儀器分析題分類

PAGEPAGE5儀器分析復(fù)習(xí)題匯總一、填空：在電位法中，常用的參比電極有（E（l）pH9pH值時，測定值（小）于真實值，這一誤差稱作（堿）差。pHpH的實測值（大于）永停滴定法中所用的電極是（鉑電極(電流。π→π*躍遷吸收帶向（長波）方向移動；同時吸收強(qiáng)度（增強(qiáng)）6.R帶是由（n→π*）躍遷引起的，K帶是由（π→π*）躍遷引起的。（羰基）（n→π*）吸收帶。Lambert-Beer（稀溶液）（單色光）。r定律是描述A）與C）和）的關(guān)系，它的數(shù)學(xué)表達(dá)式為×C。紫外光區(qū)用（）燈，吸收池必須用（）材料的吸收池可見光區(qū)光源用（）燈，吸收池可用（）材料的吸收池。12.紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件是①（υ=ΔVυ）②（Δμ≠0）L紅外非活性振動是指紅外光譜中吸收峰數(shù)常少于基本振動數(shù)目的原因是（簡并）和（紅外非活性振動）一般將多原子分子的振動類型分為（）（彎曲）振動。對于線性分子，振動自由度為4000~1500cm-1的區(qū)域稱為（特征）區(qū)，把1500~400cm-1的區(qū)域稱為（指紋）區(qū)。分子吸收紅外光，振動能級由基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收峰稱做（基頻峰。化學(xué)等價核是（化學(xué)環(huán)境相同的核。流速越快，保留體積（不變.（塔板理論）（速率理論）是從動力學(xué)觀點研究各種動力學(xué)因素對峰展寬的影響。液相色譜中Van-Deemter方程的表達(dá)式為（H = A + B/u + Cu）在氣相色譜中為改善寬沸程樣品的分離常采用（程序升溫）質(zhì)差異較大樣品的分離常用（）的方法。對于氣液色譜，柱溫越高，保留時間越（短，死時間會（短）（DOS。（小于）固定相極性的色譜。二、選擇：下列關(guān)于玻璃電極敘述不正確的是（B.pH值）玻璃電極膜電位產(chǎn)生的機(jī)理是（B.離子交換和擴(kuò)散）作圖繪制滴定曲線，滴定終點為△2E／△V2為零的點。若使用永停滴定法滴定至化學(xué)計量點時電流降至最低點，且不再改變，說明（滴定劑為不可逆電對；被滴定劑為可逆電對散。電磁輻射的微粒性表現(xiàn)在哪種性質(zhì)上.能量。-可見分光光度法的合適檢測波長范圍是（.。物質(zhì)與電磁輻射相互作用后，產(chǎn)生紫外可見吸收光譜是由于原子核外層電子的躍遷）助色團(tuán)對譜帶的影響是使用譜帶（A.波長變長。下列何種效應(yīng)是增色效應(yīng)（C.吸收強(qiáng)度增加。丁酮的紫外光譜在280nm處有一吸收帶，該吸收帶稱為R帶）以下四種化合物，在紫外吸收光譜中能同時產(chǎn)生B吸收帶，K吸收帶和R吸收帶的是（ C 。于（C.。某物質(zhì)的吸光系數(shù)與下列哪個因素有關(guān)（B.測定波長）某物質(zhì)摩爾吸光系數(shù)很大，則表明該物質(zhì)對某波長的吸光能力強(qiáng)）紅外非活性振動是指（D.。分子紅外非活性振動是由下列什么原因造成的分子振動Δμ =欲獲得紅外活性振動，吸收紅外線發(fā)生能級躍遷，必須滿足Δμ≠0υ=ΔVυ）條件。L用于鑒別官能團(tuán)存在的峰稱為特征峰。分子吸收紅外線，其振動能級由基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收峰為基頻峰。下列四種核哪種不產(chǎn)生核磁共振信號(上下皆)（C. 12C）對于I=1的原子核，在外加磁場中，存在的特定能級數(shù)是2I+1（C. 3）核磁共振氫譜能給出的信息是（（A（（）。下面化合物中質(zhì)子化學(xué)位移最大的是（B.CHF）3在色譜過程中，組分在固定相中停留的時間為）R'在色譜過程中，從總體上,組分在流動相中停留的時間為）0、BC三組分的混合樣品，已知他們的分配系數(shù)K＞K＞K，則其保留時間的A B C大小順序應(yīng)為（C.A＞B＞C）衡量色譜柱效能的參數(shù)為.塔板數(shù)。常用于衡量色譜柱柱效的物理量是（A.理論塔板數(shù)。在氣液色譜中，保留值實際上反映下列哪種物質(zhì)分子間的相互作用力（C.組分和固定液。HPLCGC比較，可以忽略縱向擴(kuò)散的主要原因是.流動相黏度大）(D.)1m長的柱上測得兩組峰的分離度為0.68，若使它們完全分離，則柱長至少應(yīng)為（C.。對同一樣品，程序升溫色譜與恒溫色譜比較，正確說法（D.有利于改善分離。用氣相色譜法分離樣品時，兩組分的分離度太小，應(yīng)選擇更換（B.固定液。GC(B.)對于反相色譜，不能用作流動相的是（.正已烷）下列哪種因素將使組分的保留時間縮短(B.正相色譜環(huán)己烷-例)。HPLC-k與保留時間t，R將有什么變化k與tR

減?。┤?、判斷：Daniell(√)(×)Beer定律應(yīng)用于稀溶液的測定（√）(√)C=C雙鍵的伸縮振動頻率C=O(Vc=O)（√）CHX3中，隨X原子電負(fù)性增強(qiáng)，質(zhì)子共振信號向低磁場方向位移（√）從總體上看，各種組分在流動相中停留的時間都等于死時間（√）組分被載氣完全帶出色譜柱所消耗的載氣體積為保留體積（×）在其他實驗條件相同的情況下，色譜柱越長，色譜峰越寬（√）Rr0~1（×）對于氣液色譜，柱溫越高，樣品在液相中的溶解度越大，因而保留時間越長（×）為了提高分離效果，使用熱導(dǎo)檢測器時應(yīng)采用氫氣作載氣（×）流動相極性大于固定相極性的液相色譜是正相色譜（×）在反相HPLC中若組分保留時間過長可增加流動相中水的比例使組分保留時間適當(dāng)。 （×）四、簡答：振動形式和振動自由度？答：形式（）伸縮振動）彎曲振動 振動自由度：非線型影響吸收峰位置的因素？1）誘導(dǎo)效應(yīng)）共軛效應(yīng)3）空間效應(yīng)）環(huán)張力效應(yīng)）互變異構(gòu)效應(yīng)6）氫鍵效應(yīng)費米共軛效應(yīng)振動偶合效應(yīng)。3、高效液相色譜法與經(jīng)典液相色譜法比較具有哪些優(yōu)點？①分離效率高。②分析速度快；③靈敏度高。4、高效液相色譜法與氣相色譜法比較具有哪些優(yōu)點？①應(yīng)用范圍廣；②分離選擇性高；③室溫條件分離，不需要高柱溫。五、計算題1.在25℃，下列電池S2-選擇電極│S2-(1.0x10-3mol/L)││SCE其電動勢為0.315V。若換用未知溶液，測得電動勢為0.248V。試計算未知溶液的S2-濃度。2.303RTE-E= (lgC-lgC)X S X S2F0.059= (lgC-lgC)X S20.0590.248-0.315= (lgC-lg1.0*10-3)X20.248-0.315lgC= +lg1.0*10-3X0.059/2lgC=-5.27XC=10-5.27X212g/mol，λmax1.08×1040.1300g咖啡配制成酸1cm272nm0.480。求咖啡堿的含量（已知咖啡堿中272nm無吸收）A=0.480 V=0.5L M=212 ε=1.08×104 L=1 W=0.1300m A*V*M 0.480*0.5*212咖啡%= *100%= *100%= W ε*L*W 1.08*104*1*0.1300XY兩化合物的混合溶液。已知X230nm273nm270Y在上述兩波長處的吸光度相等?，F(xiàn)將XY1.0cm230nm273nm0.2690.452X的濃度？E =270 E =720 A=0.269 A=0.452X1 X2 1 2A=E1

CL+EX1X

CL A=Y1X 2

CL+EX2X

CLY2XA-A=E CL-E CL2 1 X2X X1X=C(E -E )X X2 X10.452-0.269=C(720-270)XCX=4.06*10-4某化合物的分子式為C H O，NMR光譜如下NMR數(shù)據(jù)見下表：試推測其結(jié)構(gòu)，并給出峰歸屬。1012 2化學(xué)位移（ppm）1.42.34.37.37.9含氫數(shù)33222峰分裂數(shù)3單峰4222+2*10-12(1)V= =5 可能有苯環(huán)2（2）δa=1.4 3Hδb=2.3 3Hδc=4.3 2Hδd=7.3 2Hδe=7.9 2H(3)根據(jù)化學(xué)位移、氫分布和峰形①ac-CHCH理由a峰與-CH-3C峰與-CH

相鄰分裂成4峰2 3 2 3δc=4.3O②δd=2.3（3H）δe=7.9(2H)可能③δb=2.3（3H）單峰證明CH為孤立可能與 相連3未知物結(jié)構(gòu)CH C O CHCH3 2 3O用氣相色譜法分析鄰、間及對位二甲苯三種異構(gòu)體的混合物，測得數(shù)據(jù)如下對二甲苯：h=4.85cm，W =0.92cm，fi=1.00；1/2間二甲苯：h=14.34cm，W =0.90cm，fi=0.96；1/2鄰二甲苯：h=3.22cm，W =1.10cm，fi=0.951/2用歸一化法計算它們的百分含量。A f對 對對二甲%= *100%A f +A f +A f對 對 間 間 鄰 鄰1.065*4.85*0.92*1.00= *100%=22.07%1.065*4.85*0.92*1.00+1.065*14.34*0.90*0.96+1.065*3.22*1.10*0.95A f間 間間二甲%= *100%A f +A f +A f對 對 間 間 鄰 鄰1.065*14.34*0.90*0.96= *100%=61.28%1.065*4.85*0.92*1.00+1.065*14.34*0.90*0.96+1.065*3.22*1.10*0.95A鄰f鄰鄰二甲%= *100%A對f對+A間f間+A鄰f鄰1.065*3.22*1.10*0.95= *100%=15.76%1.065*4.85*0.92*1.00+1.065*14.34*0.90*0.96+1.065*3.22*1.10*0.95某化合物的分子式為C4

O。該化合物的IR圖如下所示。試推測其結(jié)構(gòu)，并給出峰歸屬。102+2*4-10V= =0