有機(jī)化學(xué)第二版(高占先)-第9-14章

PAGE43-有機(jī)化學(xué)第二版(高占先)第9-14章課后習(xí)題答案第9章醇、酚、醚9-1命名下列化合物。（1）3-丁炔-2-醇；（2）15-冠-5；（3）(1R)-5-甲基-2-異丙基環(huán)已醇；（4）3-甲基-5-甲氧基苯酚；（5）3-羥甲基苯酚；（6）1-苯基-1-丁醇；（7）苯基烯丙基醚；（8）4,4’（10）正十二硫醇；（11）甲乙硫醚；（12）二苯砜。9-2完成下列反應(yīng)9-3將下列各組組化合物按酸性由強(qiáng)至弱排列成序。（1）D＞B＞C＞A＞E；（2）B＞A＞D＞C。9-4將下列化合物按分子內(nèi)脫水反應(yīng)的相對活性排列成序。（1）B＞A＞C；（2）B＞A＞C。9-5將下列各組化合物按與氫溴酸反應(yīng)的相對活性排列成序。（1）B＞A＞C；（2））B＞A＞C（從中間體碳正離子穩(wěn)定性考慮）。9-6試寫出除去下列化合物中少量雜質(zhì)的方法和原理。（1）C2H5OH中含有少量H2O；（2）(C2H5)2O中含有少量H2O和C2H5OH；（3）C2H5Br中含有少量C2H5OH；（4）n-C6H14中含有少量(C2H5)2O。（1）加Mg，加熱回流，蒸出乙醇；（2）先加CaCl2除大部分水和乙醇，再加入鈉，蒸出乙醚；（3）用H2SO4洗滌，分液，蒸出C2H5Br。醇可H2SO4與形成烊鹽并溶于H2SO4中。（4）用H2SO4洗滌，分液，蒸出n-C6H14。9-7用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。完成下列轉(zhuǎn)化。鹵代烴與NaCN反應(yīng)，雖然能制備目標(biāo)產(chǎn)物，但不是理想的合成路線，因?yàn)镹aCN是劇毒物。用適當(dāng)?shù)脑虾铣上铝谢衔?。該反?yīng)生成醚可避免消除重排等副反應(yīng)，但所用試劑毒性較大。9-10化合物A是一種性引誘劑，請給出它的系統(tǒng)命名法的名稱，并選擇適當(dāng)原料合成化合物A。A的名稱：(7R,8S)-2-甲基-7,8-環(huán)氧十八烷。9-11推測下列反應(yīng)的機(jī)理，并用彎箭頭表示出電子轉(zhuǎn)移方向。9-12推斷A、B、C的構(gòu)造式。（利用酚的性質(zhì)，烯烴的氧化，Claisen重排）各化合物之間的關(guān)系如下：化合物B的信息較多，是解題的關(guān)鍵。9-13推斷A的構(gòu)造式，并標(biāo)明質(zhì)子的化學(xué)位移及紅外吸收的歸屬。（利用酚的性質(zhì)、IR譜和1HNMR譜）化合物A的不飽和度為4，可能含有苯環(huán)；A能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，可能為酚；結(jié)合IR譜數(shù)據(jù)可知，A為對位二取代（830cm-1有吸收峰）酚類。再結(jié)合1HNMR數(shù)據(jù)可推測A可能的構(gòu)造式為：IR：3250cm-1為νO—H伸縮振動(dòng)吸收峰；830cm-1為νAr—H（面外）彎曲振動(dòng)吸收峰。9-14推測化合物構(gòu)造式。（醇的親核取代反應(yīng)，消去反應(yīng)，烯烴的氧化反應(yīng)、水解反應(yīng)）9-15為什么RX、ROH、R—O—R都能發(fā)生親核取代反應(yīng)？試說明它們發(fā)生親核取代反應(yīng)的異同點(diǎn)。自己歸納總結(jié)。（抓住結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系，親核取代反應(yīng)）9-16說明烯丙基鹵與烯丙基醇，芐鹵與芐醇的取代反應(yīng)有何異同。自己歸納總結(jié)。（抓住結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系）9-17試說明HI分解醚的反應(yīng)是如何按SN2或SN1機(jī)理進(jìn)行的，為什么HI比HBr更好？醚有弱堿性，與HX生成烊鹽，加大了C—O鍵的極性，C上正電荷更高，X-對其進(jìn)行親核進(jìn)攻，醚鍵斷裂，發(fā)生了SN2反應(yīng)；如果是叔丁基醚，由于叔丁基碳正離子較穩(wěn)定，反應(yīng)以SN1機(jī)理進(jìn)行。HI比HBr更好，因?yàn)榍罢咚嵝暂^強(qiáng)，有利于生成烊鹽，且親核性I-＞Br-9-18為什么醚蒸餾前必須檢驗(yàn)是否有過氧化物存在？(RCH2)2O和(R2CH)2O哪個(gè)更容易生成過氧化物？久置的醚中可含有過氧化物。在蒸餾乙醚時(shí)，其中含有的過氧化物因乙醚的蒸出而濃度逐漸增大，受熱時(shí)會發(fā)生爆炸。因此，蒸餾醚前必須檢驗(yàn)是否有過氧化物存在?？捎肒I淀粉試紙進(jìn)行檢驗(yàn)，如果試紙變藍(lán)，則表示有過氧化物，則可以向醚中加入5%FeSO4溶液，經(jīng)充分?jǐn)嚢瑁梢云茐钠溥^氧化物。醚的過氧化物的形成是自由反應(yīng)，(R2CH)2O比(RCH2)2O更容易形成過氧化物。9-19說明實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。（反應(yīng)介質(zhì)對SN2、SN1機(jī)理的影響）在乙醚中，反應(yīng)介質(zhì)的極性較低，有利于SN2機(jī)理，親核試劑I-進(jìn)攻空間位阻小的甲基碳原子；在水溶液中，反應(yīng)介質(zhì)的極性很強(qiáng)，有利于SN1機(jī)理，生成較穩(wěn)定的叔碳正離子中間體。9-20試說明實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。（環(huán)醚在不同介質(zhì)中開環(huán)反應(yīng)機(jī)理及開環(huán)規(guī)律）在酸性介質(zhì)中，H+催化反應(yīng)按SN1機(jī)理進(jìn)行，生成較穩(wěn)定的碳正離子。在堿性介質(zhì)中，反應(yīng)按SN2機(jī)理進(jìn)行，親核試劑進(jìn)攻空間位阻小的碳原子。第10章醛、酮、醌10-1命名下列化合物。（1）3-甲基-1-苯基-1-戊酮；（2）2,4,4-三甲基戊醛；（3）1-(1-環(huán)已烯基)丁酮；（4）(E)-苯基丙基酮肟；（5）3-丁酮縮乙二醇；（6）2-環(huán)已烯酮；（7）三氯乙醛縮二甲醇；（8）2-戊酮苯腙；（9）2,6-萘醌；（10）2,4-已二酮；（11）（(E)-間甲基苯甲醛肟。10-2寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物。10-3比較下列化合物的親核加成反應(yīng)活性。（3）＞（1）＞（2）＞（4）10-4將下列化合物按烯醇式的含量多少排列成序。（1）＞（4）＞（3）＞（2）10-5指出下列化合物中，哪些能發(fā)生碘仿反應(yīng)？哪些能與飽和NaHSO3反應(yīng)？能與飽和NaHSO3反應(yīng)的有（1）、（2）、（5）、（8）[脂肪族甲基酮、大多數(shù)醛和8個(gè)碳以下的脂肪酮能進(jìn)行此反應(yīng)]。能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（1）、（3）、（4）、（5）。10-6用簡單的化學(xué)方法區(qū)別下列化合物。（1）2-已醇（2）2-已酮（3）3-已酮（4）已醛10-7設(shè)計(jì)用化學(xué)方法分離苯甲酸、苯酚、環(huán)已酮和環(huán)已醇混合物的方案，寫出操作流程圖，并鑒別得到的化合物。作為分離題，必須得到純的化合物。10-8完成下列轉(zhuǎn)化。Grignard試劑的制備及在合成中的應(yīng)用。酮羰基的保護(hù)與去保護(hù)；Grignard試劑的制備及應(yīng)用。羥醛縮合反應(yīng)。酮的生成；與Grignard試劑的反應(yīng)；金屬有機(jī)化合物的生成；與環(huán)氧化合物的反應(yīng)。格氏試劑與酮反應(yīng)制叔醇。后面一步還原可用黃鳴龍反應(yīng)還原，但不能用Zn-Hg/HCl反應(yīng)。羥醛縮合反應(yīng)；還原反應(yīng)。羥醛縮合反應(yīng)；碘仿反應(yīng)。我國盛產(chǎn)山茶籽數(shù)見不鮮，其主要成分是檸檬醛，設(shè)計(jì)以它為原料合成香料β-紫羅蘭酮的合成路線，寫出反應(yīng)式。羥醛縮合反應(yīng)；烯烴的性質(zhì)；碳正離子的反應(yīng)。出下列反應(yīng)的機(jī)理。酮、醇的Lewis堿性；芳環(huán)親電取代反應(yīng)機(jī)理。縮醛形成的機(jī)理。羥醛縮合反應(yīng)及其逆反應(yīng)機(jī)理。10-11推測化合物構(gòu)造式及寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。α,β-不飽和酮的親核加成反應(yīng)；鹵仿反應(yīng)；雙烯合成。10-12推斷A~E的構(gòu)造式。還有另一組即S，S構(gòu)型。旋光性；酮的性質(zhì)；烯烴的性質(zhì)；HNMR譜。10-13寫出A的構(gòu)造式及相關(guān)反應(yīng)式?？s醛的性質(zhì)；碘仿反應(yīng)；HNMR譜。10-14試說明影響醛酮發(fā)生親核加成反應(yīng)活性的因素。電子效應(yīng)：羰基碳原子上電子密度低，有利于反應(yīng)，即連吸電子基反應(yīng)活性高；空間效應(yīng)：空間位阻大，不利于親核試劑進(jìn)行，反應(yīng)活性低。第11章羧酸及其衍生物11-1將下列各組化合物按酸性由強(qiáng)至弱排列成序。（1）D＞B＞A＞C；（2）C＞B＞A＞D；（3）B＞A＞C。知識點(diǎn)：羧酸的酸性。11-2將下列各組化合物按水解反應(yīng)速率由大至小排列成序。（1）A＞B＞D＞C；（2）A＞C＞B。知識點(diǎn)：羧酸衍生物水解反應(yīng)活性。水解反應(yīng)是親核加成-消除反應(yīng)，連有吸電子基有利于反應(yīng)進(jìn)行。11-3比較下列酸在H+催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)的速率。（1）＞（2）＞（3）＞（4）知識點(diǎn)：酸酯化反應(yīng)活性。11-4完成下列反應(yīng)。（分子內(nèi)?；–laisen酯縮合反應(yīng)，Wittig反應(yīng)，Mannich反應(yīng)）（酯與格氏試劑反應(yīng)，羥醛縮合反應(yīng)）知識點(diǎn)：羧酸及其衍生物的化學(xué)性質(zhì)。11-5給下列反應(yīng)式填上適當(dāng)?shù)脑噭?。?）①LiAlH4，②H2O；（2）Na/C2H5OH；（3）①LiAlH4，②H2O；（4）①HSCH2CH2SH，②H2/Ni；（5）H2/Pd-BaSO4，喹啉；（6）①LiAlH4，②H2O；（7）①NaBHH4，②H2O或Al[OCH(CH3)2]3/(CH3)2CHOH。知識點(diǎn)：還原劑的選擇性還原。11-6用化學(xué)方法分離下列各組化合物，并鑒定分離出的化合物。（1）A.2-辛醇B.2-辛酮C.正辛酸（2）A.苯酚B.苯甲醚C.苯甲酸分離要求得純化合物。A用FeCl3顯色鑒別，B可以根據(jù)沸點(diǎn)鑒別，C與NaHCO3反應(yīng)有氣體放出。知識點(diǎn)：利用化學(xué)性質(zhì)、物理性質(zhì)分離提純化合物。11-7下列反應(yīng)是否容易進(jìn)行，并解釋之。（1）容易。因?yàn)閴A性：H2O＞Cl-（2）不容易。在本條件下易發(fā)生酸堿中和反應(yīng)成鹽，而不易進(jìn)行親核取代反應(yīng)（—NH2取代—OH）。（3）容易。OH-的堿性大于離去基團(tuán)CH3COO-的堿性。（4）容易。盡管NH2-的親核性比OH-強(qiáng)，但在堿性溶液中生成了較穩(wěn)定的RCOO-。因此反應(yīng)趨于正反應(yīng)方向。（5）不容易。因?yàn)镃H3O-的親核性比Br-強(qiáng)得多。11-8完成下列轉(zhuǎn)化。羥醛縮合反應(yīng)；格氏試劑與CO2反應(yīng)得到多一個(gè)碳原子的酸。酮羰基官能團(tuán)保護(hù)；酯與格氏試劑反應(yīng)合成醇。環(huán)酮氧化，二元羧酸受熱變化。仲醇氧化為酮；格氏試劑在合成中的應(yīng)用；酯化反應(yīng)。Reformatsky反應(yīng)。羧酸及其衍生物的性質(zhì)。仲醇的氧化；酮與HCN加成；腈的徹底水解；交酯的合成。羰基保護(hù)；氧化還原反應(yīng)。11-9用乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯為原料，合成下列化合物（其它試劑任選）。乙酰乙酸乙酯、丙二酸的性質(zhì)。11-10設(shè)計(jì)以環(huán)已烷為起始原料合成尼龍-6的合成路線，并指出各步反應(yīng)的類型。反應(yīng)類型：①自由基取代反應(yīng)，②親核取代反應(yīng)，③氧化反應(yīng)，④親核加成-消除反應(yīng)，⑤Beckmann反應(yīng)，⑥開環(huán)聚合反應(yīng)。尼龍-6的合成；常見反應(yīng)類型的識別。11-11對下列反應(yīng)提出合理的機(jī)理，并用彎箭頭表示電子轉(zhuǎn)移過程。酸催化下酯化反應(yīng)機(jī)理。Darzens反應(yīng)機(jī)理（親核加成，分子內(nèi)親核取代）。酯交換反應(yīng)；分子內(nèi)親核取代反應(yīng)。Claisen酯縮合反應(yīng)及其逆反應(yīng)機(jī)理。11-12推斷A~D的構(gòu)造式，并寫出各步反應(yīng)式。羧酸及其衍生物之間的互變。11-13寫出A，B的構(gòu)造式。羧酸、酚、酯的性質(zhì)。11-14推測A~F的構(gòu)造式。Reformasky反應(yīng)；Wittig反應(yīng)；羥醛縮合反應(yīng)；1HNMR，IR，UV，MS譜。11-15推測A~F的構(gòu)造式?？s醛的性質(zhì)；碘仿反應(yīng)。11-16請討論羧酸及其衍生物和親核試劑的反應(yīng)與醛酮和親核試劑的反應(yīng)有何差異？為什么會有這種差異？提示：①羧酸及其衍生物與親核試劑反應(yīng)的結(jié)果是親核取代反應(yīng)的產(chǎn)物；②羧酸及其衍生物親核取代反應(yīng)的機(jī)理是先加成，再消除；③醛酮與親核試劑反應(yīng)是親核加成；④產(chǎn)生差異的原因：羧酸及其衍生物中Y-是較好的離去基團(tuán)，而R-（H-）親核性強(qiáng)，不是好的離去基團(tuán)。11-17比較CH2F2、HOCH2CH2Cl、CH3CH2OH、CH311-18比較并解釋RCl和RCOCl與親核試劑Nu-反應(yīng)的機(jī)理及反應(yīng)活性差異。提示：①相同點(diǎn)是反應(yīng)結(jié)果都是Nu-取代Cl-，生成相應(yīng)的RNu和RCONu。②RCl與Nu-反應(yīng)機(jī)理是SN1或SN2；③RCOCl與親核試劑Nu-反應(yīng)的機(jī)理是先親核加成生成一個(gè)四面體型的中間體（其中C為sp3雜化），再消去Cl-生成RCONu。第12章含氮化合物12-1命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。（1）2-甲基-3-硝基己烷（2）N-甲基間甲苯胺（3）3-甲氨基戊烷（4）N-乙基苯磺酰胺（5）氯化三甲基對氯苯銨（6）氫氧化二甲基二乙基銨（7）氯化重氮苯知識點(diǎn)：含氮化合物的命名。12-2比較下列各對化合物的酸性強(qiáng)弱。（1）B＞A；（2）A＞B；（3）B＞A。知識點(diǎn)：胺的活性。12-3將下列各組化合物按堿性由強(qiáng)至弱的次序排列。（1）A＞C＞D＞B＞E；（2）E＞A＞B＞C＞D。知識點(diǎn)：胺的堿性。12-4完成下列反應(yīng)。知識點(diǎn)：含氮化合物的化學(xué)性質(zhì)。12-5試用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。（1）A．CH3CH2NH2B.(CH3CH2)2NHC.(CH3CH2)3N（1）、方法1：利用Hinsberg試驗(yàn)法鑒別方法2：與HNO2反應(yīng)方法1簡單，現(xiàn)象明顯。知識點(diǎn)：胺、酚、醇的鑒別。12-6如何用化學(xué)方法提純下列化合物？（1）苯胺中含有少量硝基苯（2）三苯胺中含有少量二苯胺（3）三乙胺中含有少量乙胺（4）乙酰苯胺中含有少量苯胺解：（1）加HCl使苯胺成鹽，去除油層中硝基苯，水層中用NaOH水溶液處理分出油層苯胺。（2）利用三苯胺近于中性，加HCl水溶液使二苯胺成鹽，然后用乙醚萃取出三苯胺，蒸掉乙醚。（3）加入對甲苯磺酰氯；NaOH，H2O，乙胺轉(zhuǎn)變?yōu)殁c鹽，然后水蒸氣蒸餾，蒸出三乙胺。（4）加HCl水溶液，使苯胺成鹽進(jìn)入水相，然后用乙醚萃取出乙酰苯胺。知識點(diǎn)：伯、仲、叔胺的分離方法。12-7完成下列轉(zhuǎn)化。（1）丙烯→異丙胺相同碳數(shù)胺的制備。（2）正丁醇→正戊胺和正丙胺制備多一個(gè)和少一個(gè)碳原子的胺的方法。（3）乙烯→1,4-丁二胺增加2個(gè)碳原子的二元胺制備（4）CH3(CH2)3Br→CH3CH2CH2CH2NH2Gabriel合成伯胺。此法產(chǎn)率高，適合于實(shí)驗(yàn)室制備純凈的伯胺。雙烯合成，腈的還原。酮的親核加成反應(yīng)；重氮鹽的生成及性質(zhì)；Pinacol重排。酮轉(zhuǎn)化為烯胺，活化α-碳原子；Michael加成反應(yīng)。12-8完成下列合成反應(yīng)。酚的甲基化反應(yīng)；醇的性質(zhì)；腈的還原。氨基保護(hù)；偶合反應(yīng)。Kolbe-Schmitt反應(yīng)；硝化反應(yīng)；還原反應(yīng)；酯化反應(yīng)。醚的制備；Claisen重排；硝化反應(yīng)。環(huán)氧乙烷與胺的反應(yīng)；羧酸及其衍生物的相互轉(zhuǎn)化。以甲苯或苯為起始原料合成下列化合物（其它試劑任選）。芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)及定位規(guī)則；硝基還原。硝化反應(yīng)；硝基選擇性還原；重氮化反應(yīng)。硝化反應(yīng)；還原反應(yīng)；氨基的引入與去除方法。硝化反應(yīng)；α-氫的鹵代反應(yīng)；還原反應(yīng)。硝化反應(yīng)；硝基選擇性還原；重氮化反應(yīng)；偶合反應(yīng)。用重氮化法合成步驟較多。苯酚的制備；磺化反應(yīng)占位；苯的硝化；鹵代反應(yīng)；偶合反應(yīng)等。Friedel-Crafts反應(yīng)；溴化反應(yīng)；羰基還原。以苯及萘為起始原料合成下列化合物（其它試劑任選）。萘酚的制備；萘環(huán)上的親電取代反應(yīng)及定位規(guī)律；重氮鹽的性質(zhì)；偶合反應(yīng)。12-11寫出下列反應(yīng)的合理反應(yīng)機(jī)理。重氮化反應(yīng)；碳正離子的性質(zhì)。重氮化反應(yīng)；碳正離子的重排。氰基還原；胺與酮的親核加成-消除消反應(yīng)。12-12根據(jù)下列反應(yīng)，試確定A的構(gòu)造式。季銨鹽的熱消除反應(yīng)。12-13（1）利用RX和NH3合成伯胺的過程有什么副反應(yīng)？（2）如何避免或減少這些副反應(yīng)？（3）在這一合成中哪一種鹵代烷不合適？（1）可發(fā)生二烷基化、三烷基化反應(yīng)，生成R2NH和R3N；（2）使NH3大量過量，以增加RX和NH3的碰撞機(jī)會生成RNH2；（3）叔鹵代烴將發(fā)生消除反應(yīng)，芳鹵ArX也不易發(fā)生該反應(yīng)。RX與NH3反應(yīng)制備伯胺的條件。12-14推測A~E的構(gòu)造式。硝基化合物的性質(zhì)；酸的性質(zhì)；親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律；氧化反應(yīng)。12-15推測A~E的構(gòu)造式。D是共軛二烯，A是直鏈伯胺。酰胺的Hofmann降解反應(yīng)；季銨鹽的生成；季銨堿的Hofmann消除反應(yīng)；雙烯合成反應(yīng)；熱力學(xué)控制。12-16請解釋在偶合反應(yīng)中所使用的下列條件：（芳胺重氮化過程中加入過量無機(jī)酸；（2）與ArNH2進(jìn)行偶合時(shí)介質(zhì)為弱酸性；（3）與ArOH偶合時(shí)，介質(zhì)為弱堿性溶液。提示：（1）使ArNH2轉(zhuǎn)變?yōu)辂}，避免發(fā)生偶合反應(yīng)；（2）；若在堿性條件下：不能發(fā)生偶合反應(yīng)；若在酸性條件下：芳環(huán)鈍化，不能發(fā)生偶合反應(yīng)。（3）若在強(qiáng)酸下，ArOH的離子化受到抑制，ArO-的濃度降低，不利于偶合反應(yīng)。若在弱堿性條件下，ArOH可生成，ArO-，偶合反應(yīng)活性增加，且由于堿性弱，不發(fā)生下列反應(yīng)。偶合反應(yīng)的條件。12-17試總結(jié)硝基苯在酸性、堿性和中性介質(zhì)中還原的產(chǎn)物。（見教材P446）。12-18下列式子中，哪一個(gè)最能代表重氮甲烷？（1）式第13章雜環(huán)化合物13-1命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。（1）4-甲基-2-乙基噻唑（2）2-呋喃甲酸（3）N-甲基吡咯（4）2,3-吡啶二甲酸（5）3-乙基喹啉（6）5-異喹啉磺酸（7）3-吲哚乙酸（8）6-氨基嘌呤（9）4-甲基-2-乙基咪唑知識點(diǎn)：雜環(huán)化合物的命名。13-2下列化合物是否是極性分子？若是，請標(biāo)出分子偶極矩的方向。它們都是極性分子，偶極矩方向如下：知識點(diǎn)：偶極矩的判斷。13-3下列化合物有無芳香性？（1）、（2）、（4）、（5）和（6）有芳香性；（3）無芳香性。知識點(diǎn)：雜環(huán)化合物的芳香性判據(jù)。13-4指出下列各組化合物的堿性中心，按堿性由強(qiáng)到弱排列成序。（1）氮原子為堿性中心，C＞B＞D＞A。（2）A的兩性氮均為堿性中心；B氮原子為堿性中心；C中雙鍵氮為堿性中心。A＞C＞B，B由于孤對電子參與芳香性大π鍵，故堿性極弱。知識點(diǎn)：含氮化合物堿性比較。13-5判斷下列化合物中每個(gè)氮原子的雜化狀態(tài)并比較氮原子的堿性強(qiáng)弱。（1）A．sp3雜化B.sp2雜化C.sp3雜化；堿性：C＞B＞A。（2）A．sp2雜化B.sp2雜化C.sp3雜化；堿性：C＞A＞B。（3）A．sp2雜化B.sp3雜化C.sp3雜化；堿性：C＞B＞A。知識點(diǎn)：雜化類型判斷，堿性判斷。13-6用簡便合理的方法除去下列化合物中的少量雜質(zhì)。（1）苯中少量的噻吩（2）甲苯中少量的吡啶（3）吡啶中少量的六氫吡啶解：（1）向混合物中加入濃H2SO4，振搖、靜止，使生成的2-噻吩磺酸溶于下層的硫酸中得以分離。（2）用稀HCl洗滌，吡啶成鹽溶于鹽酸中，與甲苯分層得以分離。（3）加入對甲苯磺酰氯；則六氫吡啶生成磺酰胺沉淀，過可除去。或利用吡啶與六氫吡啶堿性的差異與酸反應(yīng)除去。知識點(diǎn)：利用物理、化學(xué)性質(zhì)提純。13-7試比較下列化合物的親電取代反應(yīng)活性及芳香性的大小。解：親電取代反應(yīng)活性：（2）＞（3）＞（1）＞（4）；芳香性：（1）＞（4）＞（2）＞（3）。13-8完成下列反應(yīng)式。知識點(diǎn)：雜環(huán)化合物的化學(xué)性質(zhì)。完成下列轉(zhuǎn)化。知識點(diǎn)：吡啶親核取代反應(yīng)；重氮化反應(yīng)。知識點(diǎn)：醛羰基保護(hù)；雜環(huán)化合物的親電取代反應(yīng)。知識點(diǎn)：吡啶的親電取代反應(yīng)。知識點(diǎn)：Skroup法合成喹啉環(huán)。知識點(diǎn)：呋喃的親電取代反應(yīng)；利用格氏試劑制備叔醇。知識點(diǎn)：五元芳雜環(huán)化合物的親電取代反應(yīng)；鹵仿反應(yīng)。選擇適當(dāng)原料合成下列化合物。氧化反應(yīng)；羧酸轉(zhuǎn)變?yōu)轷Ｂ鹊姆磻?yīng)；傅-克酰基化反應(yīng)。（酰胺比磺酰胺理易水解）苯胺的性質(zhì)；磺?；磻?yīng)；氨解反應(yīng)。親電取代反應(yīng)及定位規(guī)則；喹啉環(huán)的合成。雙喹啉環(huán)的合成。喹啉環(huán)的合成。推測化合物構(gòu)造式?？啡┖涂匪岬男再|(zhì)。13-12尼古?。╪icotine）的全合成路線，自查文獻(xiàn)填寫各步反應(yīng)所需試劑，并指出各步反應(yīng)的類型。提示：酯縮合；酰胺水解反應(yīng)；脫羧反應(yīng)；還原反應(yīng)；親核取代反應(yīng)。13-13舉例說明下列各組化合物在化學(xué)性質(zhì)上的區(qū)別。（1）后者有互變異構(gòu)，可以溶于NaOH，前者沒有互變異構(gòu)，不溶于NaOH。（2）右式是吡啶，不易發(fā)生親電取代反應(yīng)，若發(fā)生，取代基主要進(jìn)入β位；吡啶較易發(fā)生親核取代反應(yīng)，取代基進(jìn)入α、γ位。左式是吡啶氮氧化物，既容易發(fā)生環(huán)上親電取代反應(yīng)；也容易發(fā)生親核取代反應(yīng)，取代基均進(jìn)入α、γ位。13-14請查閱文獻(xiàn)用咪唑、吡啶為原料合成下列室溫下離子液體。提示：咪唑和吡啶是胺，可以形成季銨鹽。13-15如何用1HNMR譜區(qū)分苯胺、吡啶和哌啶。苯胺中苯環(huán)上的氫原子化學(xué)位移δ=6.5~7.0（由于氨基的給電子效應(yīng)，環(huán)上電子密度增加，化學(xué)位移比苯中H略?。?。吡啶中氮原子的吸電子作用，使環(huán)上氫原子所受屏蔽減弱，化學(xué)位移增大，其化學(xué)位移δ=7.5~8.0哌啶不具有芳香性，在這一區(qū)域無信號。苯胺吡啶哌啶影響化學(xué)位移的因素。第14章糖14-1試寫出D-(+)-葡萄糖與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物。其中（6）、（7）、（8）和（9）均有α、β兩種端基差向異構(gòu)體（異頭物）。知識點(diǎn)：葡萄糖的化學(xué)性質(zhì)。14-2試寫出果糖與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物。知識點(diǎn)：果糖的化學(xué)性質(zhì)。14-3D-(+)-半乳糖是怎樣轉(zhuǎn)化成下列化合物的？寫出其反應(yīng)式。（1）甲基-β-D-半乳糖苷；（2）甲基-β-2,3,4,6-四