其他類膠黏劑

關(guān)于其他類膠黏劑第一頁，共五十三頁，2022年，8月28日第一節(jié)不飽和聚酯膠黏劑第二頁，共五十三頁，2022年，8月28日

由二元或多元羧酸和二元或多元醇經(jīng)縮聚反應(yīng)而生成的樹脂稱為聚酯樹脂（以長鏈分子結(jié)構(gòu)中含有—COOR—的酯基而得名），可分為飽和聚酯和不飽和聚酯兩類。第三頁，共五十三頁，2022年，8月28日

不飽和聚酯樹脂一般是由不飽和二元酸二元醇或者飽和二元酸不飽和二元醇縮聚而成的線型聚合物，在樹脂分子中同時含有重復(fù)的不飽和雙鍵和酯鍵。由于這樣得到的不飽和聚酯樹脂是一種固體或半固體狀態(tài)，而且不能很好地交聯(lián)成為性能良好地體型結(jié)構(gòu)產(chǎn)物，因此在生產(chǎn)后期，還必須經(jīng)交聯(lián)劑苯乙烯稀釋形成具有一定黏度的樹脂溶液。第四頁，共五十三頁，2022年，8月28日實際上使用的不飽和聚酯樹脂就是這種樹脂溶液，使用中加入引發(fā)劑等物質(zhì)，使苯乙烯單體和不飽和聚酯分子中雙鍵發(fā)生自由基共聚反應(yīng)，最終交聯(lián)成為體型結(jié)構(gòu)的樹脂。第五頁，共五十三頁，2022年，8月28日不飽和聚酯樹脂膠黏劑具有黏度小、常溫固化、使用方便、耐酸、耐堿性好，具有一定強(qiáng)度、價格低廉等優(yōu)點。缺點是收縮性大、有脆性等，可通過加入填料、熱塑性高分子來增韌。不飽和聚酯樹脂膠黏劑除用于制造玻璃鋼外，還用于家具涂料及人造板表面裝飾等。第六頁，共五十三頁，2022年，8月28日不飽和聚酯樹脂膠黏劑配方組成由不飽和聚酯、引發(fā)劑、促進(jìn)劑、填料和偶聯(lián)劑等組成。不飽和聚酯樹脂膠黏劑常用過氧化物引發(fā)固化。第七頁，共五十三頁，2022年，8月28日

1主要原料第八頁，共五十三頁，2022年，8月28日

一、二元醇

乙二醇是結(jié)構(gòu)最簡單的二元醇，由于其結(jié)構(gòu)上的對稱性，使生成的不飽和聚酯樹脂具有明顯的結(jié)晶性，這便限制了它同苯乙烯的相容性，因此一般不單獨使用，而同其它二元醇結(jié)合起來使用。如將60%的乙二醇和40%的丙二醇混合使用，可提高不飽和聚酯樹脂與苯乙烯的相容性。

第九頁，共五十三頁，2022年，8月28日

1，2-丙二醇由于結(jié)構(gòu)上的非對稱性，可得到非結(jié)晶的不飽和聚酯樹脂，可完全與苯乙烯相容，并且它的價格相對較低，因此是目前應(yīng)用較廣泛的二元醇。

第十頁，共五十三頁，2022年，8月28日二、不飽和二元酸

不飽和聚酯樹脂中的雙鍵，一般由不飽和二元酸原料提供。為改進(jìn)樹脂的反應(yīng)性和固化物性能，一般把不飽和二元酸和飽和二元酸混合使用。常用的不飽和二元酸有：順丁烯二酸酐和順丁烯二酸。由于酸酐熔點較低，且反應(yīng)時可少縮合出一分子水，故用得更多。應(yīng)用最廣的飽和二元酸為鄰苯二甲酸酐。

第十一頁，共五十三頁，2022年，8月28日

三、交聯(lián)劑混溶的乙烯類單體是不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)劑。如苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸及其甲酯、甲基丙烯酸及其甲酯等。苯乙烯是最常用的交聯(lián)劑。苯乙烯與不飽和聚酯的共聚性好，固化速度快，與不飽和聚酯混溶后的黏度較小，便于施工，固化后的共聚物有良好的機(jī)械性能。第十二頁，共五十三頁，2022年，8月28日四、促進(jìn)劑一般的過氧化物分解的活化能較高，固化較困難，需要加入促進(jìn)劑構(gòu)成氧化-還原體系，降低分解活化能，使不飽和聚酯樹脂膠黏劑可以在室溫下固化。第十三頁，共五十三頁，2022年，8月28日促進(jìn)劑有三種類型，有機(jī)金屬化合物、叔胺和硫醇類化合物。常用的促進(jìn)劑是有機(jī)金屬化合物環(huán)烷酸鈷和萘酸鈷。有機(jī)金屬化合物的促進(jìn)劑還可以通過第二種促進(jìn)劑強(qiáng)化，例如N,N-二甲基苯胺與環(huán)烷酸鈷配合，能夠在室溫快速引發(fā)固化。第十四頁，共五十三頁，2022年，8月28日五、填料不飽和聚酯樹脂膠黏劑固化時體積收縮很大，約為10%~15%，比環(huán)氧樹脂高1~4倍，產(chǎn)生很大的內(nèi)應(yīng)力，使膠接強(qiáng)度降低，也容易開裂。加入一些熱塑性高分子化合物和無機(jī)填料，可以降低收縮率，提高膠接強(qiáng)度。第十五頁，共五十三頁，2022年，8月28日常用的高分子化合物有聚乙烯醇縮醛、聚醋酸乙烯酯等，在固化過程中由于溶度參數(shù)的改變可以抵消一部分體積收縮。加入適當(dāng)?shù)臒o機(jī)填料如玻璃粉、氧化鋁、輕質(zhì)碳酸鈣等可以降低收縮率，提高膠接強(qiáng)度。第十六頁，共五十三頁，2022年，8月28日

2不飽和聚酯樹脂合成原理第十七頁，共五十三頁，2022年，8月28日通用型的不飽和聚酯是由1，2-丙二醇、鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐合成的。用酸酐與二元醇進(jìn)行縮聚首先進(jìn)行酸酐的開環(huán)加成反應(yīng)，形成羥基酸。第十八頁，共五十三頁，2022年，8月28日

羥基酸可進(jìn)一步進(jìn)行縮聚反應(yīng)

第十九頁，共五十三頁，2022年，8月28日或羥甲基酸與二元醇進(jìn)行縮聚

第二十頁，共五十三頁，2022年，8月28日

3不飽和聚酯樹脂的固化第二十一頁，共五十三頁，2022年，8月28日具有黏性的可流動性的不飽和聚酯樹脂，在引發(fā)劑的作用下發(fā)生自由基共聚反應(yīng)，而生成性能穩(wěn)定的體型結(jié)構(gòu)的過程稱為不飽和聚酯樹脂的固化。其反應(yīng)機(jī)理同自由基共聚反應(yīng)的機(jī)理基本相同，所不同的是它具有多個雙鍵的聚酯大分子（即具有多個官能團(tuán)）和交聯(lián)劑苯乙烯的雙鍵之間發(fā)生的共聚。

第二十二頁，共五十三頁，2022年，8月28日第二十三頁，共五十三頁，2022年，8月28日常用過氧化物引發(fā)劑第二十四頁，共五十三頁，2022年，8月28日第二節(jié)橡膠膠黏劑第二十五頁，共五十三頁，2022年，8月28日橡膠類膠黏劑是以橡膠為基料配制而成的膠黏劑。幾乎所有的天然橡膠和合成橡膠都可以用于配制膠黏劑。按橡膠基料的組成，可分為天然橡膠膠黏劑和合成橡膠膠黏劑兩大類。第二十六頁，共五十三頁，2022年，8月28日橡膠是一種彈性體，不但在常溫下具有顯著的高彈性，而且能在很大溫度范圍內(nèi)具有這種性質(zhì)，變形性可達(dá)數(shù)倍。利用橡膠這一性質(zhì)配制的膠黏劑，柔韌性優(yōu)良，具有優(yōu)異的耐蠕變、耐撓曲及耐沖擊震動等特性，適用于不同線膨脹系數(shù)材料之間及動態(tài)狀態(tài)使用的部件或制品的膠接。第二十七頁，共五十三頁，2022年，8月28日合成橡膠膠黏劑是以合成橡膠為基料配制的膠黏劑。常用的合成橡膠膠黏劑的品種主要有氯丁橡膠、丁腈橡膠、丁苯橡膠、硅橡膠等。

氯丁橡膠膠黏劑是合成橡膠膠黏劑種產(chǎn)量最大、用途最廣的一個品種。第二十八頁，共五十三頁，2022年，8月28日

氯丁橡膠膠黏劑第二十九頁，共五十三頁，2022年，8月28日氯丁橡膠膠黏劑的主要成分是氯丁橡膠，是氯丁二烯的聚合物，其結(jié)構(gòu)比較規(guī)整，分子上又有極性較大的氯原子，故結(jié)晶性強(qiáng)，在室溫下就有較好的膠接性能和內(nèi)聚力。非常適宜作膠黏劑。第三十頁，共五十三頁，2022年，8月28日

1.氯丁橡膠膠黏劑的優(yōu)點①具有僅次于丁腈橡膠膠粘劑的高極性，故對極性物質(zhì)的膠接性能良好；②在常溫不硫化也具有較高的內(nèi)聚強(qiáng)度和粘附強(qiáng)度；③具有優(yōu)良的耐燃、耐臭氧、耐侯、耐油、耐溶劑和化學(xué)試劑的性能；第三十一頁，共五十三頁，2022年，8月28日④膠層彈性好，膠接體的抗沖擊強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度好；⑤初粘性好，只需接觸壓力便能很好地膠接，特別適合于一些形狀特殊的表面膠貼；⑥涂覆工藝性能好，使用簡便。第三十二頁，共五十三頁，2022年，8月28日氯丁橡膠膠黏劑的缺點①耐熱性、耐寒性差；②貯存穩(wěn)定性較差，容易分層、凝膠和沉淀。第三十三頁，共五十三頁，2022年，8月28日氯丁橡膠膠黏劑的類型氯丁橡膠膠黏劑可分為溶液型、乳液型和無溶劑液體型三種。目前仍以溶液型用量最大。第三十四頁，共五十三頁，2022年，8月28日2.氯丁橡膠膠黏劑的主要成分及作用

一般的氯丁橡膠膠黏劑是由氯丁橡膠、硫化劑、樹脂、防老劑、溶劑、填充劑、促進(jìn)劑等組成。第三十五頁，共五十三頁，2022年，8月28日（一）、氯丁橡膠由氯丁二烯經(jīng)乳液聚合而制得。

第三十六頁，共五十三頁，2022年，8月28日

氯丁橡膠按聚合條件又可分成硫磺調(diào)節(jié)通用型（G型）、非硫調(diào)節(jié)通用型（W型）以及膠接專用型三大類，各類氯丁橡膠雖然都可配成膠黏劑，但它們的性能卻有很大的差別，因此必須根據(jù)應(yīng)用的具體要求來正確地加以選擇。

第三十七頁，共五十三頁，2022年，8月28日（二）、硫化劑硫化劑是促使橡膠（生膠）發(fā)生硫化反應(yīng)（即交聯(lián)反應(yīng)）的物質(zhì)。最常用的硫化劑是氧化鋅和氧化鎂。氧化鎂以輕質(zhì)氧化鎂為好，氧化鋅應(yīng)選用橡膠專用的氧化鋅。

第三十八頁，共五十三頁，2022年，8月28日氧化鎂的主要作用是吸收氯丁橡膠在老化過程中放出的氯化氫氣體，是一種有效的穩(wěn)定劑，也有硫化作用。同時，氧化鎂與樹脂反應(yīng)可防止膠黏劑的沉淀分層，避免膠料在混煉過程中發(fā)生焦燒現(xiàn)象。第三十九頁，共五十三頁，2022年，8月28日（三）、防老劑氯丁橡膠膠黏劑不加防老劑也能使用，但為防止橡膠分解，改善耐老化性能，一般加入2%左右的防老劑。其中以防老劑甲和防老劑丁用得較多，特別是防老劑丁的防老效果好，價格又便宜，故用得最多。但易變色。第四十頁，共五十三頁，2022年，8月28日常用的防老劑第四十一頁，共五十三頁，2022年，8月28日（四）、溶劑溶劑使膠液具有合適的工作黏度和固體含量。溶劑的種類和用量關(guān)系到氯丁橡膠膠黏劑的溶解性、穩(wěn)定性、滲透性、初粘性、膠接強(qiáng)度以及燃燒性和毒性等。第四十二頁，共五十三頁，2022年，8月28日氯丁橡膠能溶于芳香族溶劑（如苯、甲苯、二甲苯等）、氯化物溶劑（如三氯乙烯、四氯化炭等）和某些酮類，而對丁酮則為半溶性。它不溶于單獨的丙酮、脂肪烴（如己烷、汽油）及酯類（如醋酸甲酯、醋酸乙酯）等溶劑中，而溶于它們以一定比例混合的溶劑中。第四十三頁，共五十三頁，2022年，8月28日氯丁橡膠混合溶劑比例第四十四頁，共五十三頁，2022年，8月28日（五）、樹脂加入樹脂可提高橡膠膠黏劑的膠接性，有利于膠接表面光滑的材料，如金屬、玻璃和塑料。應(yīng)用最廣泛的是對叔丁基酚醛樹脂（牌號為2401），用量為45~95份。樹脂與氧化鎂的比例為10：1，樹脂與氧化鎂預(yù)反應(yīng)需少量水催化，水量通常為樹脂質(zhì)量的0.5%~1%。第四十五頁，共五十三頁，2022年，8月28日（六）、填料用于改善操作性能，降低成本和減少體積收縮率。

常用的填料有碳黑、白碳黑、重質(zhì)碳酸鈣、陶土、滑石粉等，其中用重質(zhì)碳酸鈣的膠剝離強(qiáng)度較高。

第四十六頁，共五十三頁，2022年，8月28日

3.氯丁橡膠膠粘劑的制備

氯丁橡膠膠黏劑可以用混煉法和浸泡法來制備。第四十七頁，共五十三頁，2022年，8月28日（一）、混煉法將氯丁橡膠在煉膠機(jī)上進(jìn)行塑煉，塑煉后的橡膠需加入各種配合劑進(jìn)行混煉。加料次序為氯丁橡膠、促進(jìn)劑、防老劑、氧化鋅、氧化鎂、和填料等?；鞜挏囟炔灰顺^60℃，混煉時間在保證各種配合劑充分混合均勻的條件下應(yīng)盡量縮短。第四十八頁，共五十三頁，2022年，8月28日將混煉好的膠破碎成小塊放入帶有攪拌的溶解池內(nèi)，攪拌至溶解，需對氯丁橡膠膠黏劑進(jìn)行改性時，只需將樹脂與氧化鎂的預(yù)反應(yīng)樹脂加入攪拌均勻即可。即制得溶劑型氯丁橡膠膠黏劑。第四十九頁，共五十三頁，2022年，8月28日（二）、浸泡法

先將氯丁橡膠與混合溶劑放入密閉容器內(nèi)浸泡，一般泡2～3天，使氯丁橡膠能很好溶脹，然后移至反應(yīng)釜內(nèi)加熱至50℃左右，攪拌至溶解，加入各種配合劑，再充分?jǐn)嚢杈鶆?/p>