終點誤差和準確滴定的條件(終)

絡(luò)合滴定法終點誤差和準確滴定的條件一、終點誤差二、直接準確滴定金屬離子的條件三、絡(luò)合滴定中酸度的選擇與控制一、終點誤差終點時Y:終點時M:①計量點時②③④將①②③④式分別代入誤差公式，得到⑤一般情況下終點時K′MY與計量點時K′MY很接近，且[MY]sp≈[MY]ep（否則滴定無意義）⑥將⑥代入⑤中得：林邦公式若金屬離子未發(fā)生副反應(yīng)，則用pM代替pM計算。討論Et與ΔpM′，cM,sp

、K′MY關(guān)系①ΔpM′↙Et↙

②cM↗Et↙③K′MY↗Et

↙例用0.020mol/LEDTA滴定同濃度的Zn2+。若滴定在pH=9.0,的氨性緩沖溶液中進行,[NH3]=0.20mol/L，如選用EBT為指示劑計算滴定誤差.例如在pH=5.5六次甲基四胺-HCl緩沖溶液中以0.02000mol/LEDTA滴定0.020mol/LZn2+.選擇合適的指示劑,計算滴定誤差二、直接準確滴定金屬離子的條件即用指示劑確定終點,目測的不確定性為：pM′=±（0.2~0.5）以pM′=±0.2為例準確滴定金屬離子的條件cM=cY=0.0200mol/L,ΔpM′Et±0.2≤±0.3%≥5±0.2≤±0.5%≥

4.6±0.2≤±

1.0%≥

4三、絡(luò)合滴定中酸度的選擇與控制1.緩沖溶液和輔助絡(luò)合劑的作用⑴緩沖溶液

MY+2H+M+H2YEDTA=H2YNa2[H+]↑αY(H)

↑,K’MY↓,主反應(yīng)程度↓αY(H)↑,指示劑變色不敏銳絡(luò)合滴定中常用的緩沖溶液(XO)pH5~6HAc-NaAc，(EBT)pH8~10氨性緩沖溶液

pH<1,或pH>1,強酸或強堿自身緩沖體系注意：選擇緩沖溶液時，不僅要考慮它的緩沖范圍和緩沖容量，還要注意可能引入的副反應(yīng)。若緩沖溶液的組成同時是絡(luò)合劑，又可能會引起金屬離子的絡(luò)合效應(yīng)。如測定Pb2+時，需控制溶液的酸度為pH5-6，此時只能選擇（CH2）6N4

–HCl緩沖溶液，不能選擇HAc-NaAc緩沖溶液。⑵輔助絡(luò)合劑當溶液酸度過低，金屬離子水解嚴重甚至形成沉淀，K′減??；滴定反應(yīng)速度變慢，滴定終點難以確定。需加入適量的輔助絡(luò)合劑控制(1).最高酸度2.單一金屬離子滴定的適宜酸度只存在Y的酸效應(yīng)林邦酸效應(yīng)曲線:1.確定滴定被測離子的最高酸度

2.判斷共存離子的干擾情況3.共存離子選擇性滴定的可能性(2).最低酸度

通常把金屬離子開始生成氫氧化物沉淀時的酸度稱為最低酸度。最低酸度（只提供了準確滴定的可能性）某金屬離子進行絡(luò)合滴定的最高酸度～最低酸度之間的酸度范圍稱為適宜酸度范圍。最佳酸度pMsp,pMt完全相符或接近，就有可能使滴定誤差達到最小，這是進行絡(luò)合滴定的最佳酸度。例:計算用等濃度