亞硫酸鹽的性質(zhì)課件

第十三章氧族元素13.1氧族元素通性13.2氧及其化合物13.3硫及其化合物13.4無機(jī)酸強(qiáng)度的變化規(guī)律第十三章氧族元素13.1氧族元素通性13.21教學(xué)目標(biāo)：◆了解氧化物的分類；◆掌握氧、臭氧、過氧化氫、硫及其重要化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途。教學(xué)重點(diǎn)與難點(diǎn)：掌握氧、過氧化氫、硫化氫、硫化物、硫的含氧酸及其鹽的性質(zhì)通性教學(xué)目標(biāo)：◆了解氧化物的分類；教學(xué)重點(diǎn)與難點(diǎn)：掌握氧、過氧化213.1氧族元素通性溶沸點(diǎn)：依次↑半徑：依次↑P56013-113.1氧族元素通性溶沸點(diǎn)：依次↑半徑：依次↑P563H2R H2OH2SH2Se H2Te化學(xué)活性：小 大穩(wěn)定性： 大 小酸性： 弱 強(qiáng)熔沸點(diǎn)：最高小大單質(zhì)Se單質(zhì)Te氧H2R H2OH2SH2S41.氧（O2）分子軌道電子排布式：13.2氧及其化合物OO鍵級(jí)=2，一個(gè)σ鍵，兩個(gè)三電子π鍵氧化性性質(zhì)：

無色無臭氣體，90K凝結(jié)為藍(lán)色液體，54k→藍(lán)色固體

非極性分子，微溶于水，293K,s=30cm3/L水中可生成O2·H2O和O2·2H2O（不穩(wěn)定）1.氧（O2）分子軌道電子排布式：13.2氧及5堿性介質(zhì)中：酸性介質(zhì)中：(強(qiáng))

4OH

4eO2HO--22++

O2H

4e4HO2-2+++

氧化性：

與某些過渡金屬配位形成加合物

常溫下不活潑，只與強(qiáng)還原劑反應(yīng)，如NO,Sn2+,Fe2+等。高溫下活潑，能與許多金屬非金屬反應(yīng)→氧化物與CO,CH4,C,H2S等→燃燒臭氧堿性介質(zhì)中：酸性介質(zhì)中：(強(qiáng))4OH4eO2HO--26??

2.臭氧(O3)：O2的同素異形體結(jié)構(gòu)：中心O以sp2雜化，分別與兩個(gè)O形成σ鍵，另一個(gè)sp2雜化軌道被孤對(duì)電子占據(jù)。鍵角：117o

μ=1.8×10-30C?m惟一極性單質(zhì)未參與雜化的p軌道上有一對(duì)電子與兩端O原子的兩個(gè)p軌道平行，三個(gè)對(duì)稱性一致的p軌道線性組合成分子軌道，形成一個(gè)三中心四電子離域大π鍵。表示為對(duì)比??2.臭氧(O3)：O2的同素異形體結(jié)構(gòu)：7鍵角116.8°180°鍵長/pm127.8>120.8鍵級(jí)1.5<2鍵能小大磁性抗磁性順磁性O(shè)3O2對(duì)比性質(zhì)：1）淡藍(lán)色氣體，有魚腥臭味；2）唯一有極性的單質(zhì)分子，比O2易溶于水；3）不穩(wěn)定性，易分解3O

2O23-1mrmolkJ4.285?-=HΔ穩(wěn)定性O(shè)3﹤O2氧化鍵角116.8°84)氧化性O(shè)3>O2例如：——測定O3含量、鑒定O3或檢驗(yàn)O35）用途？形成4)氧化性O(shè)3>O2例如：——測定O3含量、鑒9·O3的形成和O3的作用（1）形成：O2吸收太陽光波長＜185nm紫外線后形成O3層（2）臭氧層：離地面約25km處（15km~35km），厚度約20km，在地面附近約0.001ppm。當(dāng)波長200~300nm紫外線照射O3時(shí)，又使之分解為O2，O3與O2互相轉(zhuǎn)化的動(dòng)態(tài)平衡，消耗了太陽輻射到地球能量的5%。正是O3吸收了大量紫外線，才使地球上生物免遭傷害。（3）制備：△△雷雨，空氣中實(shí)驗(yàn)室：空洞·O3的形成和O3的作用（1）形成：O2吸收太陽光波長＜110(4)臭氧層空洞1985年，發(fā)現(xiàn)南極上方出現(xiàn)了面積與美國大陸相近的O3層空洞；1989年，發(fā)現(xiàn)北極上空正在形成另一個(gè)O3層空洞；此后，發(fā)現(xiàn)O3層空洞每年在移動(dòng)且面積不斷擴(kuò)大；O3層變薄和出現(xiàn)空洞的危害：更多的紫外輻射到達(dá)地面，對(duì)生物具有破壞性，導(dǎo)致溫室效應(yīng)加劇。原因：1）氟里昂(CFC，氟氯烴，幾種氟氯代甲烷及乙烷的總稱)被廣泛用作致冷劑、發(fā)泡劑、清洗劑、氣霧噴劑。2）氮氧化物和某些自由基等保護(hù)：1987年簽定蒙特利爾議定書，禁止使用CFC和其它鹵代烴，減少大氣污染。氧(4)臭氧層空洞1985年，發(fā)現(xiàn)南極上方出現(xiàn)了面積與美國大陸11★氧的成鍵特征？P574★氧化物？P577★水？P580-5931、水的分子結(jié)構(gòu)？分別用雜化軌道理論和SEPR法處理；2、液態(tài)水和冰的結(jié)構(gòu)是否相同？3、什么是重水和重氧水？各有何用途？4、水有哪些異常的物理性質(zhì)？原因何在？5、為什么水的密度在3.98℃時(shí)最大？有何實(shí)際意義？6、了解水的相圖；純水的三相點(diǎn)、凝固點(diǎn)和水的冰點(diǎn)？7、水有哪些化學(xué)性質(zhì)？8、自然界中的水和水的污染與凈化？9、實(shí)驗(yàn)室常用的高純水有哪幾種？H2O2★氧的成鍵特征？P574★氧化物？P577★水？P580-5123.過氧化氫（H2O2）不穩(wěn)定性

性質(zhì)：弱酸性結(jié)構(gòu)：與水比較？極性、沸點(diǎn)？堿、光照、加熱、微量存在時(shí)加速分解；貯存：光滑塑料瓶或棕色瓶。氧還3.過氧化氫（H2O2）不穩(wěn)定性性質(zhì)：弱酸性結(jié)構(gòu)13可見：H2O2氧化性強(qiáng)，還原性弱； 是不造成二次污染的殺菌劑。酸性：氧化還原性堿性：工業(yè)上除氯硫可見：H2O2氧化性強(qiáng)，還原性弱；酸性：氧化還原性堿性：工業(yè)14結(jié)構(gòu)：S：sp3雜化形成環(huán)狀S8分子。

硫的同素異形體 斜方硫單斜硫彈性硫密度/gcm-32.061.99顏色黃色淺黃色190℃的熔融硫穩(wěn)定性<94.5℃>94.5℃用冷水速冷1.單質(zhì)硫彈性硫94.5oC13.3硫及其化合物物理性質(zhì)：S8分子為分子晶體，不溶于水，溶于CS2。圖結(jié)構(gòu)：S：sp3雜化硫的同素異形體1.單質(zhì)硫彈性硫94.15硫的同素異形體：斜方硫單斜硫彈性硫的形成化性硫的同素異形體：斜方硫單斜硫彈性硫的形成化性16硫的化學(xué)性質(zhì)◆與許多金屬直接化合◆與氫、氧、碳、鹵素(碘除外)、磷等直接作用◆與氧化性酸作用◆與堿作用制備：單質(zhì)硫礦熔化的硫硫磺隔絕空氣加熱冷卻、固化黃鐵礦H2S硫的化學(xué)性質(zhì)◆與許多金屬直接化合◆與氫、氧、碳、鹵素(碘172.硫化氫和硫化物硫化氫制取：硫代乙酰胺結(jié)構(gòu)：H2S結(jié)構(gòu)與H2O相似S以不等性SP3雜化，呈V形SHH：：鍵角H2S＜H2O鍵長H—S＞H—O性質(zhì)2.硫化氫和硫化物硫化氫制取：硫代乙酰胺結(jié)構(gòu)：H2S結(jié)構(gòu)與H18H2S是無色，有腐蛋味，劇毒氣體。稍溶于水，水溶液呈酸性，稱氫硫酸，為二元弱酸。性質(zhì)：與空氣(O2)反應(yīng)最重要的性質(zhì)是它的還原性：SH

0.144V

S

0.4497V

SOH

0.1576V

SO

232-240.3478V0.3002V其它H2S是無色，有腐蛋味，劇毒氣體。性質(zhì)19與中等強(qiáng)度氧化劑作用與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)產(chǎn)物：MS與中等強(qiáng)度氧化劑作用與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)產(chǎn)物：MS20金屬硫化物顏色：(大多數(shù)為黑色,少數(shù)需要特殊記憶)SnS棕,SnS2黃,As2S3黃,As2S5黃,Sb2S3橙,Sb2S5橙,MnS肉,ZnS白，CdS黃。易水解：最易水解的化合物是Cr2S3和Al2S3Na2S稱硫化堿常用金屬硫化物顏色：(大多數(shù)為黑色,少數(shù)需要特殊記憶)易水解：最21易溶：NH4+和堿金屬硫化物微溶：MgS，CaS，SrS(但BeS難溶)其余難溶。稀酸溶解：水溶性：常用硫化物：天然芒硝煤粉高溫還原END易溶：NH4+和堿金屬硫化物稀酸溶解：水溶性：常用硫化物：天22配位酸溶解(濃HCl)：END配位酸溶解(濃HCl)：END23氧化性酸溶解(HNO3)：氧化配位溶解(王水)：多硫氧化性酸溶解(HNO3)：氧化配位溶解(王水)：多硫243.多硫化物6~2xS)(NH

,

SNax24x2=

S-2X2-現(xiàn)象：黃→橙紅→紅x↑性質(zhì)：遇酸不穩(wěn)定氧化性還原性SO2制備：3.多硫化物6~2xS)(NH,SNax254.二氧化硫、亞硫酸及其鹽S：sp2雜化，∠OSO=119.5°，S-O鍵長143pm，具雙鍵特征SO2是極性分子SO2制?。狐S鐵礦實(shí)驗(yàn)室其它方法？與O3結(jié)構(gòu)類似性質(zhì)SO2的結(jié)構(gòu)：V形4.二氧化硫、亞硫酸及其鹽S：sp2雜化，SO2是極性分子S261）氣體、無色，有強(qiáng)烈刺激性氣味，有毒，為大氣污染物。易溶于水，溶于水后形成亞硫酸。為極性分子，易液化；氣化熱較大，可作致冷劑。SO2的性質(zhì)：2）氧化還原性：從工業(yè)廢氣中回收硫3）配位性：SO2具有孤電子對(duì)——可作Lewis堿，與過渡金屬配位；S有空d軌道可接受電子——可作Lewis酸，如H2SO31）氣體、無色，有強(qiáng)烈刺激性氣味，有毒，為大氣27H2SO3的性質(zhì)：二元中強(qiáng)酸（只存在水溶液中）氧化性還原性漂白----使品紅褪色-2-332101.7

HSOH

SOH×=++8--23-3106.0

SOH

HSO×=++鹽H2SO3的性質(zhì)：二元中強(qiáng)酸（只存在水溶液中）氧化性還原性28亞硫酸鹽的性質(zhì)：正鹽：酸式鹽：溶解性：堿金屬和銨的正鹽易溶，酸式鹽易溶；的結(jié)構(gòu)：S以SP3雜化，呈三角錐形。SOOO：還原性：工業(yè)除O2紡織印染業(yè)去Cl2重要鹽亞硫酸鹽的性質(zhì)：正鹽：溶解性：堿金屬和銨的正鹽易溶，酸式鹽易29較重要的鹽：工業(yè)常用還原劑——溶解木質(zhì)素，用于造紙業(yè)不穩(wěn)定性：一縮二亞硫酸鈉SO3遇酸分解區(qū)別氧化性較弱：連二亞硫酸鈉？保險(xiǎn)粉？較重要的鹽：工業(yè)常用還原劑——溶解木質(zhì)素，用于造紙業(yè)不穩(wěn)定性30SO3的結(jié)構(gòu)：∠OSO=120°S-O鍵長143pm﹤單鍵S：3s23p45.三氧化硫、硫酸及其鹽S：雜化后：sp2pd2性質(zhì)SO3的結(jié)構(gòu)：∠OSO=120°S-O鍵長143pm﹤單31γ型晶體β型晶體無色，易揮發(fā)固體；有幾種聚合物例如：γ型晶體,為三聚分子。

β型晶體,為螺旋式長鏈。SO3的性質(zhì)：氧化性：與水γ型晶體β型晶體無色，易揮發(fā)固體；有幾種聚合物SO3的性質(zhì)：32H2SO4的結(jié)構(gòu)：S：sp3雜化后形成分子，分子中除存在σ鍵外還存在(p-d)π反饋配鍵。H2SO4分子間通過氫鍵相連，使其晶體呈現(xiàn)波紋形層狀結(jié)構(gòu)。易溶于水：發(fā)煙硫酸濃H2SO4的結(jié)構(gòu)：S：sp3雜化后形成分子，分子中除存在σ鍵33濃H2SO4的性質(zhì)：無色油狀液體，高沸點(diǎn)，粘稠性強(qiáng)吸水性：作干燥劑。二元強(qiáng)酸2-100.1×=強(qiáng)脫水性：從纖維、糖中奪取水。水合熱高，如何稀釋？氧化濃H2SO4的性質(zhì)：無色油狀液體，高沸點(diǎn)，粘稠性強(qiáng)吸水性34強(qiáng)氧化性與非金屬反應(yīng)：與不活潑金屬反應(yīng)：與活潑金屬反應(yīng)：O4HS3ZnSO)(SO4H3Zn2442+++濃O4HSH4ZnSO)(SO5H4Zn22442+++濃制取？用途？鹽熱穩(wěn)定性高，高于沸點(diǎn)才分解強(qiáng)氧化性與非金屬反應(yīng)：與不活潑金屬反應(yīng)：與活潑金屬反應(yīng)：O435硫酸鹽的性質(zhì)正鹽：酸式鹽：溶解性：多數(shù)易溶，酸式鹽易溶；微溶鹽有難溶鹽有熱穩(wěn)定性：金屬離子的極化作用越強(qiáng)則易分解。等穩(wěn)定，1000℃不分解固體硫酸鹽常帶結(jié)晶水：（膽礬）—消毒、殺菌、制農(nóng)藥。（P716）SOOOO2－其他硫酸鹽的性質(zhì)正鹽：溶解性：多數(shù)易溶，酸式鹽易溶；熱穩(wěn)定性：金36（綠礬）—農(nóng)藥、藥物、墨水等。（石膏）—繃帶（皓礬）（芒硝）—化工原料（明礬）—凈水劑、媒染劑等。（鉻礬）（摩爾鹽）—作還原劑礬——通式為其它酸（綠礬）—農(nóng)藥、藥物、墨水等。（石膏）—繃帶（皓礬）（芒硝37硫代硫酸(H2S2O3)：極不穩(wěn)定，尚未制得純品。

硫代硫酸鹽：Na2S2O35H2O，海波，大蘇打。硫代硫酸及其鹽6.硫的其他含氧酸及其鹽制備：性質(zhì)：◆易溶于水,水溶液呈弱堿性；

◆遇酸分解：(pH<4.6)OHSOSOSH2HOS22322-232++++還原硫代硫酸(H2S2O3)：極不穩(wěn)定，尚未制得38II◆還原性：◆配位性：用于碘量法測定I2紡織造紙業(yè)除氯、防毒面具吸收Cl2作定影液白→黃→棕→黑焦II◆還原性：◆配位性：用于碘量法測定I2紡織造紙39冷卻發(fā)煙硫酸時(shí)，可以析出焦硫酸晶體H2S2O7為無色晶體，吸水性、腐蝕性比H2SO4更強(qiáng)。焦硫酸鹽可作為熔礦劑焦硫酸及其鹽與水作用過冷卻發(fā)煙硫酸時(shí)，可以析出焦硫酸晶體H2S2O7為無色晶體，吸40過氧化氫：H-O-O-H過二硫酸過一硫酸過硫酸及其鹽磺酸基過二硫酸鹽：強(qiáng)氧化劑：穩(wěn)定性差：——用于鋼鐵分析中測定錳含量H-O-H連過氧化氫：H-O-O-H過二硫酸過一硫酸過硫酸及其鹽磺酸基過41連硫酸及其鹽通式：

連二硫酸

連五硫酸

連四硫酸

連三硫酸鹽易溶于水，不穩(wěn)定，鹽濃度高時(shí)分解

結(jié)構(gòu)：P262，含個(gè)數(shù)不等的曲折硫鏈衍連硫酸及其鹽通式：

連二硫酸

連五硫酸

連四硫酸

連三硫酸鹽427、硫的含氧酸的鹵素衍生物OSOSClClOOSClClOOS硫酰鹵和亞硫酰鹵——硫的含氧酸中—OH被鹵素取代后的產(chǎn)物亞硫?；蝓；鶃喠蝓Ｂ然蚵然瘉喠蝓Ａ蝓Ｂ然蚵然蝓｛u磺酸——部分—OH被鹵素取代氟磺酸氯磺酸酸強(qiáng)度7、硫的含氧酸的鹵素衍生物OSOSClClOOSClClOO4313.4無機(jī)酸強(qiáng)度的變化規(guī)律13.4.1影響無機(jī)酸強(qiáng)度的直接因素?zé)o機(jī)酸氫化物HX、H2S含氧酸HXO、H2SO4影響酸性強(qiáng)弱的直接因素：與質(zhì)子直接相連的原子對(duì)質(zhì)子的束縛力——該原子的電子密度——與該原子所帶負(fù)電荷數(shù)和體積有關(guān)。如，酸性強(qiáng)弱順序：氫酸13.4無機(jī)酸強(qiáng)度的變化規(guī)律13.4.1影4413.4.2氫化物酸性強(qiáng)弱規(guī)律同一周期，隨原子序數(shù)的增加，氫化物的酸性增加；同一族，隨原子序數(shù)的增加，氫化物的酸性增加；如何解釋遞變規(guī)律？1、熱力學(xué)上解釋脫水解離表13-15表13-14結(jié)果13.4.2氫化物酸性強(qiáng)弱規(guī)律同一周期，隨原子序數(shù)的452、從物質(zhì)結(jié)構(gòu)觀點(diǎn)解釋同一周期，如同一族，如與質(zhì)子相連原子的氧化數(shù)相同，但半徑依次↑，原子的電子密度↓酸性↑。與質(zhì)子相連原子的氧化數(shù)↓，所帶負(fù)電荷↓，原子的電子密度↓酸性↑。含氧酸2、從物質(zhì)結(jié)構(gòu)觀點(diǎn)解釋同一周期，如同一族，如4613.4.3含氧酸的酸性強(qiáng)弱規(guī)律（1）含氧酸的強(qiáng)度R—含氧酸的中心原子影響因素：1）中心原子的電負(fù)性2）中心原子的半徑3）中心原子的氧化數(shù)4）含氧酸中非羥基氧的數(shù)目

中心原子的電負(fù)性↑，半徑↓，氧化數(shù)↑，則R對(duì)OH上氧的電子的吸引↑，有效地降低OH上O的電子密度，使O-H鍵減弱，有利于H+轉(zhuǎn)移，酸性↑。H酸式電離：R—O—H+H—O→RO-+H3O+：：規(guī)律13.4.3含氧酸的酸性強(qiáng)弱規(guī)律（1）含氧酸的強(qiáng)度R—含47①同一周期最高氧化態(tài)含氧酸，隨Z↑，酸性↑解釋：從Si→Cl，電負(fù)性↑，氧化數(shù)↑，半徑↓，吸引羥基氧電子的能力↑，O-H上O原子電子密度依次↓，O-H鍵↓，酸性↑；此外非羥基氧的數(shù)目↑，也使酸性↑②同一族同類型含氧酸，隨Z↑，酸性↓解釋：X的電負(fù)性從Cl→I依次↓，半徑↑，X對(duì)OH上O的電子的吸引力依次↓，使其電子密度↑，故酸性↓。同元素①同一周期最高氧化態(tài)含氧酸，隨Z↑，酸性↑解釋：從Si→Cl48③同一元素不同氧化數(shù)的含氧酸，隨氧化數(shù)↑，酸性↑解釋：中心元素R的電負(fù)性相同，隨Cl的氧化數(shù)↑，Cln+的正電荷↑，半徑↓，以及非羥基氧數(shù)目↑，Cl對(duì)O-H上O的電子的吸引力↑，使O-H上O的電子密度↓，O-H鍵強(qiáng)↓，故酸性↑。（2）含氧酸的強(qiáng)度的定量表示P633?解釋酸性遞變規(guī)律：END③同一元素不同氧化數(shù)的含氧酸，隨氧化數(shù)↑，酸性↑解釋：中心元49第十三章氧族元素13.1氧族元素通性13.2氧及其化合物13.3硫及其化合物13.4無機(jī)酸強(qiáng)度的變化規(guī)律第十三章氧族元素13.1氧族元素通性13.250教學(xué)目標(biāo)：◆了解氧化物的分類；◆掌握氧、臭氧、過氧化氫、硫及其重要化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途。教學(xué)重點(diǎn)與難點(diǎn)：掌握氧、過氧化氫、硫化氫、硫化物、硫的含氧酸及其鹽的性質(zhì)通性教學(xué)目標(biāo)：◆了解氧化物的分類；教學(xué)重點(diǎn)與難點(diǎn)：掌握氧、過氧化5113.1氧族元素通性溶沸點(diǎn)：依次↑半徑：依次↑P56013-113.1氧族元素通性溶沸點(diǎn)：依次↑半徑：依次↑P5652H2R H2OH2SH2Se H2Te化學(xué)活性：小 大穩(wěn)定性： 大 小酸性： 弱 強(qiáng)熔沸點(diǎn)：最高小大單質(zhì)Se單質(zhì)Te氧H2R H2OH2SH2S531.氧（O2）分子軌道電子排布式：13.2氧及其化合物OO鍵級(jí)=2，一個(gè)σ鍵，兩個(gè)三電子π鍵氧化性性質(zhì)：

無色無臭氣體，90K凝結(jié)為藍(lán)色液體，54k→藍(lán)色固體

非極性分子，微溶于水，293K,s=30cm3/L水中可生成O2·H2O和O2·2H2O（不穩(wěn)定）1.氧（O2）分子軌道電子排布式：13.2氧及54堿性介質(zhì)中：酸性介質(zhì)中：(強(qiáng))

4OH

4eO2HO--22++

O2H

4e4HO2-2+++

氧化性：

與某些過渡金屬配位形成加合物

常溫下不活潑，只與強(qiáng)還原劑反應(yīng)，如NO,Sn2+,Fe2+等。高溫下活潑，能與許多金屬非金屬反應(yīng)→氧化物與CO,CH4,C,H2S等→燃燒臭氧堿性介質(zhì)中：酸性介質(zhì)中：(強(qiáng))4OH4eO2HO--255??

2.臭氧(O3)：O2的同素異形體結(jié)構(gòu)：中心O以sp2雜化，分別與兩個(gè)O形成σ鍵，另一個(gè)sp2雜化軌道被孤對(duì)電子占據(jù)。鍵角：117o

μ=1.8×10-30C?m惟一極性單質(zhì)未參與雜化的p軌道上有一對(duì)電子與兩端O原子的兩個(gè)p軌道平行，三個(gè)對(duì)稱性一致的p軌道線性組合成分子軌道，形成一個(gè)三中心四電子離域大π鍵。表示為對(duì)比??2.臭氧(O3)：O2的同素異形體結(jié)構(gòu)：56鍵角116.8°180°鍵長/pm127.8>120.8鍵級(jí)1.5<2鍵能小大磁性抗磁性順磁性O(shè)3O2對(duì)比性質(zhì)：1）淡藍(lán)色氣體，有魚腥臭味；2）唯一有極性的單質(zhì)分子，比O2易溶于水；3）不穩(wěn)定性，易分解3O

2O23-1mrmolkJ4.285?-=HΔ穩(wěn)定性O(shè)3﹤O2氧化鍵角116.8°574)氧化性O(shè)3>O2例如：——測定O3含量、鑒定O3或檢驗(yàn)O35）用途？形成4)氧化性O(shè)3>O2例如：——測定O3含量、鑒58·O3的形成和O3的作用（1）形成：O2吸收太陽光波長＜185nm紫外線后形成O3層（2）臭氧層：離地面約25km處（15km~35km），厚度約20km，在地面附近約0.001ppm。當(dāng)波長200~300nm紫外線照射O3時(shí)，又使之分解為O2，O3與O2互相轉(zhuǎn)化的動(dòng)態(tài)平衡，消耗了太陽輻射到地球能量的5%。正是O3吸收了大量紫外線，才使地球上生物免遭傷害。（3）制備：△△雷雨，空氣中實(shí)驗(yàn)室：空洞·O3的形成和O3的作用（1）形成：O2吸收太陽光波長＜159(4)臭氧層空洞1985年，發(fā)現(xiàn)南極上方出現(xiàn)了面積與美國大陸相近的O3層空洞；1989年，發(fā)現(xiàn)北極上空正在形成另一個(gè)O3層空洞；此后，發(fā)現(xiàn)O3層空洞每年在移動(dòng)且面積不斷擴(kuò)大；O3層變薄和出現(xiàn)空洞的危害：更多的紫外輻射到達(dá)地面，對(duì)生物具有破壞性，導(dǎo)致溫室效應(yīng)加劇。原因：1）氟里昂(CFC，氟氯烴，幾種氟氯代甲烷及乙烷的總稱)被廣泛用作致冷劑、發(fā)泡劑、清洗劑、氣霧噴劑。2）氮氧化物和某些自由基等保護(hù)：1987年簽定蒙特利爾議定書，禁止使用CFC和其它鹵代烴，減少大氣污染。氧(4)臭氧層空洞1985年，發(fā)現(xiàn)南極上方出現(xiàn)了面積與美國大陸60★氧的成鍵特征？P574★氧化物？P577★水？P580-5931、水的分子結(jié)構(gòu)？分別用雜化軌道理論和SEPR法處理；2、液態(tài)水和冰的結(jié)構(gòu)是否相同？3、什么是重水和重氧水？各有何用途？4、水有哪些異常的物理性質(zhì)？原因何在？5、為什么水的密度在3.98℃時(shí)最大？有何實(shí)際意義？6、了解水的相圖；純水的三相點(diǎn)、凝固點(diǎn)和水的冰點(diǎn)？7、水有哪些化學(xué)性質(zhì)？8、自然界中的水和水的污染與凈化？9、實(shí)驗(yàn)室常用的高純水有哪幾種？H2O2★氧的成鍵特征？P574★氧化物？P577★水？P580-5613.過氧化氫（H2O2）不穩(wěn)定性

性質(zhì)：弱酸性結(jié)構(gòu)：與水比較？極性、沸點(diǎn)？堿、光照、加熱、微量存在時(shí)加速分解；貯存：光滑塑料瓶或棕色瓶。氧還3.過氧化氫（H2O2）不穩(wěn)定性性質(zhì)：弱酸性結(jié)構(gòu)62可見：H2O2氧化性強(qiáng)，還原性弱； 是不造成二次污染的殺菌劑。酸性：氧化還原性堿性：工業(yè)上除氯硫可見：H2O2氧化性強(qiáng)，還原性弱；酸性：氧化還原性堿性：工業(yè)63結(jié)構(gòu)：S：sp3雜化形成環(huán)狀S8分子。

硫的同素異形體 斜方硫單斜硫彈性硫密度/gcm-32.061.99顏色黃色淺黃色190℃的熔融硫穩(wěn)定性<94.5℃>94.5℃用冷水速冷1.單質(zhì)硫彈性硫94.5oC13.3硫及其化合物物理性質(zhì)：S8分子為分子晶體，不溶于水，溶于CS2。圖結(jié)構(gòu)：S：sp3雜化硫的同素異形體1.單質(zhì)硫彈性硫94.64硫的同素異形體：斜方硫單斜硫彈性硫的形成化性硫的同素異形體：斜方硫單斜硫彈性硫的形成化性65硫的化學(xué)性質(zhì)◆與許多金屬直接化合◆與氫、氧、碳、鹵素(碘除外)、磷等直接作用◆與氧化性酸作用◆與堿作用制備：單質(zhì)硫礦熔化的硫硫磺隔絕空氣加熱冷卻、固化黃鐵礦H2S硫的化學(xué)性質(zhì)◆與許多金屬直接化合◆與氫、氧、碳、鹵素(碘662.硫化氫和硫化物硫化氫制?。毫虼阴０方Y(jié)構(gòu)：H2S結(jié)構(gòu)與H2O相似S以不等性SP3雜化，呈V形SHH：：鍵角H2S＜H2O鍵長H—S＞H—O性質(zhì)2.硫化氫和硫化物硫化氫制取：硫代乙酰胺結(jié)構(gòu)：H2S結(jié)構(gòu)與H67H2S是無色，有腐蛋味，劇毒氣體。稍溶于水，水溶液呈酸性，稱氫硫酸，為二元弱酸。性質(zhì)：與空氣(O2)反應(yīng)最重要的性質(zhì)是它的還原性：SH

0.144V

S

0.4497V

SOH

0.1576V

SO

232-240.3478V0.3002V其它H2S是無色，有腐蛋味，劇毒氣體。性質(zhì)68與中等強(qiáng)度氧化劑作用與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)產(chǎn)物：MS與中等強(qiáng)度氧化劑作用與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)產(chǎn)物：MS69金屬硫化物顏色：(大多數(shù)為黑色,少數(shù)需要特殊記憶)SnS棕,SnS2黃,As2S3黃,As2S5黃,Sb2S3橙,Sb2S5橙,MnS肉,ZnS白，CdS黃。易水解：最易水解的化合物是Cr2S3和Al2S3Na2S稱硫化堿常用金屬硫化物顏色：(大多數(shù)為黑色,少數(shù)需要特殊記憶)易水解：最70易溶：NH4+和堿金屬硫化物微溶：MgS，CaS，SrS(但BeS難溶)其余難溶。稀酸溶解：水溶性：常用硫化物：天然芒硝煤粉高溫還原END易溶：NH4+和堿金屬硫化物稀酸溶解：水溶性：常用硫化物：天71配位酸溶解(濃HCl)：END配位酸溶解(濃HCl)：END72氧化性酸溶解(HNO3)：氧化配位溶解(王水)：多硫氧化性酸溶解(HNO3)：氧化配位溶解(王水)：多硫733.多硫化物6~2xS)(NH

,

SNax24x2=

S-2X2-現(xiàn)象：黃→橙紅→紅x↑性質(zhì)：遇酸不穩(wěn)定氧化性還原性SO2制備：3.多硫化物6~2xS)(NH,SNax744.二氧化硫、亞硫酸及其鹽S：sp2雜化，∠OSO=119.5°，S-O鍵長143pm，具雙鍵特征SO2是極性分子SO2制?。狐S鐵礦實(shí)驗(yàn)室其它方法？與O3結(jié)構(gòu)類似性質(zhì)SO2的結(jié)構(gòu)：V形4.二氧化硫、亞硫酸及其鹽S：sp2雜化，SO2是極性分子S751）氣體、無色，有強(qiáng)烈刺激性氣味，有毒，為大氣污染物。易溶于水，溶于水后形成亞硫酸。為極性分子，易液化；氣化熱較大，可作致冷劑。SO2的性質(zhì)：2）氧化還原性：從工業(yè)廢氣中回收硫3）配位性：SO2具有孤電子對(duì)——可作Lewis堿，與過渡金屬配位；S有空d軌道可接受電子——可作Lewis酸，如H2SO31）氣體、無色，有強(qiáng)烈刺激性氣味，有毒，為大氣76H2SO3的性質(zhì)：二元中強(qiáng)酸（只存在水溶液中）氧化性還原性漂白----使品紅褪色-2-332101.7

HSOH

SOH×=++8--23-3106.0

SOH

HSO×=++鹽H2SO3的性質(zhì)：二元中強(qiáng)酸（只存在水溶液中）氧化性還原性77亞硫酸鹽的性質(zhì)：正鹽：酸式鹽：溶解性：堿金屬和銨的正鹽易溶，酸式鹽易溶；的結(jié)構(gòu)：S以SP3雜化，呈三角錐形。SOOO：還原性：工業(yè)除O2紡織印染業(yè)去Cl2重要鹽亞硫酸鹽的性質(zhì)：正鹽：溶解性：堿金屬和銨的正鹽易溶，酸式鹽易78較重要的鹽：工業(yè)常用還原劑——溶解木質(zhì)素，用于造紙業(yè)不穩(wěn)定性：一縮二亞硫酸鈉SO3遇酸分解區(qū)別氧化性較弱：連二亞硫酸鈉？保險(xiǎn)粉？較重要的鹽：工業(yè)常用還原劑——溶解木質(zhì)素，用于造紙業(yè)不穩(wěn)定性79SO3的結(jié)構(gòu)：∠OSO=120°S-O鍵長143pm﹤單鍵S：3s23p45.三氧化硫、硫酸及其鹽S：雜化后：sp2pd2性質(zhì)SO3的結(jié)構(gòu)：∠OSO=120°S-O鍵長143pm﹤單80γ型晶體β型晶體無色，易揮發(fā)固體；有幾種聚合物例如：γ型晶體,為三聚分子。

β型晶體,為螺旋式長鏈。SO3的性質(zhì)：氧化性：與水γ型晶體β型晶體無色，易揮發(fā)固體；有幾種聚合物SO3的性質(zhì)：81H2SO4的結(jié)構(gòu)：S：sp3雜化后形成分子，分子中除存在σ鍵外還存在(p-d)π反饋配鍵。H2SO4分子間通過氫鍵相連，使其晶體呈現(xiàn)波紋形層狀結(jié)構(gòu)。易溶于水：發(fā)煙硫酸濃H2SO4的結(jié)構(gòu)：S：sp3雜化后形成分子，分子中除存在σ鍵82濃H2SO4的性質(zhì)：無色油狀液體，高沸點(diǎn)，粘稠性強(qiáng)吸水性：作干燥劑。二元強(qiáng)酸2-100.1×=強(qiáng)脫水性：從纖維、糖中奪取水。水合熱高，如何稀釋？氧化濃H2SO4的性質(zhì)：無色油狀液體，高沸點(diǎn)，粘稠性強(qiáng)吸水性83強(qiáng)氧化性與非金屬反應(yīng)：與不活潑金屬反應(yīng)：與活潑金屬反應(yīng)：O4HS3ZnSO)(SO4H3Zn2442+++濃O4HSH4ZnSO)(SO5H4Zn22442+++濃制取？用途？鹽熱穩(wěn)定性高，高于沸點(diǎn)才分解強(qiáng)氧化性與非金屬反應(yīng)：與不活潑金屬反應(yīng)：與活潑金屬反應(yīng)：O484硫酸鹽的性質(zhì)正鹽：酸式鹽：溶解性：多數(shù)易溶，酸式鹽易溶；微溶鹽有難溶鹽有熱穩(wěn)定性：金屬離子的極化作用越強(qiáng)則易分解。等穩(wěn)定，1000℃不分解固體硫酸鹽常帶結(jié)晶水：（膽礬）—消毒、殺菌、制農(nóng)藥。（P716）SOOOO2－其他硫酸鹽的性質(zhì)正鹽：溶解性：多數(shù)易溶，酸式鹽易溶；熱穩(wěn)定性：金85（綠礬）—農(nóng)藥、藥物、墨水等。（石膏）—繃帶（皓礬）（芒硝）—化工原料（明礬）—凈水劑、媒染劑等。（鉻礬）（摩爾鹽）—作還原劑礬——通式為其它酸（綠礬）—農(nóng)藥、藥物、墨水等。（石膏）—繃帶（皓礬）（芒硝86硫代硫酸(H2S2O3)：極不穩(wěn)定，尚未制得純品。

硫代硫酸鹽：Na2S2O35H2O，海波，大蘇打。硫代硫酸及其鹽6.硫的其他含氧酸及其鹽制備：性質(zhì)：◆易溶于水,水溶液呈弱堿性；

◆遇酸分解：(pH<4.6)OHSOSOSH2HOS22322-232++++還原硫代硫酸(H2S2O3)：極不穩(wěn)定，尚未制得87II◆還原性：◆配位性：用于碘量法測定I2紡織造紙業(yè)除氯、防毒面具吸收Cl2作定影液白→黃→棕→黑焦II◆還原性：◆配位性：用于碘量法測定I2紡織造紙88冷卻發(fā)煙硫酸時(shí)，可以析出焦硫酸晶體H2S2O7為無色晶體，吸水性、腐蝕性比H2SO4更強(qiáng)。焦硫酸鹽可作