其他考研5第五章聚合方法

一、基本一、基本概本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚濁膠成核作用（均相成核、異相成核均相聚合和非均相聚均相體非均相體聚合均相體非均相體聚合方聚合物—單體—溶劑體均相聚非均相聚本體聚固溶液聚乳液聚丙烯酸丙烯酸—丙烯腈—二甲基甲酰醋酸乙烯酯—甲苯乙甲基丙烯酸甲苯乙氯乙基聚合實施方法比實施方本體聚溶液聚懸浮聚乳液聚基聚合實施方法比實施方本體聚溶液聚懸浮聚乳液聚主要組聚合場聚合機生產特操作方產品特生產實單劑單單 水單 水單體溶劑單體液滴膠束和乳膠粒設備簡間歇、連傳熱容間歇、連醋酸乙烯需分離、洗滌、燥等工間比較純留有少量分散傳熱容易間歇、連純凈度較丙烯酸酯二、本體聚1、二、本體聚1、特優(yōu)點:產物純凈（后處理簡單）、設備簡缺點:體系粘度與散聚合的關鍵問題：混合和散注意：單體與聚合物的相溶降低反應溫強化傳控制在一定的轉化分段聚解決辦2、應用實2、應用實LDPE高壓要求劑、工藝過程、應三、溶液聚三、溶液聚1、特優(yōu)點：體系粘度較缺點：單體濃度和聚合速率低、CS、溶劑污染與回工業(yè)上此方法多用于聚合物溶液直接使用的場合，如漆、涂料、粘合劑烯酯、丙烯酸酯類紡絲液等。丙烯腈、醋酸2、溶液聚合2、溶液聚合的關鍵：溶劑的選（1）溶劑對聚合活性的影對劑有誘導分解，有機過氧芳烴<烷烴<醇類<醚類<胺溶劑的籠蔽效CS：水為零較小代烴較大。（2）溶劑的溶解效應和凝膠效應的影響（均相與非均相溶劑的選擇原則①溶劑無緩聚和阻聚等作用，即kps≈②溶劑的Cs不能太大合物溶液——良溶劑；固體聚合物——非溶劑④考慮溶劑的毒性和成本3、應用實丙烯3、應用實丙烯丙烯酸酯丙烯酰胺(水/過硫酸銨基聚合涂料/粘合劑要求：溶劑劑、工藝過程、應離子溶液聚合的示超臨四、懸浮聚四、懸浮聚1、分散水溶性有機高分降低表面和界面張力,有利于液滴分不溶于水的無機粉細粉吸附在液滴表面，起機的作用分散劑選擇和用顆粒大小和形樹脂的透明性與成膜一般有機高分子的作用要好些，也可用復合型助分散劑—表面活性劑：烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，聚醚（4）用量0.12、特2、特優(yōu)點—兼具本體/溶液聚合優(yōu)點，克服了兩者的不足單體液滴-本體聚合體單體液滴-分散介質(水分散劑的除單體液滴的穩(wěn)定：顆?？刂疲ǚ稚┖蛿嚢?、應用實3、應用實氯乙苯乙要求：分散劑微懸浮聚劑、工藝過程、應氯乙烯聚合主要特點（1）鏈終止氯乙烯聚合主要特點（1）鏈終止方式—向單體轉移終聚合度劑濃度無關，僅由溫度來控制溫度：45～70（2）聚合速率劑用聚合體系—沉淀聚低轉化率（<70%）：聚合在兩相中進行高轉化率（>70%）：單體聚氯乙烯富相中氯乙烯繼續(xù)聚合（4）分散劑的性質對聚氯乙烯顆粒形態(tài)的影（5）傳熱和攪拌——氯乙烯聚合的兩大工五、乳液聚1、五、乳液聚1、特優(yōu)點：介質-水、粘度、聚合速率與分子缺點：后處理復2、乳化種類與作3、聚合機理聚合場所：膠束，乳膠粒中增長（乳液聚合機理三種成核機理（膠束、水相、液滴成核3、聚合三個過程及特增速、恒速、降單體液滴、膠束、乳膠3、聚合三個過程及特增速、恒速、降單體液滴、膠束、乳膠粒的變4、聚合反應動力學kp[Mkp[MRxpnNrRA