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文檔簡介
1、非晶態(tài)聚合物的溫度-形變曲線一般表現(xiàn)出
種力學(xué)狀態(tài),分別為
。2、聚合物的熔融過程是熱力學(xué)的
過程,而玻璃化轉(zhuǎn)變不是熱力學(xué)的平衡過程,是個(gè)
過程。3、聚合物分子運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn)有a、運(yùn)動(dòng)單元的多重性,b、
,c、
。4、測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的常用的方法有
5、在外力作用下,聚合物在高彈態(tài)發(fā)生了取向,在粘流態(tài)發(fā)生分子鏈取向。練習(xí)題6.高分子熱運(yùn)動(dòng)是一個(gè)松弛過程,松弛時(shí)間的大小取決于(D)。A、材料固有性質(zhì)B、溫度C、外力大小D、以上三者都有關(guān)系。1判斷:1.玻璃化溫度是塑料的最低使用溫度,又是橡膠的最高使用溫度。(F)2.聚合物發(fā)生粘性流動(dòng)時(shí),形變是不可逆的。(T)3.聚合物的高彈變形是瞬間發(fā)生的。(F)4.玻璃態(tài)是高分子鏈段運(yùn)動(dòng)的狀態(tài)。(F)5.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的大小與外界條件無關(guān)。(F)6.玻璃化轉(zhuǎn)變是一個(gè)松馳過程。(T)2練習(xí):解:(1)主要從鏈的柔順性次序考慮,其次序是:Si—O>C—O>C—C偏氯乙烯,因?yàn)殒滈g有極性力,Tg高。將下列聚合物按Tg高低次序排列并解釋原因:Tg:-123℃;-70℃;-17℃;-80℃3練習(xí)題1.示差掃描量熱儀(DSC)是高分子材料研究中常用的方法,常用來研究()。⑴Tg,⑵Tm,⑶分解溫度Td,⑷結(jié)晶溫度Tc,⑸維卡軟化溫度,⑹結(jié)晶度,2.處于高彈態(tài)的聚合物,可以運(yùn)動(dòng)的單元有()
A.鏈段B大分子鏈C.鏈節(jié)D.側(cè)基E.支鏈3.下列()因素會使Tg降低。
A、引入剛性基團(tuán)B、引入極性基團(tuán)C、交聯(lián)D、加入增塑劑4.所有聚合物在在玻璃化轉(zhuǎn)變時(shí),自由體積分?jǐn)?shù)均等于()。
A、0.5%B、1%C、2.5%55.下列各組聚合物的Tg高低比較正確的是()。
A、聚二甲基硅氧烷>順式聚1,4-丁二烯,
B、聚丙稀>聚己內(nèi)酰胺,
C、聚己二酸乙二醇酯>聚對苯二甲酸乙二醇酯,
D、聚氯乙烯>聚偏二氯乙烯6.聚丙烯酸甲酯的Tg為3℃,聚丙烯酸的Tg為106℃,后者Tg高的主要原因是是因?yàn)椋ǎ?/p>
A、側(cè)基的長度短B、存在氫鍵C、范德華力大7.結(jié)晶高聚物在Tg以上時(shí)()。
A、所有鏈段都能運(yùn)動(dòng)B、只有非晶區(qū)中的鏈段能夠運(yùn)動(dòng)C、鏈段和整個(gè)大分子鏈都能運(yùn)動(dòng)8.判斷:根據(jù)自由體積理論聚合物的自由體積隨溫度的降低而減小。()6比較下列兩組聚合物Tg的高低1組:前為聚丙烯酸甲酯,酯基具有一定的柔順性,Tg=3℃;后為聚乙酸乙烯酯,Tg=28℃2組:酯基為柔性取代基,酯基越長,柔性越好。聚甲基丙烯酸甲酯Tg=105℃;聚甲基丙烯酸乙酯Tg=65℃
;聚甲基丙烯酸丁酯Tg=21℃;聚甲基丙烯酸辛酯Tg=-20℃。7①形變溫度TgTf③②④圖:同一聚合物品種(PMMA),同一測量條件下不同分子量時(shí)的溫度形變曲線問題1:判斷4條曲線分子量的大小?①<②<③<④???∵Tf是大分子鏈發(fā)生相對位移的溫度,分子量↑,分子鏈越長,內(nèi)摩擦阻力↑,∴
Tf↑。問題2:為何只有一個(gè)Tg?∵Tg為鏈段運(yùn)動(dòng)溫度,與分子量關(guān)系不大,同一聚合物品種,同一測量條件,鏈段運(yùn)動(dòng)溫度能力相同。8練習(xí)題1.下列聚合物結(jié)晶能力最強(qiáng)的是(A)。
A、高密度聚乙烯,B、尼龍66,
C、聚異丁烯,D、等規(guī)聚苯乙烯2.PE、PVC、PVDC的結(jié)晶能力大小順序是(C)。
A、PE﹥PVC﹥PVDCB、PVDC﹥PE﹥PVCC、PE﹥PVDC﹥PVC3.Avrami方程中n=2表示(D)
A.三維生長,均相成核B.三維生長,異相成核
C.二維生長,均相成核D.二維生長,異相成核4.關(guān)于結(jié)晶聚合物的熔點(diǎn)和熔限下列說法正確的是(C。
A、結(jié)晶溫度越低,熔點(diǎn)越低,熔限越窄。
B、結(jié)晶溫度越低,熔點(diǎn)越高,熔限越寬。
C、結(jié)晶溫度越高,熔點(diǎn)越高,熔限越窄。
D、結(jié)晶溫度越高,熔點(diǎn)越低,熔限越窄。10例:比較下列聚合物的熔點(diǎn)高低順序,并用熱力學(xué)觀點(diǎn)說明理由:PET、PP、PE、PB、PTFEPTFE(327℃)>PET(267℃)>PP(176℃)>PE(137℃)>順1,4聚丁二烯(12℃)解釋:Tm=ΔHm/ΔSm(1)PTFE:由于氟原子電負(fù)性很強(qiáng),原子間的斥力很大,分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)很困難,ΔS很小,所以Tm很高。(2)PET:由于酯基的極性,分子間作用力大,所以ΔH大;另一方面由于主鏈有芳環(huán),剛性較大,ΔS較小,所以Tm較高。(3)PP:由于有側(cè)甲基,比PE的剛性大,ΔS較小,因而Tm比PE高。(4)順1,4聚丁二烯:主鏈上孤立雙鍵柔性好,ΔS大,Tm很低。121.關(guān)于聚合物的蠕變現(xiàn)象,正確的是(A)?
A.蠕變是不能回復(fù)的;B外力去除后,交聯(lián)聚合物的蠕變過程可以完全回復(fù);C高溫下蠕變不明顯;D外力很大蠕變不明顯.2.下列說法正確的是(D)?
A應(yīng)力松弛是指恒定應(yīng)變條件下材料應(yīng)力逐漸減小到零的現(xiàn)象;B線形聚合物的應(yīng)力可以松弛到0;C聚合物的剛性越大,應(yīng)力松弛越慢;
D溫度低于Tg時(shí),應(yīng)力松弛很慢.3.對理想彈性的描述正確的是(ACE)?
A.形變的產(chǎn)生不需要時(shí)間;B形變是緩慢恢復(fù)的;C應(yīng)力與應(yīng)變成正比;D彈簧具有理想彈性;
E形變量總是很大.練習(xí)題141、在適當(dāng)外力作用下()有明顯的粘彈性現(xiàn)象。
A、Tg以下很多B、Tg附近C、Tg以上很多D、f附近2、利用扭擺實(shí)驗(yàn),可測得聚合物材料的()。
A、動(dòng)態(tài)切變模量和內(nèi)耗B、楊氏模量和內(nèi)耗C、楊氏模量和本體模量3、采用Tg為參考溫度進(jìn)行時(shí)溫轉(zhuǎn)換疊加時(shí),溫度高于Tg的曲線,lgαT()。
A、負(fù),曲線向左移B、正,曲線向右移C、負(fù),曲線向右移4、蠕變與應(yīng)力松弛速度()。
A、與溫度無關(guān)B、隨溫度升高而增大C、隨溫度升高而減小5.有關(guān)內(nèi)耗與溫度的關(guān)系正確的是()
A.溫度升高,內(nèi)耗增大B.溫度升高,內(nèi)耗減小
C.內(nèi)耗在某一溫度范圍出現(xiàn)極大值練習(xí)題15判斷:1.粘彈性材料的儲能模量、損耗模量與內(nèi)耗都隨頻率增加而增大。2.在室溫下橡膠只能發(fā)生高彈形變,塑料只能發(fā)生普彈形變6.有關(guān)滯后現(xiàn)象的描述正確的是()?
A剛性聚合物的滯后現(xiàn)象比柔性聚合物明顯;B頻率越高,滯后現(xiàn)象越明顯;C滯后現(xiàn)象隨頻率的變化出現(xiàn)極大值;D在Tg附近滯后現(xiàn)象嚴(yán)重.7.關(guān)于WLF方程,說法正確的為()。
A、嚴(yán)格理論推導(dǎo)公式B、Tg參考溫度,幾乎對所有聚合物普遍適用C、溫度范圍為Tg~Tg+100℃D、WLF方程是時(shí)溫等效原理的數(shù)學(xué)表達(dá)式8.Maxwell模型可以用來模擬()。
A線形聚合物的蠕變行為;B交聯(lián)聚合物的蠕變行為
C線形聚合物的應(yīng)力松弛行為;D交聯(lián)聚合物的應(yīng)力松弛行為9.Kelvin模型可以用來模擬()。
A線形聚合物的蠕變行為;B交聯(lián)聚合物的蠕變行為
C線形聚合物的應(yīng)力松弛行為;D交聯(lián)聚合物的應(yīng)力松弛行為16例1:有一粘彈體,已知其粘性系數(shù)η和高彈模量E分別為5×108Pa·s和108N·m-2,當(dāng)初始應(yīng)力為10N·m-2時(shí)
求:(1)達(dá)到松弛時(shí)間的殘余應(yīng)力為多少?
(2)松弛10秒鐘時(shí)的殘余應(yīng)力為多少?
解:(1)松弛時(shí)間
當(dāng)達(dá)到松弛時(shí)間時(shí),(2)當(dāng)t=10s時(shí),17
例2:已知PIB在298K時(shí),其應(yīng)力松弛到105N/m2約需10小時(shí),試計(jì)算在253K時(shí)應(yīng)力松弛到同一數(shù)值所需的時(shí)間。(PIB的Tg為203K)WLF方程分別將T=298K和T=253K帶入WLF方程在253K達(dá)到同樣的力學(xué)松弛需要5234h。18已知聚甲基丙烯酸甲酯的應(yīng)力松弛模量E(t)-T曲線如圖所示,畫出圖中由▲指示狀態(tài)下應(yīng)力-應(yīng)變行為(其它測試條件同)。(1)(2)(3)(4)TbTgTf1234-曲線思考題201、拉伸實(shí)驗(yàn)中,應(yīng)力-應(yīng)變曲線初始部分的斜率和曲線下的面積分別反映材料的()。A、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率B、楊氏模量、斷裂能C、屈服強(qiáng)度、屈服應(yīng)力D、沖擊強(qiáng)度、沖擊能2、在聚甲基丙烯酸甲酯的拉伸試驗(yàn)中,溫度升高則()。A、σB升高、εB降低,B、σB降低、εB升高,C、σB升高、εB升高,D、σB降低、εB降低,3、在高分子材料的拉伸試驗(yàn)中,提高拉伸速率時(shí),則()。A、σB升高、εB降低,B、σB降低、εB升高,
C、σB升高、εB升高,D、σB降低、εB降低4.在()溫度范圍內(nèi),玻璃態(tài)聚合物才具有典型的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。
A、Tb﹤T﹤TgB、Tg﹤T﹤TfC、Tg﹤T﹤Tm練習(xí)題211、韌性聚合物單軸拉伸至屈服點(diǎn)可看到剪切帶現(xiàn)象,說法錯(cuò)誤的是(A)。A、與拉伸方向平行B、有明顯的雙折射現(xiàn)象C、分子鏈高度取向D、每個(gè)剪切帶由若干個(gè)細(xì)小的不規(guī)則微纖構(gòu)成2、關(guān)于銀紋,下列說法錯(cuò)誤的是(A)。A、銀紋是高度取向的高分子微纖構(gòu)成。B、銀紋處密度為0,與本體密度不同。C、銀紋具有應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。D、銀紋具有強(qiáng)度,與裂紋不同。3、楊氏模量、沖擊強(qiáng)度、應(yīng)變、切變速率的量綱分別是(A)。
A、N/m2,J/m2,無量綱,S-1,B、N,J/m,無量綱,無量綱
C、N/m2,J,無量綱,無量綱D、N/m2,J,m,S-14、提高高分子材料拉伸強(qiáng)度的有效途徑為(B)。
A、增塑,B、取向,C、加入碳酸鈣練習(xí)235.下列高聚物拉伸強(qiáng)度較低的是(B)。
A、線形聚乙烯B、支化聚乙烯C、聚酰胺6.隨應(yīng)變速率的增加,高分子材料的脆韌轉(zhuǎn)變溫度將小
。7.高密度PE與低密度PE相比,其支化度小,結(jié)晶度小,熔點(diǎn)小拉伸強(qiáng)度小,沖擊強(qiáng)度大。8.高聚物發(fā)生強(qiáng)迫高彈形變的條件是
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