終點(diǎn)誤差和準(zhǔn)確滴定的條件(終)

絡(luò)合滴定法終點(diǎn)誤差和準(zhǔn)確滴定的條件一、終點(diǎn)誤差二、直接準(zhǔn)確滴定金屬離子的條件三、絡(luò)合滴定中酸度的選擇與控制一、終點(diǎn)誤差終點(diǎn)時(shí)Y:終點(diǎn)時(shí)M:①計(jì)量點(diǎn)時(shí)②③④將①②③④式分別代入誤差公式，得到⑤一般情況下終點(diǎn)時(shí)K′MY與計(jì)量點(diǎn)時(shí)K′MY很接近，且[MY]sp≈[MY]ep（否則滴定無(wú)意義）⑥將⑥代入⑤中得：林邦公式若金屬離子未發(fā)生副反應(yīng)，則用pM代替pM計(jì)算。討論Et與ΔpM′，cM,sp

、K′MY關(guān)系①ΔpM′↙Et↙

②cM↗Et↙③K′MY↗Et

↙例用0.020mol/LEDTA滴定同濃度的Zn2+。若滴定在pH=9.0,的氨性緩沖溶液中進(jìn)行,[NH3]=0.20mol/L，如選用EBT為指示劑計(jì)算滴定誤差.例如在pH=5.5六次甲基四胺-HCl緩沖溶液中以0.02000mol/LEDTA滴定0.020mol/LZn2+.選擇合適的指示劑,計(jì)算滴定誤差二、直接準(zhǔn)確滴定金屬離子的條件即用指示劑確定終點(diǎn),目測(cè)的不確定性為：pM′=±（0.2~0.5）以pM′=±0.2為例準(zhǔn)確滴定金屬離子的條件cM=cY=0.0200mol/L,ΔpM′Et±0.2≤±0.3%≥5±0.2≤±0.5%≥

4.6±0.2≤±

1.0%≥

4三、絡(luò)合滴定中酸度的選擇與控制1.緩沖溶液和輔助絡(luò)合劑的作用⑴緩沖溶液

MY+2H+M+H2YEDTA=H2YNa2[H+]↑αY(H)

↑,K’MY↓,主反應(yīng)程度↓αY(H)↑,指示劑變色不敏銳絡(luò)合滴定中常用的緩沖溶液(XO)pH5~6HAc-NaAc，(EBT)pH8~10氨性緩沖溶液

pH<1,或pH>1,強(qiáng)酸或強(qiáng)堿自身緩沖體系注意：選擇緩沖溶液時(shí)，不僅要考慮它的緩沖范圍和緩沖容量，還要注意可能引入的副反應(yīng)。若緩沖溶液的組成同時(shí)是絡(luò)合劑，又可能會(huì)引起金屬離子的絡(luò)合效應(yīng)。如測(cè)定Pb2+時(shí)，需控制溶液的酸度為pH5-6，此時(shí)只能選擇（CH2）6N4

–HCl緩沖溶液，不能選擇HAc-NaAc緩沖溶液。⑵輔助絡(luò)合劑當(dāng)溶液酸度過(guò)低，金屬離子水解嚴(yán)重甚至形成沉淀，K′減小；滴定反應(yīng)速度變慢，滴定終點(diǎn)難以確定。需加入適量的輔助絡(luò)合劑控制(1).最高酸度2.單一金屬離子滴定的適宜酸度只存在Y的酸效應(yīng)林邦酸效應(yīng)曲線:1.確定滴定被測(cè)離子的最高酸度

2.判斷共存離子的干擾情況3.共存離子選擇性滴定的可能性(2).最低酸度

通常把金屬離子開始生成氫氧化物沉淀時(shí)的酸度稱為最低酸度。最低酸度（只提供了準(zhǔn)確滴定的可能性）某金屬離子進(jìn)行絡(luò)合滴定的最高酸度～最低酸度之間的酸度范圍稱為適宜酸度范圍。最佳酸度pMsp,pMt完全相符或接近，就有可能使滴定誤差達(dá)到最小，這是進(jìn)行絡(luò)合滴定的最佳酸度。例:計(jì)算用等濃度