藥學(xué)課件二-15糖陸生命體特別是動(dòng)物主要能量來源

CandOCyclein

CapturetheSun'sCO2CO2+Carbohydrates+ReleaseReleasetheChemical§Cn(H2O)m碳水化合§并非所有的糖的 符合上述通§碳水化合物指多羥基醛、酮或者水解后可產(chǎn)生羥基醛、酮的物質(zhì)?！霴thernames——Saccharide,分碳碳水化合雙糖其它單寡糖 雙糖其它單淀粉纖維素其它醛 酮 丙 丁 戊 己第一節(jié)單一、結(jié)（一） 甘油最小的醛二羥最小的立體異構(gòu)體數(shù)目2n(n手性碳原子個(gè)數(shù)

葡萄互為對(duì)2HHOD- 的結(jié)構(gòu)，采用D-和L-表示構(gòu)型異構(gòu)projection同（–OH在左）。HHHH書寫時(shí)羰基寫在最上投影式不能離開紙面翻轉(zhuǎn)。也不能倒過來(2R,3S,4R,5R-2,3,4,5,6-五羥基己醛差向異構(gòu)體(Epimers)——有多個(gè)手性碳原子的非對(duì)映異構(gòu)體，僅，D-核糖 糖D-艾杜糖D-塔洛（二）環(huán)狀結(jié)構(gòu)（二）環(huán)狀結(jié)構(gòu) 不與NaHSO3反應(yīng)D-葡萄糖只能與一個(gè)醇（甲醇）形成縮醛?；鵌R圖譜中沒有羰基的伸縮振動(dòng) 基1HNMR圖譜中沒有醛基質(zhì)子的吸收在乙醇中重結(jié)在乙醇中重結(jié) 在吡啶中重結(jié)D-(+)--D-(+)-（無結(jié)晶水mp在HOAc-D-(+)-mp148-H2濃[]D=+放[]D放 =+Do葡萄糖具有變旋現(xiàn)象葡葡萄糖的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)無法合理解釋上述OHOHHOHOHOHHHO

環(huán)狀結(jié)構(gòu)的表 順轉(zhuǎn)

O

OC4-C5旋轉(zhuǎn)

OHB

-D-(+)-

-D-(+)-

α-D-吡喃 5

α-D-呋喃果 -D-(+)-

兩個(gè)異構(gòu)體C-1上的構(gòu)型5

-D-(+)- α-體。(環(huán)為順時(shí)針排列-D-(+)-

-D-(+)- open-chain β-結(jié)晶 溶液中達(dá)到平 結(jié)晶puremp.°，[]=2.°

βmp.°C，[α]=+18.°Haworth式的書寫規(guī)lO在后面，C-1在右邊時(shí)（最常用的寫法)，所有D-型糖的CH2OH均向上，L-型則均向下。l對(duì)-D-型糖，C1-OH向下；對(duì)-D-型糖，C1-OH向上。L型則與D型糖恰恰相反。 式中在垂直碳鏈右邊的羥基，在Haworth式中則向下；式中在垂直碳鏈左邊的羥基Haworth式中則向上52 -D- -D-2O 2O D- O2O5 -D- -D-（三）構(gòu)HHHHHHHHH mp.Oopen-chainOβ-mp.°C，[α]=+18.°OOO在α-異體中，C-1上的羥基位于a鍵上為不穩(wěn)二、化（一）差向異構(gòu)化（堿性條件） C OH-,

D-D-

堿存堿存在下

D-差向（二）應(yīng)鑒定糖的還原性應(yīng)鑒定糖的還原性②血液及尿液中g(shù)lucose含量O

COOHFehling’sFehling’s試劑Cu2O 還原——能被Tollens試劑等弱氧化劑 非還原糖——不能被Tollens試劑等弱氧HHHOHOH2Br-H 2HH

D-葡萄 葡萄糖

葡萄糖酸--內(nèi)3、與稀3、與稀HNO3HNO3氧化能力比Br2-H2O強(qiáng)，使醛糖氧二 HHH葡萄糖注注稀硝酸稀硝酸氧化酮糖時(shí)導(dǎo)致C1-C2鍵裂，用來區(qū)別醛糖和酮糖或用來測(cè)定濃硝酸能使二級(jí)醇氧化，進(jìn)一步導(dǎo)C-C鍵斷裂，因此不能使（三）還原劑H2Ni工業(yè)OOD-D-

D-

D-D-甘露糖（四）

3

D-

osazoneofD-

3

C-2C-2

D-

D-

osazoneofD-glucoseorD-frucoseorD-鑒別糖的類型（有特定 ）（五）環(huán)狀縮醛和縮 (1,2-二醇

Cyclic(環(huán)縮酮OCH2CH2O

O

O O3 H3C3常用于某些合成反應(yīng)中保護(hù)糖上的羥（六）高碘酸氧

C

H OH+2

+HC+

formic H

H H

5HCOOH+如 糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)的確定 2IOO

OH

（七）環(huán)狀糖的半縮醛羥基能與另一分子化合物中

HO,

O+

O

R- (配醣

(醣

(糖苷配基糖苷基（糖的殘基 甙糖配糖苷基與配基之間連接的鍵稱為苷鍵O24O+3O2O+CHO在自然產(chǎn)物中糖有時(shí)以苷的形式存在，例如松針內(nèi)的水楊

熊果苷（存在于梨樹中

OHOH

β-D-(+)-(α-D-(+)-吡喃(型)葡萄糖

β-D-(+)-(α-D-(+)-吡喃(型)葡萄糖)（對(duì)苯二酚苦

O O β-D-(+)-(β-D-(+)-吡喃(型)葡萄糖

(D-（D-果糖含氮糖苷——ATP（腺苷三磷酸OOOP變OOOPO

（嘌呤

HH HHOH

（D-核糖一、

OHOHO

α1,4-苷

未成苷部22麥芽糖是還原怎樣證明麥芽糖是還原纖維二糖是還原β-1,4-苷β-1,4-苷

~H,

HOOH

~H,O ββ-1,4-苷1乳糖水解產(chǎn)生一分子β-D-吡喃半乳D-吡喃葡2乳糖是6 OH

HO

-1,2-苷 -2,1-苷 蔗糖中已無半縮醛羥基，所以習(xí)習(xí) 正誤 第三節(jié)第三節(jié)環(huán)糊精由環(huán)狀-D-吡喃葡萄糖苷構(gòu)成，聚合度為67、8，分別成、、-環(huán)糊精OOOOOOOH2OOCH OOCOHCCOCCOCH2OOO按結(jié)構(gòu)不同分為：淀粉(starch) 小麥57～75％65～72（C O

5H

m（D－(+)－吡喃葡萄糖可溶：直鏈淀粉（約占20％）1,4縮合，α－苷（非直線 卷曲成螺旋每一圈～6支鏈中：1,6縮合，α－ 約隔20～25個(gè)葡萄糖單位一個(gè)支 O O內(nèi)的酶只水解α－糖苷，不能水 β糖苷轉(zhuǎn)化為人類營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)纖維素不能（有些反芻動(dòng)物能

OO 淀粉卷成螺旋分子，剛好能裝進(jìn)I2，形成藍(lán)色絡(luò)合物——用于淀粉二、纖維木材～50％亞麻～80％（C O

n（D－(