天然藥物化學(xué)的波譜分析會(huì)考四種譜的

天然藥物化學(xué)的波譜分析會(huì)考四種譜的，黃酮的紫外和核磁共振氫譜；甾體和三萜的核磁共振碳譜；這兩種是容易出大題的。紅外會(huì)考醌類（選擇，兩種甾烷（鑒別考察能力了。糖在甾體和三萜里會(huì)附加考察，再非主流只有大牛能過考試了。下面分別來說下做題技巧三萜皂苷和甾體皂苷 考察核磁共振碳譜第一步：看下備選結(jié)構(gòu)是甾體皂苷還是三萜皂苷，記下大概其的碳位第二步：標(biāo)記出碳譜數(shù)據(jù)中，苷元的所有60~80；109~160；170~220的部分，糖中苷化位移3~9的，或者化學(xué)位移95~96的。第三步：根據(jù)數(shù)據(jù)來跟備選結(jié)構(gòu)比對(duì)：連續(xù)出現(xiàn)兩個(gè)碳位109~160，雙鍵；出現(xiàn)170~220的碳位，酮或者羧基；出現(xiàn)60~80的碳位，醇羥基。之后選擇出來正確的結(jié)構(gòu)，寫出原因。第四步：甾體皂苷是3位羥基成苷，所以要關(guān)注下3位碳的苷化位移是否是+8~+10，甾體皂苷一般連有兩（出現(xiàn)9的也可以看下Gal28位碳的羧基成苷，所以要關(guān)注下28位碳的苷化位移是否是-2~-8;三萜皂苷只有一個(gè)糖，糖的一位碳的化學(xué)位移是95~96。第五步：確定糖的構(gòu)型，看耦合常數(shù)，如果J=6~8Hz是?構(gòu)型；如果J=2~4Hz是á構(gòu)型。Haworth（會(huì)出現(xiàn)的問題）Molish反應(yīng)呈陽性說明該物質(zhì)是苷類Liebermann-Burchard反應(yīng)陽性說明是三萜或者甾體皂苷的是酮羰基。黃酮類化合物考察核磁共振氫譜和紫外光譜診斷試劑一般考察黃酮和黃酮醇，其他的難度有些大，考的可能性也不大。我比較喜歡先解析氫譜后解紫外（大家隨意）步驟：第一步：畫出2-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)，標(biāo)號(hào)；第二步：將核磁共振氫譜信息進(jìn)行分類，將含J=2.5Hz,且位移小于7的，以及J=9Hz的，分到A環(huán)里；含J=2.5Hz,且位移大于7的，以及J=8.5Hz的，分到B環(huán)里；將含s的，分到C環(huán)里。第三步：根據(jù)信息來進(jìn)行分析Css的，說明，C-3AH（H，zz）C5的氫原子(1H,d,J=9Hz)C6的氫原子（1H，dd,J=2.5HzJ=9Hz）C8的氫原子（1H,d,J=2.5Hz）位移<7巧記：五大郎，六雙d.7（z）出現(xiàn)兩個(gè)7的，且相近。C6的氫原子，數(shù)小的那個(gè)；C8的氫原子，數(shù)大的那個(gè)。巧記：雙胞胎，8老大B環(huán)：4’-OH取代識(shí)別標(biāo)志（2H，d,J=8.5Hz）’’8左右（H，z；’’7左右（H，z。巧記：268,357。3’4’（H，zz）（1H,d,J=2.5Hz）位移>7C-5’（1H，d,J=8.5Hz）C-6’（1H，dd,J=2.5HzJ=8.5Hz）巧記：五大郎，六雙d.第四步：解析出來之后，把結(jié)構(gòu)畫出來，沒有H的地方就都是羥基了。黃酮的紫外光譜其實(shí)如果你結(jié)構(gòu)明白了，紫外光譜的那些空你就象征性地填上就ok了，不過我們不能掉以輕心。黃酮的診斷試劑有這么幾種：甲醇，甲醇鈉，醋酸鈉，三氯化鐵，三氯化鐵/鹽酸，其實(shí)還有一個(gè)，沒考過就不記了。試劑用途和診斷標(biāo)準(zhǔn)：甲醇：用來判定黃酮結(jié)構(gòu)一帶>350，為黃酮醇；<=350為黃酮。甲醇鈉：用來判定3-OH和4’-OH;如果一帶不變或者增強(qiáng)，為4’-OH;如果一帶減弱，為3-OH；如果一帶出現(xiàn)分解情況，為3-OH和4’-OH同時(shí)存在，因?yàn)檫@個(gè)是堿敏感結(jié)構(gòu)。醋酸鈉：用來判定7-OH；如果二帶的數(shù)值和甲醇的二帶的數(shù)值差為5~20，則含有7-OH,反之沒有。三氯化鐵：用來判定是否存在鄰二羥基；如果二帶的值與三氯化鐵/鹽酸的二帶的值差在0為無鄰二羥基結(jié)構(gòu)；如果差值在50~60為A、B環(huán)都有鄰二羥基；如果差值在30~40為B環(huán)游鄰二羥基。三氯化鐵/3-OH和5-OH甲醇的二帶值差在03-OH和5-OH；如果差值在50~60則有3-OH和5-OH；如果差值在60，有3-OH；如果差值在35~50，有5-OH。畫圖：別忘記結(jié)構(gòu)別寫錯(cuò)。含糖的參照三萜和皂苷強(qiáng)心苷UV：甲型強(qiáng)心苷元λmax(nm)220乙型強(qiáng)心苷元λmax(nm)300IRνC=O1750cm-1；乙型強(qiáng)心苷νC=O1720cm-1紅外光譜醌類化合物蒽醌類化合物紅外光譜羰基峰的特點(diǎn)：1-OH，1675~1647；1637~1621范圍內(nèi)有兩個(gè)峰，頻率差24~28；1,8-OH，1678~1661；1626~1616范圍內(nèi)有兩個(gè)峰，頻率差為40~57螺甾烷和異螺甾烷用紅外光譜鑒定，在下面四個(gè)譜帶中，920cm-1左右峰強(qiáng)的是異螺甾烷，900cm-1左右峰強(qiáng)的是螺甾烷。25βF 987 921↑ 897 852cm-1（螺甾烷）25αF 982 920