶與電爐隔開(kāi)、稍冷，由冷凝管上端加入33ml重蒸餾水。（3）取下錐形瓶，置于冷水浴中冷卻，加7mlmol/L硫酸鐵溶液，搖勻，繼續(xù)冷卻至室溫。（4）放入攪拌子，插入電極、攪拌。掀下標(biāo)定開(kāi)關(guān)，進(jìn)行庫(kù)侖滴定。儀器自動(dòng)控制終點(diǎn)并顯示重銘酸鉀相對(duì)的COD標(biāo)定值。將此值存入儀器的撥碼盤中。2.水樣的測(cè)定COD值小于20mg/L的水樣：①準(zhǔn)確吸取10.00ml水樣置錐形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050mol/L重銘酸鉀溶液1.00ml,加入17.00ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。加2—3粒玻璃珠，加熱回流，以下操作按照“標(biāo)定值的測(cè)定（2）、（3）”進(jìn)行。②放入攪拌子，插入電極并開(kāi)動(dòng)攪拌器，掀下測(cè)定開(kāi)關(guān)，進(jìn)行庫(kù)侖滴定，儀器直接顯示水樣的COD值。如果水樣氯離子含量較高，可以少取水樣用重蒸餾水稀釋至10ml,測(cè)得該水樣得COD為：COD「（O,，mg/L）=WCODCr2 y式中，V——水樣的體積（ml）；COD——儀器COD讀數(shù)（mg/L）。COD值大于20mg/L的水樣：①準(zhǔn)確吸取10ml重蒸餾水置錐形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液，第9頁(yè)共11頁(yè)化學(xué)需氧量基本項(xiàng)目測(cè)定方法化學(xué)需氧量加0.050mol/L重銘酸鉀溶液3mL慢慢加入17.0ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。放入2—3粒玻璃珠，加熱回流。以下操作按“標(biāo)定值的測(cè)定（2）、（3）（4）”進(jìn)行標(biāo)定。②準(zhǔn)確吸取10.00ml水樣（或酌量少取，加水至10ml）置錐形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050mol/L重銘酸鉀溶液3ml。再加17.0ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。放入2—3粒玻璃珠，加熱回流。以下操作按COD小于20mg/L的水樣測(cè)定步驟進(jìn)行①、②進(jìn)行。精密度和準(zhǔn)確度13個(gè)實(shí)驗(yàn)室用COD測(cè)定儀，分析50mg/L（COD）的統(tǒng)一分發(fā)的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.8%；相對(duì)誤差為2%。17個(gè)實(shí)驗(yàn)室