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會計學(xué)1部分互溶和完全不互溶雙液系統(tǒng)tC:最高臨界溶解溫度帽形線ACB:相分界線帽形線外:為均勻一相帽形線內(nèi):溶液分層水酚ABW酚%Ctt1
tCadbl1l2w1w2w一、部分互溶雙液系統(tǒng)1.具有最高臨界溶解溫度的類型此類型即系統(tǒng)溫度高于最高臨界溶解溫度時在任意濃度范圍內(nèi)都為均勻一相,系統(tǒng)溫度低于最高臨界溶解溫度時一定濃度范圍內(nèi)溶液分層。T-x相圖如下:第1頁/共20頁溫度t1下,物系點即水、酚比例沿虛線adb走,物系相的變化過程如下:
a點(帽形線以左):少量酚溶于大量水中,在未達到飽和溶解度之前,系統(tǒng)為均勻一相。
f=2-=2-1=1(為W酚%)b點(帽形線以右):少量水溶于大量酚中,系統(tǒng)為均勻一相。同樣:
f=2-
=2-1=1(為W酚%)一、部分互溶雙液系統(tǒng)1.具有最高臨界溶解溫度的類型水酚ABW酚%Ctt1
tCadbl1l2w1w2w第2頁/共20頁d點(帽形線以下):溶液分為兩相一相為l1:水中飽和了酚的水相另一相為l2:酚中飽和了水的酚相
f=2-=2-2=0系統(tǒng)無變量,壓力、溫度確定,兩相組成也定(為該溫度、壓力下各自的飽和溶解度),帽形線以下為兩相平衡區(qū),杠桿規(guī)則可計算兩相的相對量。當溫度t升至tC(最高臨界溶解溫度)及tC以上,系統(tǒng)為均勻一相。一、部分互溶雙液系統(tǒng)1.具有最高臨界溶解溫度的類型水酚ABW酚%Ctt1
tCadbl1l2w1w2w第3頁/共20頁tC的高低反映了一對液體間相互溶解能力的強弱。tC越低,液體間互溶性越好,可利用tC數(shù)據(jù)選擇優(yōu)良萃取劑。l1和l2這兩個平衡共存的液相互稱“共軛溶液”,相對量的多少可由“杠桿規(guī)則”求出:一、部分互溶雙液系統(tǒng)1.具有最高臨界溶解溫度的類型水酚ABW酚%Ctt1
tCadbl1l2w1w2w第4頁/共20頁一、部分互溶雙液系統(tǒng)1.具有最高臨界溶解溫度的類型第5頁/共20頁一、部分互溶雙液系統(tǒng)2.具有最低臨界溶解溫度的類型第6頁/共20頁一、部分互溶雙液系統(tǒng)3.同時具有最低和最高臨界溶解溫度的類型第7頁/共20頁一、部分互溶雙液系統(tǒng)4.不具有臨界溶解溫度的類型第8頁/共20頁不互溶是個相對概念,彼此溶解度很小,可忽略。例如:Hg-H2O;CS2-H2O;C6H5Cl-H2O二、完全不互溶雙液系第9頁/共20頁
通常在水銀的表面蓋一層水,企圖減少汞蒸氣,其實是徒勞的。二、完全不互溶雙液系第10頁/共20頁C6H5ClppA*pB*H2OC6H5ClH2Ox
C6H5CltBtAtH2OC6H5Clx
C6H5Cl不互溶系統(tǒng)的p-x圖和t-x圖二、完全不互溶雙液系第11頁/共20頁水蒸汽蒸餾:某些有機化合物性質(zhì)不穩(wěn)定或沸點高,不能或不易用蒸餾方法提純,且與水不互溶,可采用通入水蒸汽,在小于100C下進行蒸餾,餾分冷凝后,分層得產(chǎn)物。二、完全不互溶雙液系第12頁/共20頁
由表可見,在溴苯中通入水氣后,雙液系的沸點比兩個純物的沸點都低,很容易蒸餾。由于溴苯的摩爾質(zhì)量大,蒸出的混合物中溴苯含量并不低。二、完全不互溶雙液系
以水-溴苯系統(tǒng)為例,兩者互溶程度極小,而密度相差極大,很容易分開,圖中是蒸氣壓隨溫度變化的曲線。第13頁/共20頁水蒸氣發(fā)生器水蒸氣蒸餾二、完全不互溶雙液系第14頁/共20頁水蒸氣蒸餾效率:水蒸氣蒸餾的氣相餾出物(即產(chǎn)物)中有:二、完全不互溶雙液系第15頁/共20頁二、完全不互溶雙液系pH20*精確值:查雙液系沸點tb下的pH20*或pH20*=101325pa-pB*(tb下)
第16頁/共20頁ExampleC2H5OH-CH3COOC2H5的T-x數(shù)據(jù)如表xyT0077.150.0250.07076.700.10.16475.00.2400.29572.60.3600.39871.80.4620.46271.60.5630.50772.00.7100.60072.80.8330.73574.20.9420.88076.40.9820.96577.71.001.0078.31.drawthefigureofT-x2.x=0.8時,最初餾出物的組成為多少?3.T=75.1,整個餾出物的組成為多少y=?4.蒸餾到最后一滴時x=?5.密閉蒸餾到最后一滴時
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