傅建熙有機(jī)化學(xué)課后習(xí)題答案

第一章

緒論問題一參考答案1-2醋酸能溶于水，1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。1-4CO2分子中，雖然碳-氧鍵為極性鍵，但由于分子幾何形狀為線型，單個鍵矩相互抵消：，所以μ=0。1-5價線式簡化式縮寫式1-6酸性次序為：H3O+＞NH4+＞CH3OH＞CH3NH2習(xí)題一參考答案1.(1)sp3(2)sp(3)sp2(4)sp(5)sp3(6)sp22.(1)，(3)，(6)互為同分異構(gòu)體；(2)，(4)，(5)，(7)互為同分異構(gòu)體。3.(1)醇類(2)酚類(3)環(huán)烷烴(4)醛類(5)醚類(6)胺類4.π鍵的成鍵方式：成鍵兩原子的p軌道沿著與連接兩個原子的軸垂直的方向“肩并肩”重疊而形成。π鍵特點：①電子云平面對稱；②與σ鍵相比，其軌道重疊程度小，對外暴露的態(tài)勢大，因而π鍵的可極化度大，在化學(xué)反應(yīng)中易受到親電試劑的進(jìn)攻而發(fā)生共價鍵的異裂；③由于總是與σ鍵一起形成雙鍵或叁鍵，所以其成鍵方式必然限制σ鍵單鍵的相對旋轉(zhuǎn)。5.(1)(2)(5)易溶于水；(5)(4)(6)難溶于水。6.C6H67.C3H6F8.第三章開鏈烴問題三參考答案

(1)3,3-二甲基己烷(2)2,2,4,9-四甲基癸烷3-4(1)2,4,4-三甲基-1-戊烯(2)4,6-二甲基-3-庚烯3-52-己烯有順反異構(gòu)：3-8在較高溫度和極性溶劑條件下，1,3-戊二烯同溴化氫主要發(fā)生1,4加成：習(xí)題三參考答案1.(1)2-甲基-4,5-二乙基庚烷(2)3-甲基戊烷(3)2,4-二甲基-3-乙基戊烷(4)(順)-3-甲基-3-己烯orZ-3-甲基-3-己烯(6)(Z)-3,5-二甲基-3-庚烯(7)2,3-己二烯(8)3-甲基-2-乙基-1-丁烯(9)2,5,6-三甲基-3-庚炔(10)1-丁炔銀(11)3-甲基-1,4-戊二炔(12)3-甲基-1-庚烯-5-炔2.3.4.(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯(Z)-3-甲基-3-己烯(E)-3-甲基-3-己烯(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(Z)3-甲基-1,3-戊二烯(E)3-甲基-1,3-戊二烯5.2,3,3-三甲基戊烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷2,3-二甲基-1-戊烯6-甲基-5-乙基-2-庚炔2,3-二乙基-1-己烯-4-炔6.(1)和(3)(2)和(4)(5)和(6)7.8.1-庚烯2-庚烯3-庚烯2-甲基-1-己烯3-甲基-1-己烯4-甲基-1-己烯5-甲基-1-己烯2-甲基-2-己烯3-甲基-2-己烯4-甲基-2-己烯5-甲基-2-己烯2-甲基-3-己烯3-甲基-3-己烯2,3-二甲基-1-戊烯2,4-二甲基-1-戊烯3,5-二甲基-1-戊烯3,3-二甲基-1-戊烯2-乙基-1-戊烯3-乙基-1-戊烯2,3-二甲基-2-戊烯2,4-二甲基-2-戊烯3,4-二甲基-2-戊烯3-乙基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯9.(1)官能團(tuán)位置異構(gòu)(2)順反異構(gòu)(3)碳胳異構(gòu)(4)官能團(tuán)異構(gòu)(5)碳胳異構(gòu)(6)碳胳異構(gòu)10.該化合物的分子式為C14H3011.12.13.(CH3)2CHCH2CH3＞CH3CH2CH3＞C(CH3)4＞CH4烷烴的鹵代反應(yīng)機(jī)理為自由基取代反應(yīng)。對反應(yīng)物來說，每取代一個氫原子包括兩個基元反應(yīng)，即共價鍵的斷裂和形成分兩步完成。其中第一步涉及C—H鍵均裂生成自由基中間體，為反應(yīng)定速步驟，共價鍵的均裂所需活化能越小，整個取代反應(yīng)速率就越快，相應(yīng)的烷烴反應(yīng)活性也就越大。而共價鍵的均裂所需活化能越小，生成的自由基中間體相對穩(wěn)定性就越大，所以可以用中間體穩(wěn)定性的大小判斷相應(yīng)C—H鍵均裂的活性。因為自由基相對穩(wěn)定性次序為：3＞2＞1＞·CH3，所以有上述反應(yīng)活性次序，而且在前兩個化合物中，紅色標(biāo)記的C—H鍵首先斷裂。14.(5)＞(3)＞(2)＞(1)＞(4)即：CH2=CHC+HCH3＞(CH3)3C+＞CH3CH2C+HCH3＞CH3CH2CH2C+H2＞(CH3)2CHC正己烷

3-己烯正己烷

3-己烯濃H2SO4有機(jī)層酸層正己烷

硫酸酯3-庚烯3-庚烯

1-己炔

Ag(NH3)2+液相固相3-庚烯

1-己炔銀

(2)1-1-戊烯1-戊炔戊烷Br2/CCl4室溫,避光√溴褪色√溴褪色×Ag(NH3)2+×√灰白色↓16.(1)1-丁炔1-丁炔2-丁炔丁烷Br2/CCl4室溫,避光√溴褪色×Ag(NH3)2+√灰白色↓××1,3-丁二烯1,3-丁二烯1-己炔2,3-二甲基丁烷Br2/CCl4√溴褪色√溴褪色×Ag(NH3)2+×√灰白色↓

17..

10．（1）CH3-CH=CH2CH3COOH（2）CH3-C≡CH+HBr（2mol）CH3CBr2CH3（3）CH3-C≡CHCH3-C=CH2CH3CBr2CH2BrBr11．(CH3)2CHCH2C≡12．（1）CH3CH=CH-CH=CHCH3（2）CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3第四章環(huán)烴

問題四參考答案3-1

二環(huán)[]壬烷螺[4.5]癸烷3-2

2-戊烯2-戊烯環(huán)戊烷Br2/CCl4室溫,避光√溴褪色×反式穩(wěn)定性大3-4①苯的鄰位二取代物無異構(gòu)體②苯的化學(xué)特性是：難加成、難氧化、易發(fā)生苯環(huán)上氫原子被取代的反應(yīng)，即易發(fā)生苯環(huán)體系保持不變的反應(yīng)。因而其結(jié)構(gòu)不應(yīng)當(dāng)是Kelulé式所表示的1,3,5-環(huán)己三烯。③苯環(huán)具有特殊的安定性：苯的氫化熱（208.5kJ·mol-1）比環(huán)己烯氫化熱的三倍（3×119.3kJ·mol-1=357.9kJ·mol-1）低得多。由此可知，凱庫勒結(jié)構(gòu)式不能代表苯的真實結(jié)構(gòu)。習(xí)題三參考答案1.(1)2,3-二甲基環(huán)戊烷(2)1,1-二甲基-2-異丙基環(huán)丙烷(3)3-甲基-1-環(huán)己基-1-丁烯(4)4-苯基-1,3-戊二烯(5)4-硝基-3-氯甲苯（或：4-甲基-1-硝基-2-氯苯）(6)5-氯-2-萘磺酸(7)2,4-二甲基-4-苯基己烷2.3.反-順-反-4.(8)1molCl2/h,苯/無水AlCl35.(1)C6H5OCH3>C6H6>C6H5Cl>C6H5COCH3苯環(huán)己烷苯環(huán)己烷1,3-環(huán)己二烯Br2/CCl4室溫,避光××√溴褪色混酸，√黃色油狀液體×

(1)1-己烯1-己烯1-己炔己烷Br2/CCl4室溫,避光√溴褪色√溴褪色×Ag(NH3)2+×√灰白色↓2-戊烯2-戊烯1,1-二甲基環(huán)丙烷環(huán)戊烷Br2/CCl4室溫,避光√溴褪色√溴褪色×KMnO4H+√紫色退去×3-甲基環(huán)己烯3-甲基環(huán)己烯甲苯甲基環(huán)己烷Br2/CCl4室溫,避光√溴褪色××KMnO4H+√紫色退去×7.(2)有芳香性10.甲基上的氫原子易被氧化，控制反應(yīng)條件可使反應(yīng)停留在甲基被氧化階段，但最好用其它方法。例如：思路2*鎘酰氯氧化反應(yīng)（帶*者為超出教學(xué)大綱范圍）思路3見第六章第五章旋光異構(gòu)問題五參考答案

(3)代表圖4-5中乳酸(B)的構(gòu)型。習(xí)題五參考答案1.（1）旋光性：使偏振光振動平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。（2）比旋光度：一定波長和一定溫度下，測得單位濃度、單位盛液管長度某物質(zhì)的旋光度。（3）手性：實物和鏡像不能完全重合的特征。（4）手性碳原子：連有不相同的四個原子或基團(tuán)的飽和碳原子。

（5）外消旋體：一對對映體的等量混合物。（6）對映體：兩種不同構(gòu)型的分子互為實物和鏡像不能重合的關(guān)系（7）立體選擇性反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，如果有產(chǎn)生幾種立體異構(gòu)體的可能性，而以其中一種立體異構(gòu)體為主要產(chǎn)物。（8）立體專一性反應(yīng)；選擇性為100％的立體選擇性反應(yīng)，即在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，從一種構(gòu)型的反應(yīng)物只得到一種構(gòu)型的產(chǎn)物；或指在反應(yīng)機(jī)理上具有特定立體方向性的反應(yīng)。2.(1)×(2)×(3)×(4)√(5)√(6)√3.(1)(S)-3-羥基-2-溴丙醛(2)(R)-2-氯環(huán)己酮(3)(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷(4)(順)-1,3-二甲基環(huán)己烷或(1R,3S)-1,3-二甲基環(huán)己烷5.(1)無(2)有(3)有(4)無(1)和(4)分子內(nèi)部有對稱面，所以分子無手性，對應(yīng)的化合物無旋光活性。(2)和(3)分子內(nèi)部無對稱因素，所以分子有手性，對應(yīng)的化合物就有旋光活性。6.（1）1,2-二苯基-2-溴乙醇：四種（2）1,2-二氯環(huán)戊烷：三種（3）*2,3,4-三溴戊烷：該題超出大綱范圍，C-3為假手性碳原子（用r/s表示，比較其所連四個基團(tuán)大小時，構(gòu)型為R的原子或基團(tuán)優(yōu)先于構(gòu)型為S的原子或基團(tuán)）。四種（一對對映異構(gòu)體，兩個內(nèi)消旋體）（2S,4S）（2R,4R）（2S,3s,4R）(2R,3r,4S)（4）四種7.第六章鹵代烴問題六參考答案伯仲伯叔1-溴丁烷2-溴丁烷2-甲基-3-溴丙烷1,1-二甲基-1-溴乙烷2-溴甲苯3-溴甲苯4-溴甲苯芐基溴6-3氯仿溶液在上層，因為氯仿的相對密度大于水。6-4

因為鹵代烴中碳鹵鍵的可極化度順序為C—Cl＜C—Br＜C—I，而共價鍵的斷裂活性順序與鍵的可極化度順序一致，所以在進(jìn)行SN反應(yīng)時，反應(yīng)活性順序與鍵的極性順序相反。習(xí)題六參考答案1.(1)3-甲基-2-溴戊烷(2)4-甲基-5-氯-2-戊炔(3)3-溴環(huán)戊烯(4)1-氯-4-溴環(huán)己烷(5)1-叔丁基-3-溴環(huán)己烷(6)2-甲基-3-苯基-1-溴-1-丁烯(7)1-苯基-3-溴-1,3-丁二烯(8)芐基溴3.(1)

(1)

CH3(CH2)2CHBrCH＝CH2CH3(CH2)3CH＝CHBrCH3CH2CHBrCH2CH＝CH2AgNO3/乙醇,室溫白↓××AgNO3/乙醇,Δ×白↓

AgNO3AgNO3/乙醇,室溫白↓

×

×AgNO3/乙醇,Δ白↓

×4.(1)1-苯基-1-氯丙烷＞1-苯基-2-氯丙烷＞1-苯基-3-氯丙烷5.(1)SN2(2)SN1(3)SN2(4)SN16.主要產(chǎn)物為(2)，產(chǎn)物雙鍵碳上所連的取代基越多，穩(wěn)定性越強(qiáng)。第七章醇、酚、醚問題七參考答案(1)4-甲基-1-戊醇(2)1-(4-氯苯基)乙醇(3)4-苯基-1,6-庚二烯-4-醇因為CaCl2能與乙醇生成醇合物，所以不能用CaCl2作干燥劑除去乙醇中的水分。醇中C—OH鍵的可極化度小于鹵代烴中的C—X鍵，所以醇羥基是一個很難離去的基團(tuán)，要在酸催化下使醇氧質(zhì)子化，形成鹽，從而促使碳氧鍵異裂，并以水的形式離去，所以醇的消除反應(yīng)基本上是H+催化下的E1機(jī)理：生成碳正離子后，只能消去-位氫原子得到烯烴。-位氫原子雖然比-位氫原子酸性大，但仍屬于弱酸，只有-位上有多個強(qiáng)吸電子且容易離去基團(tuán)的多鹵代烷（最好不存在-位氫原子），在強(qiáng)堿存在下才能先消去-位氫原子，再消去鹵素，得到瞬時存在而不能分離的活性中間體。由于硝基是極強(qiáng)的致鈍間位定位基，所以2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚與大多數(shù)的酚不同，其酸性比碳酸強(qiáng)，所以能溶于碳酸氫鈉水溶液。得到的仲丁醇構(gòu)型與原料相同。因為該反應(yīng)機(jī)理為SN2，空間位阻小反應(yīng)活性大的CH3—O鍵異裂，生成溴甲烷，不涉及O—CH(CH3)CH2CH3的斷裂，所以仲丁醇構(gòu)型構(gòu)型不變。習(xí)題七參考答案1.(1)3-甲基-3-戊烯-1-醇(2)2-甲基苯酚(3)2,5-庚二醇(4)4-苯基-2-戊醇(5)2-溴-1-丙醇(6)1-苯基乙醇(7)2-硝基-1-萘酚(8)3-甲氧基苯甲(9)1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚）4.(1)√分子間(2)×(3)√分子間(4)√分子內(nèi)(5)√分子內(nèi)(6)√分子內(nèi)(7)×(8)√分子間第八章醛、酮、醌問題八參考答案8-2加飽和NaHSO3溶液，己醛產(chǎn)生白色沉淀，過濾，酸水解，洗滌，干燥，蒸餾，得純凈己醛。習(xí)題八參考答案1.(1)3-甲基戊醛(2)(Z)-3-甲基-3-戊烯-2-酮(3)2-甲基-1,4-苯醌(4)4-甲基-2-羥基苯甲醛(5)丙酮縮二乙醇(或2,2-二乙氧基丙烷)(6)2-甲基-3-異丙基-1,4-萘醌(7)3-(4-甲基苯基)-2-丁酮4.*無機(jī)試劑和一個碳的有機(jī)試劑任選（溶劑例外）或(5)用(1)的中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物合成5.能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是：(2)(4)(5)(8)(10)；能與NaHSO3加成的是：(1)(6)(8)(9)(10)；能被斐林試劑氧化的是：(1)(6)(8)(9)；能與羥胺生成肟的是：(1)(5)(6)(7)(8)(9)(10)。丙醛丙酮丙醛丙酮丙醇異丙醇2,4-二硝基苯肼√黃↓√黃↓××I2/OH-

×√黃↓

×√黃↓7.(1)甲醛丙醛甲醛丙醛苯甲醛斐林試劑√磚紅色↓√磚紅色↓×本尼迪試劑×√磚紅色↓

(2)苯乙醛苯乙酮苯乙醛苯乙酮1-苯基-1-丙酮

托倫試劑√Ag↓↓××I2/OH-

√黃↓×

(3)環(huán)己醇環(huán)己酮環(huán)己醇環(huán)己酮飽和NaHSO3乙醚液相固相環(huán)己醇/乙醚-羥基磺酸鈉H2OH+環(huán)己酮蒸餾環(huán)己醇8.第九章羧酸、羧酸衍生物和取代酸問題九參考答案9-3題中給出的四種羧酸衍生物的水解反應(yīng)是雙分子酰氧鍵斷裂的親核加成－消除機(jī)理，用下列通式表示這四種化合物：如果C＝O基團(tuán)中碳原子的正電性越強(qiáng)，離去基團(tuán)的離去傾向越大，反應(yīng)物的活性也就越大。綜合誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)，C＝O基團(tuán)中碳原子的正電性和離去基團(tuán)的離去傾向次序為：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺，所以水解反應(yīng)的活性次序為：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺。習(xí)題九參考答案1.(1)2,5-二甲基庚酸(2)(2E,4E)-2,4-己二烯酸(3)(E)-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸(4)3-羥甲基苯甲酸(5)2,3-環(huán)氧丁酸(6)2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸(7)(1S,2S)-1,2-環(huán)丙基二甲酸(8)乙酸-2-羧基苯酯(乙酰水楊酸)(9)甲酸苯甲酯（甲酸芐酯）(10)3-甲基-4-環(huán)己基丁酸(11)5-羥基-1-萘乙酸(12)N-甲基氨基甲酸苯酯3．(1)三氯乙酸>醋酸>碳酸>苯酚5.(1)苯甲醇苯甲酸苯甲醇苯甲酸苯酚NaOHH2O有機(jī)相水相苯甲醇苯甲酸鈉苯酚鈉CO2有機(jī)相水相苯酚苯甲酸鈉HCl異戊酸

異戊酸

異戊醇

異戊酸異戊酯Na2CO3H2O有機(jī)相水相異戊酸鈉異戊酸異戊酯

異戊醇CaCl2有機(jī)相無機(jī)相異戊酸異戊酯CaCl2醇合物H2OHCl異戊酸水相有機(jī)相異戊醇甲酸乙酸草酸Tollon試劑√Tollon試劑√Ag↓××△×√CO2↑草酸丙二酸草酸丙二酸丁二酸√CO2↑√CO2↑×△√↓×Ca2+(2)乙酰氯乙酸酐乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯√白↓××I2-NaOH/△AgNO3H2O×√黃色↓(3)第十章含氮有機(jī)化合物問題十參考答案（1）N-甲基苯胺（2）碘化二甲基二乙基銨（3）3-甲基-2-氨基戊烷苯胺N-苯胺N-甲基苯胺三苯胺

苯磺酰氯NaOH蒸餾餾出液三苯胺

殘液過濾固體濾液N-甲基-N-苯基苯磺酰胺

N-苯基苯磺酰胺鈉

H3O+/ΔH3O+/ΔN-甲基苯胺

苯胺

堿化，洗滌，干燥，蒸餾堿化，洗滌，干燥，蒸餾洗滌，干燥，蒸餾習(xí)題十參考答案1.(1)二甲基乙基胺(2)N-甲基-N-乙基環(huán)己胺(3)氫氧化二甲基二乙基銨(4)氯化對甲基重氮苯(5)N,N-二甲基對溴苯胺(6)2,3-二甲基-2-氨基丁烷2.(1)HOCH2CH2NH2(2)[HOCH2CH2N(CH3)3]+OH3.原題有誤，環(huán)己胺與開鏈伯胺無可比性(1)己胺>對甲氧基苯胺>苯胺(2)戊胺>苯胺>乙酰苯胺(3)甲胺>尿素>甲酰胺>鄰苯二甲酰亞胺(6)(CH3CH2)2N+(CH3)2I-(CH3CH2)2N+(CH3)2OH-(CH3)2N+C2H5I-+CH2＝CH26.(1)C6C6H5CH2NH2C6H5CH2NHCH3C6H5CH2N(CH3)2

苯磺酰氯NaOH√不分層√↓×可溶于酸C6C6H5CH2NH2C6H5CH2NHCH3C6H5CH2N(CH3)2

NaNO2HCl√N2↑√黃色↓√無明顯現(xiàn)象或：苯胺環(huán)己基胺環(huán)己基甲酰胺苯胺環(huán)己基胺環(huán)己基甲酰胺

Br2H2O√白↓××NaNO2HCl√N2↑×苯胺苯酚苯胺苯酚環(huán)己基胺

Br2H2O√白↓√白↓×FeCl3H2O

×√顯色7．苯甲醇苯甲胺苯甲醇苯甲胺對甲苯酚NaOHH2O有機(jī)相水相對甲苯酚鈉苯甲醇苯甲胺CO2有機(jī)相水相苯酚苯甲胺鹽酸鹽HClH2O

NaOHH2O苯甲醇

第十二章雜環(huán)化合物及生物堿問題十二參考答案12-1

堿性：四氫吡咯＞吡啶＞苯胺＞吡咯12-2

親電取代反應(yīng)活性：-甲基呋喃＞噻吩＞苯＞-硝基吡啶習(xí)題十二參考答案1.⑴3-甲基吡咯⑵3-吡咯甲醇⑶3-噻吩甲醇⑷3-吡啶乙酮（3-乙?；拎ぃ?-甲基-2-硝基嘧啶⑹5-溴-3-吲哚甲酸⑺2,6,8-三羥基嘌呤⑻6-氨基-8-甲氧基嘌呤4.⑴六氫吡啶＞吡啶＞苯胺＞吡咯⑵四氫吡咯＞甲胺＞氨＞苯胺苯胺吡啶苯胺吡啶-甲基吡啶

Br2H2O√白↓××KMnO4H+，

×√KMnO4褪色⑴吡咯四氫吡咯N-吡咯四氫吡咯N-甲基六氫吡啶

HCl松木片√顯紅色××√黃色油狀物√無明顯現(xiàn)象NaNO2HCl6.干燥粉碎后的麻黃草稀鹽酸浸泡，過濾，濃縮干燥粉碎后的麻黃草稀鹽酸浸泡，過濾，濃縮濃縮酸性水溶液氨水堿化堿性水溶液氯仿等有機(jī)溶劑萃取有機(jī)層濃縮含麻黃堿的生物堿粗品純化麻黃堿(2)嘧啶堿有：胞嘧啶，尿嘧啶和胸腺嘧啶；嘌呤堿有：鳥嘌呤和腺嘌呤。第十三章碳水化合物問題十三參考答案13-1

D／L構(gòu)型是以甘油醛為相對標(biāo)準(zhǔn)派生出來的，右旋／左旋是用旋光儀測定出來的，二者之間沒有必然的聯(lián)系。13-2

D構(gòu)型的2-己酮糖有8個立體異構(gòu)體。13-3

D-半乳糖與塔羅糖能生成相同的糖脎，因為二者互為2-差向異構(gòu)體。13-4

因為該化合物屬于糖苷，分子中沒有半縮醛羥基，在堿性條件下比較穩(wěn)定，不可能通過互變平衡轉(zhuǎn)化為開鏈?zhǔn)?，因而不能被托倫試劑等弱氧化劑氧化，沒有還原性。13-5

還原性二糖分子中有半縮醛羥基，在水溶液中存在兩種環(huán)狀結(jié)構(gòu)和開鏈?zhǔn)降幕プ兤胶狻?3-7淀粉整個分子的末端仍保留有醛基（或半縮醛羥基），但在整個分子中所占比例極小，所以不顯還原性。13-8將淀粉和纖維素徹底水解，以D-葡萄糖為標(biāo)樣，用色譜法鑒定水解液。習(xí)題十三參考答案Br2H2Br2H2O