2023屆新高考化學(xué)一輪課時(shí)跟蹤練第28講難溶電解質(zhì)的溶解平衡

課時(shí)跟蹤練28一、選擇題1．(2021·綿陽(yáng)江油一中月考)25℃時(shí)，在含有PbI2晶體的飽和溶液中存在平衡：PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI固體時(shí)，下列說法錯(cuò)誤的是()A．溶液中PbI2(s)質(zhì)量增大B．PbI2的溶度積常數(shù)不變C．溶液中Pb2＋的濃度不變D．沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)解析：加入少量KI固體，I－濃度增大，平衡逆向移動(dòng)，溶液中PbI2質(zhì)量增大，A項(xiàng)正確；溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān)系，溫度不變，溶度積常數(shù)Ksp不變，B項(xiàng)正確；加入少量KI固體，I－濃度增大，平衡逆向移動(dòng)，Pb2＋的濃度減小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加入少量KI固體，I－濃度增大，沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。答案：C2．(2021·重慶實(shí)驗(yàn)中學(xué)月考)下列化學(xué)原理的應(yīng)用，主要用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理解釋的是()①稀醋酸中加入少量醋酸鈉能抑制醋酸的電離②誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當(dāng)作食鹽服用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒③CuSO4溶液遇ZnS(閃鋅礦)轉(zhuǎn)化為CuS(銅藍(lán))④碳酸鋇不能作“鋇餐”而硫酸鋇則能⑤泡沫滅火器滅火的原理A．①②③④⑤ B．①②③C．③④⑤ D．②③④解析：①稀醋酸溶液中存在平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入醋酸鈉，溶液中CH3COO－離子濃度增大，抑制醋酸的電離，所以可以用弱酸的電離平衡原理來解釋，①不選；②鋇離子有毒，所以可溶性的鋇鹽有毒，鋇離子和硫酸根離子反應(yīng)生成不溶于酸和水的硫酸鋇，即易溶性的物質(zhì)能向難溶性的物質(zhì)轉(zhuǎn)化，所以可以用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理來解釋，②可選；③CuSO4溶液遇ZnS(閃鋅礦)轉(zhuǎn)化為CuS(銅藍(lán))，即溶解度小的物質(zhì)能向溶解度更小的物質(zhì)轉(zhuǎn)化，所以可以用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理來解釋，③可選；④碳酸鋇能和鹽酸反應(yīng)生成氯化鋇和二氧化碳、水，硫酸鋇和鹽酸不反應(yīng)，所以碳酸鋇不能做“鋇餐”而硫酸鋇則能，所以可以用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理來解釋，④可選；⑤碳酸氫鈉水解使其溶液呈堿性，硫酸鋁水解使其溶液呈酸性，氫離子和氫氧根離子反應(yīng)生成水，則碳酸氫鈉和硫酸鋁相互促進(jìn)水解，從而迅速產(chǎn)生二氧化碳，所以可以用鹽類水解原理來解釋泡沫滅火器滅火的原理，⑤不選；因此能用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理來解釋的是②③④，答案選D。答案：D3．(2021·茂名信宜中學(xué)月考)已知：T℃時(shí)，Ksp(PbS)＝1.3×10－24，Ksp(ZnS)＝1.0×10－22；當(dāng)溶液中離子濃度≤10－5mol·L－1時(shí)，表明該離子已除盡。T℃時(shí)，下列有關(guān)ZnS和PbS的說法不正確的是()A．ZnS的飽和溶液中，c(Zn2＋)＝c(S2－)＝1.0×10－11mol·L－1B．欲將某工業(yè)廢水中的Pb2＋除去，則加入Na2S溶液后應(yīng)保證溶液中c(S2－)≥1.3×10－19mol·L－1C．向同濃度的ZnCl2和PbCl2的混合溶液中滴加Na2S溶液，PbS先析出D．向PbS懸濁液中加入ZnCl2濃溶液，PbS不可能轉(zhuǎn)化為ZnS24＝10－5×c(S2－)，解得c(S2－)＝1.3×10－19mol·L－1，所以加入Na2S溶液后應(yīng)保證溶液中c(S2－)≥1.3×10－19mol·L－1，B項(xiàng)正確；因?yàn)镵sp(PbS)數(shù)值更小，加入Na2S時(shí)PbS先析出，C項(xiàng)正確；PbS懸濁液中c(S2－)＝eq\r(Ksp（PbS）)，向該懸濁液中加入ZnCl2濃溶液，當(dāng)c(Zn2＋)≥eq\f(Ksp（ZnS）,\r(Ksp（PbS）))時(shí)，PbS沉淀轉(zhuǎn)化為ZnS沉淀，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：D4．(2021·北京大興采育中學(xué)月考)某溫度時(shí)，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A．CaSO4在水中存在沉淀溶解平衡：CaSO4(s)Ca2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)B．a(chǎn)點(diǎn)表示CaSO4在水中達(dá)到沉淀溶解平衡C．b點(diǎn)有CaSO4沉淀生成D．由圖可知，含大量SOeq\o\al(2－,4)的溶液中不存在Ca2＋＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)，A項(xiàng)正確；題圖為CaSO4的沉淀溶解平衡曲線，a點(diǎn)在沉淀溶解平衡曲線上，在此曲線上的各點(diǎn)均表示CaSO4在水中達(dá)到溶解平衡，B項(xiàng)正確；b點(diǎn)的c(Ca2＋)與c(SOeq\o\al(2－,4))乘積大于Ksp(CaSO4)，因此b點(diǎn)狀況下有沉淀生成，C項(xiàng)正確；根據(jù)沉淀溶解平衡c(Ca2＋)＝eq\f(Ksp,c（SOeq\o\al(2－,4)）)，含有大量SOeq\o\al(2－,4)的溶液中，c(Ca2＋)極小并非不存在，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：D5．(2021·莆田一中月考)已知t℃時(shí)，Ksp(AgCl)＝4×10－10，該溫度下AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A．圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是t℃時(shí)AgBr的不飽和溶液B．向AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，可使溶液由c點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)C．t℃時(shí)，AgBr的Ksp為4.9×10－13D．t℃時(shí)，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K≈816解析：根據(jù)題圖可知，在a點(diǎn)時(shí)Qc＝c(Ag＋)·c(Br－)＜Ksp，所以a點(diǎn)為AgBr的不飽和溶液，＋)減小，對(duì)應(yīng)點(diǎn)還在曲線上，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；結(jié)合圖中c點(diǎn)的c(Ag＋)和c(Br－)可知，該溫度下AgBr的Ksp＝7×10－7×7×10－7＝4.9×10－13，故C項(xiàng)正確；反應(yīng)AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)為K＝eq\f(c（Cl－）,c（Br－）)＝eq\f(c（Cl－）c（Ag＋）,c（Br－）c（Ag＋）)＝eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（AgBr）)＝eq\f(4×10－10,4.9×10－13)≈816，故D項(xiàng)正確。答案：B6．(2020·安慶第三次模擬)常溫下，向20mL0.1mol·L－1H2S溶液中緩慢加入少量MSO4粉末(已知MS難溶，忽略溶液體積變化)，溶液中c(H＋)與c(M2＋)變化如圖所示(坐標(biāo)未按比例畫出)，已知：Ka1(H2S)＝1.0×10－9，Ka2(H2S)＝1.0×10－13。下列有關(guān)說法正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)溶液中c(H＋)約為10－5mol·L－1B．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)中由水電離的c(H＋)最大的是c點(diǎn)C．Ksp(MS)數(shù)量級(jí)為10－20D．c點(diǎn)溶液中c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝0.1mol·L－1解析：設(shè)0.11mol·L－1H2S溶液中c(H＋)為x，則c(HS－)近似也為x，由Ka1(H2S)＝eq\f(c（HS－）×c（H＋）,c（H2S）)＝eq\f(x2,0.1)＝1.0×10－9，解得x＝10－5mol·L－1，故A項(xiàng)正確；根據(jù)化學(xué)反應(yīng)H2S＋MSO4=MS＋H2SO4可知，隨著反應(yīng)進(jìn)行，H2SO4濃度逐漸増大，對(duì)水的電離的抑制作用逐漸增強(qiáng)，所以a、b、c三點(diǎn)中a點(diǎn)氫離子濃度最小，由水電離的c(H＋)最大，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；結(jié)合b點(diǎn)數(shù)據(jù)，Ka1(H2S)＝eq\f(c（HS－）×c（H＋）,c（H2S）)＝1.0×10－9，Ka2(H2S)＝eq\f(c（S2－）×c（H＋）,c（HS－）)＝1.0×10－13可知，Ka1(H2S)×Ka2(H2S)＝eq\f(c（S2－）×c2（H＋）,c（H2S）)＝1.0×10－22，結(jié)合b點(diǎn)數(shù)據(jù)，c(H＋)＝0.1mol·L－1，c(M2＋)＝0.002mol·L－1，此時(shí)溶液中c(H2S)＝0.1mol·L－1，解得c(S2－)＝1×10－21mol·L－1，MS難溶物，上述反應(yīng)的Ksp＝c(M2＋)×c(S2－)＝1×10－21mol·L－1×0.002mol·L－1＝2×10－24，所以Ksp數(shù)量級(jí)為10－24，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)物料守恒規(guī)律可知，c點(diǎn)除了溶液中含有S元素之外，MS沉淀中也有S元素，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：A7．(2021·北海中學(xué)月考)硒酸鋇(BaSeO4)為特種玻璃的添加劑，制取原理為Ba2＋＋SeOeq\o\al(2－,4)=BaSeO4↓，在BaSeO4飽和溶液中l(wèi)gc(Ba2＋)與－lgc(SeOeq\o\al(2－,4))關(guān)系如圖所示(BaSeO4溶于水時(shí)吸收熱量)。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．升溫：M點(diǎn)上移B．X點(diǎn)：c(SeOeq\o\al(2－,4))＝10－amol·L－1C．M點(diǎn)：c(Ba2＋)＝1mol·L－1D．Ksp：M點(diǎn)＝N點(diǎn)＝X點(diǎn)解析：因?yàn)榱蛩徜^溶于水吸熱，升溫時(shí)促進(jìn)溶解，鋇離子濃度增大，M點(diǎn)上移，A項(xiàng)正確；根據(jù)題圖可知，X點(diǎn)c(SeOeq\o\al(2－,4))＝10－amol·L－1，B項(xiàng)正確；根據(jù)題圖可知，M點(diǎn)c(Ba2＋)＝10－amol·L－1，C項(xiàng)錯(cuò)誤；對(duì)于Ksp，M＝1×10－a，N＝10－eq\f(a,2)×10－eq\f(a,2)，X＝10－a×1，所以M點(diǎn)＝N點(diǎn)＝X點(diǎn)，D項(xiàng)正確。答案：C8．(2021·東莞第七中學(xué)月考)用0.1000mol·L－1AgNO3溶液滴定50.00mL0.0500mol·L－1KI溶液的滴定曲線如圖所示。已知：Ksp(AgI)＝4×10－16。下列有關(guān)描述正確的是()A．曲線Ⅰ代表lgc(Ag＋)隨V(AgNO3)變化而變化的曲線B．a(chǎn)點(diǎn)表示反應(yīng)終點(diǎn)，其坐標(biāo)是(25.00，－7.7)C．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L－1KCl溶液，反應(yīng)終點(diǎn)由a向e方向移動(dòng)D．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L－1AgNO3溶液，反應(yīng)終點(diǎn)a向b方向移動(dòng)解析：KI溶液中，未加入AgNO3時(shí)，c(I－)＝0.05mol·L－1，lgc(I－)＝lg0.05，隨著AgNO3溶液的加入，c(I－)減少，lgc(I－)降低，故曲線Ⅰ為lgc(I－)，曲線Ⅱ?yàn)閘gc(Ag＋)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；a點(diǎn)，lgc(I－)＝lgc(Ag＋)，c(I－)＝c(Ag＋)，AgNO3與KI恰好完全反應(yīng)生成AgI沉淀，根據(jù)沉淀溶解平衡AgI(s)Ag＋(aq)＋I(xiàn)－(aq)，Ksp(AgI)＝c(I－)×c(Ag＋)＝c2(Ag＋)＝4×10－16，c(Ag＋)＝2×10－8，lgc(Ag＋)＝－8＋lg2＝7.7，此時(shí)加入的AgNO3溶液的體積為25mL，故坐標(biāo)為(25.00，－7.7)，B項(xiàng)正確；由于AgCl的溶解度大于AgI，故Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，AgNO3與KCl恰好完全反應(yīng)時(shí)V(AgNO3)＝25mL，當(dāng)c(Ag＋)增大，lgc(Ag＋)增大，a點(diǎn)朝d點(diǎn)移動(dòng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；改為0.05mol·L－1AgNO3溶液時(shí)，V(AgNO3)＝50mL恰好完全反應(yīng)，橫坐標(biāo)右移，縱坐標(biāo)不變，a點(diǎn)向c點(diǎn)方向移動(dòng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：B9．(2021·潮州湘橋區(qū)意溪中學(xué)月考)FeAsO4在不同溫度下的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(T2>T1)。下列說法不正確的是()A．溫度為T2時(shí)，Ksp(FeAsO4)＝10－2aB．c(FeAsO4)：Z>W＝XC．FeAsO4的溶解過程吸收能量D．將Z溶液升溫一定可以得到Y(jié)溶液解析：溫度為T2時(shí)，Ksp(FeAsO4)＝c(Fe3＋)c(AsOeq\o\al(2－,4))＝10－a×10－a＝10－2a，A項(xiàng)正確；由于X點(diǎn)中的Fe3＋和W點(diǎn)中的AsOeq\o\al(3－,4)均為10－amol·L－1，故其對(duì)FeAsO4的溶解平衡起抑制作用，且作用程度相等，而Z是Fe3＋和AsOeq\o\al(3－,4)的濃度相等，無同離子的抑制作用，故對(duì)于c(FeAsO4)，Z>W＝X，B項(xiàng)正確；由題圖可知，Ksp(T1)＜Ksp(T2)，故升高溫度，Ksp增大，故FeAsO4的溶解過程吸收能量，C項(xiàng)正確；將Z溶液升溫不一定可以得到Y(jié)溶液，若Z點(diǎn)溶液為恰好飽和溶液則升高溫度，溶液中的Fe3＋和AsOeq\o\al(3－,4)的濃度不變，故無法達(dá)到Y(jié)點(diǎn)溶液，若Z點(diǎn)溶液為過飽和溶液則升高溫度，溶液中的Fe3＋和AsOeq\o\al(3－,4)的濃度增大，故可以達(dá)到Y(jié)點(diǎn)溶液，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：D10．(2021·白銀第一中學(xué)月考)某溫度下，分別向10.00mL0.1mol·L－1NaCl溶液和10.00mL0.1mol·L－1Na2CrO4溶液中滴加0.1mol·L－1的AgNO3溶液，滴加過程中－lgc(M)(M為Cl－或CrOeq\o\al(2－,4))與AgNO3溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示(忽略混合溶液體積變化，lg5＝0.7)。下列說法錯(cuò)誤的是()A．x＝7.9B．該溫度下，eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝2.5×101.2C．曲線L1表示－lgc(Cl－)與V(AgNO3溶液)的變化關(guān)系D．用0.1mol·L－1的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定濃度均為0.1mol·L－1的NaCl、Na2CrO4混合溶液時(shí)，Cl－先沉淀解析：KCl和硝酸銀反應(yīng)的化學(xué)方程式為KCl＋AgNO3=AgCl↓＋KNO3，鉻酸鉀和硝酸銀反應(yīng)的化學(xué)方程式為K2CrO4＋2AgNO3=Ag2CrO4↓＋2KNO3，根據(jù)題圖，曲線L1中，當(dāng)加入0.1mol·L－1的AgNO3溶液10.00mL時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，曲線L2中，當(dāng)加入0.1mol·L－1的AgNO3溶液20.00mL時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，則L1為NaCl的滴定曲線，L2為Na2CrO4的滴定曲線。據(jù)此分析解答。L1為NaCl的滴定曲線，b點(diǎn)時(shí)，－lgc(Cl－)＝4.9，則c(Cl－)＝10－4.9mol·L－1，此時(shí)氯化鈉與硝酸銀恰好沉淀完全，則Ksp(AgCl)＝10－9.8，a點(diǎn)時(shí)，c(Ag＋)＝eq\f(0.1mol·L－1×5mL,10mL＋15mL)＝0.02mol·L－1，則c(Cl－)＝eq\f(Ksp（AgCl）,c（Ag＋）)＝eq\f(10－9.8,0.02)mol·L－1＝5×10－8.8mol·L－1，則x＝－lgc(Cl－)＝8.8－0.7＝8.1，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)d點(diǎn)數(shù)據(jù)，該溫度下，Ksp(Ag2CrO4)＝10－4.0×(2×10－4.0)2＝4×10－12.0，則eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝eq\f(10－9.8,4×10－12.0)＝2.5×101.2，故B項(xiàng)正確；根據(jù)上述分析，曲線L1表示－lgc(Cl－)與V(AgNO3溶液)的變化關(guān)系曲線，故C項(xiàng)正確；Ksp(AgCl)＝10－9.8，Ksp(Ag2CrO4)＝4×10－12.0，當(dāng)c(Ag＋)＝10－8.8mol·L－1時(shí)，Cl－開始沉淀，當(dāng)c(Ag＋)＝2×10－5.5mol·L－1時(shí)，CrOeq\o\al(2－,4)開始沉淀，因此用0.1mol·L－1的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定濃度均為0.1mol·L－1的NaCl、Na2CrO4混合溶液時(shí)，Cl－先沉淀，故D項(xiàng)正確。答案：A11．已知常溫下兩種難溶硫化物A2S、BS在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知陰、陽(yáng)離子濃度的單位為mol·L－1，下列說法不正確的是()A．Z點(diǎn)為A2S的分散系：v(沉淀)＜v(溶解)B．向含BS沉淀的過飽和溶液中加入一定量的Na2S固體，Ksp(BS)不變C．BS(s)＋2A＋(aq)A2S(s)＋B2＋(aq)反應(yīng)趨于完全D．Ksp(A2S)＝10－29.2解析：Z點(diǎn)在曲線的上方，Qc<Ksp，v(沉淀)＜v(溶解)，A項(xiàng)正確；Ksp(BS)只與溫度有關(guān)，＝10－30.2mol·L－1，則Ksp(BS)＝c(B2＋)×c(S2－)＝10－35.2，由x(20，9.2)可知，當(dāng)c(A＋)＝10－20mol·A2S(s)＋B2＋(aq)平衡常數(shù)K＝eq\f(c（B2＋）,c2（A＋）)＝eq\f(Ksp（BS）,Ksp（A2S）)＝eq\f(10－35.2,10－49.2)＝1014，平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全，C項(xiàng)正確、D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：D－9，Ksp(PbCO3)＝8.4×10－14，三種鹽的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，pM＝－lgc(陰離子)、pN＝－lgc(陽(yáng)離子)。下列說法正確的是()A．Ⅰ線代表的是PbCO3B．T℃時(shí)，向10mL水中加入CaCO3和PbCO3至二者均飽和，溶液中c(Ca2＋)∶c(Pb2＋)＝3×10－5C．T℃時(shí)，向CaSO4沉淀中加入1mol·L－1的Na2CO3溶液，CaSO4沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化為CaCO3沉淀D．T℃時(shí)，向CaCO3懸濁液中加入NH4Cl固體，會(huì)使圖象中d點(diǎn)向f點(diǎn)轉(zhuǎn)化解析：離子濃度越大，－lgc(離子)的數(shù)值越小，因此Ⅰ線對(duì)應(yīng)的是硫酸鈣，Ⅱ線對(duì)應(yīng)的是＝eq\f(2.8×10－9,8.4×10－14)＝3.3×104，B項(xiàng)錯(cuò)誤；硫酸鈣飽和溶液中c(Ca2＋)＝0.007mol·L－1，向硫酸鈣沉淀中加入1mol·L－1的碳酸鈉溶液時(shí)，此時(shí)濃度熵＝c(Ca2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))＝0.007＞Ksp(CaCO3)，因此一定有碳酸鈣沉淀生成，所以硫酸鈣會(huì)轉(zhuǎn)化為碳酸鈣沉淀，C項(xiàng)正確；當(dāng)向CaCO3懸濁液中加入NH4Cl固體時(shí)，銨根水解顯酸性，會(huì)消耗溶液中的COeq\o\al(2－,3)，使溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)，溶液中c(Ca2＋)增大，d點(diǎn)向e點(diǎn)轉(zhuǎn)化，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：C二、非選擇題13．(2021·汕尾陸河外國(guó)語(yǔ)學(xué)校月考)鈣及其化合物在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用比較廣泛?；卮鹣铝袉栴}：(1)草酸鈣(CaC2O4)常用于陶瓷上釉。將草酸鈣溶于強(qiáng)酸可得草酸(H2C2O4)，再加入KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)。此反應(yīng)的氧化產(chǎn)物為__________(填化學(xué)式)。(2)碳酸鈣可用于煤燃燒時(shí)的脫硫。已知：反應(yīng)Ⅰ：CaCO3(s)=CaO(s)＋CO2(g)ΔH1＝＋178.3kJ·mol－1；反應(yīng)Ⅱ：CaO(s)＋SO2(g)=CaSO3(s)ΔH2＝－402.0kJ·mol－1；反應(yīng)Ⅲ：2CaSO3(s)＋O2(g)=2CaSO4(s)ΔH3＝－2314.8kJ·mol－1。①反應(yīng)2CaCO3(s)＋2SO2(g)＋O2(g)=2CaSO4(s)＋2CO2(g)的ΔH＝______kJ·mol－1。②向某恒溫密閉容器中加入CaCO3，發(fā)生反應(yīng)Ⅰ，反應(yīng)達(dá)到平衡后，t1時(shí)，縮小容器體積，x隨時(shí)間(t)的變化關(guān)系如圖1所示，x可能是____________________________________(任寫兩個(gè))。＋2OH－(aq)。①反應(yīng)Ⅳ在較高溫度下才能自發(fā)進(jìn)行，則ΔS______0，ΔH________0。(均填“>”“＝”或“<”)CaWO4(s)＋2OH－(aq)的平衡常數(shù)K＝____________________________________。請(qǐng)?jiān)趫D2中畫出T1下Ca(OH)2和CaWO4的沉淀溶解平衡曲線。③制取CaWO4時(shí)，為了提高WOeq\o\al(2－,4)的轉(zhuǎn)化率，常需要適時(shí)向反應(yīng)混合液中添加少量的某種稀酸，該稀酸可能為________(填字母)。A．稀鹽酸 B．稀硝酸C．稀硫酸 D．碳酸解析：(1)H2C2O4具有還原性作還原劑，把KMnO4還原為MnSO4，自身被氧化為二氧化碳，其反應(yīng)的方程式為2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4=K2SO4＋2MnSO4＋10CO2↑＋8H2O，反應(yīng)中的氧化產(chǎn)物為二氧化碳。(2)①根據(jù)蓋斯定律，將Ⅰ×2＋Ⅱ×2＋Ⅲ得：2CaCO3(s)＋2SO2(g)＋O2(g)=2CaSO4(s)＋2CO2(g)ΔH＝(＋178.3kJ·mol－1)×2＋(－402.0kJ·mol－1)×2＋(－2314.8kJ·mol－1)＝－2762.2kJ·mol－1。②根據(jù)反應(yīng)Ⅰ，CaCO3(s)=CaO(s)＋CO2(g)ΔH1＝＋178.3kJ·mol－1，反應(yīng)達(dá)到平衡后，t1時(shí)，縮小容器體積，x突然增大，但重新平衡后x與原平衡相同，說明溫度不變，平衡常數(shù)不變，則x可能是逆反應(yīng)速率或二氧化碳的濃度或氣體的密度等。(3)①根據(jù)ΔG＝ΔH－TΔS判斷，反應(yīng)Ⅳ，WOeq\o\al(2－,4)(aq)＋Ca(OH)2(s)CaWO4(s)＋2OH－(aq)的ΔS＞0，要在較高溫度下才能自發(fā)進(jìn)行，需要ΔG＜0，則ΔH＞0。＝eq\f(1×10－8,1×10－10)＝100，T1下當(dāng)c(Ca2＋)＝10－2mol·L－1時(shí)，c(OH－)＝10－3mol·L－1，c(WOeq\o\al(2－,4))＝10－4mol·L－1，即lgc(Ca2＋)＝－2時(shí)，lgc(OH－)＝－3，lgc(WOeq\o\al(2－,4))＝－8，同理，lgc(Ca2＋)＝－6時(shí)，lgc(OH－)＝－1，lgc(WOeq\o\al(2－,4))＝－4，Ca(OH)2和CaWO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。③A.稀鹽酸，與氫氧根離子反應(yīng)，平衡正向移動(dòng)，可以提高WOeq\o\al(2－,4)的轉(zhuǎn)化率，正確；B.稀硝酸與氫氧根離子反應(yīng)，平衡正向移動(dòng)，可以提高WOeq\o\al(2－,4)的轉(zhuǎn)化率，正確；C.稀硫酸與氫氧化鈣反應(yīng)生成微溶于水的硫酸鈣沉淀，不能提高WOeq\o\al(2－,4)的轉(zhuǎn)化率，錯(cuò)誤；D.碳酸與氫氧化鈣反應(yīng)生成難溶于水的碳酸鈣沉淀，不能提高WOeq\o\al(2－,4)的轉(zhuǎn)化率，錯(cuò)誤，故答案選AB。答案：(1)CO2(2)①－2762.2②v逆、c(CO2)(或氣體的密度)(3)①>>②100見解析③AB14．(2021·潮州松昌中學(xué)月考)為探究SO2與AgNO3溶液的反應(yīng)，將Cu與濃硫酸共熱，產(chǎn)生的氣體經(jīng)飽和NaHSO3溶液后，通入AgNO3溶液中，立刻產(chǎn)生白色沉淀，充分反應(yīng)后，得到無色溶液M和白色沉淀N。其流程如圖：回答下列問題：(1)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，Cu片有剩余，其原因是______________________________________________________________________________________________________________。(2)用飽和NaHSO3溶液洗滌SO2的原因是_____________________________________________________________________________________________________________。Ⅰ.已知：Ag2SO4微溶于水，Ag2SO3難溶于水。則白色沉淀N可能是Ag2SO4、Ag2SO3或二者的混合物。(3)取少許M，向其中滴加鹽酸至過量，產(chǎn)生白色沉淀，說明M中含有________。靜置，向上層清液中滴加BaCl2溶液，未看到白色沉淀，說明M中不含________，可判斷出白色沉淀N中不含Ag2SO4，判斷的理由是_____________________________________________________________________________________________________________________。(4)從平衡移動(dòng)角度解釋SO2與AgNO3溶液反應(yīng)生成Ag2SO3的原因：____________________________________________________________________________________。(5)已知Ag2SO3溶于氨水發(fā)生：Ag2SO3(s)＋4NH3·H2O2Ag(NH3)eq\o\al(＋,2)＋SOeq\o\al(2－,3)＋4H2O，該反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式K＝________________。向Ag2SO3溶于氨水后的混合物中加入少量水，該平衡______(填“正向”或“逆向”)移動(dòng)。Ⅱ.SO2通入0.1mol·L－1AgNO3溶液中，若將所得混合物放置一段時(shí)間，觀察到白色固體變?yōu)榛疑?，?jīng)檢驗(yàn)可知，這是因?yàn)樯闪撕谏腁g。(6)寫出SO2和AgNO3溶液反應(yīng)生成黑色沉淀的化學(xué)方程式：____________________。(7)比較SO2和AgNO3溶液發(fā)生的兩個(gè)反應(yīng)，能得出的結(jié)論是____________________。解析：(1)隨著反應(yīng)進(jìn)行，濃硫酸濃度逐漸減小，不再與銅片反應(yīng)，所以銅片剩余。(2)Cu與濃硫酸共熱產(chǎn)生的SO2中混有硫酸的酸霧，飽和NaHSO3溶液除去硫酸，SO2在飽和NaHSO3溶液中溶解度小，所以用飽和NaHSO3溶液洗滌SO2。Ⅰ.(3)氯化銀難溶于水，向溶液M中滴加鹽酸至過量，產(chǎn)生白色沉淀，說明M中含有Ag＋；Ag2SO4微溶于水，若N中有Ag2SO4，則M中一定有SOeq\o\al(2－,4)，向其中加入BaCl2溶液應(yīng)有沉淀，但加入BaCl2溶液無沉淀，說明M無SOeq\o\al(2－,4)，則N中沒有Ag2SO4。(4)SO2＋H2OH2SO3、H2SO3H＋＋HSOeq\o\al(－,3)、HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)，SOeq\o\al(2－,3)和Ag＋反應(yīng)生成難溶的Ag2SO3，使上述三個(gè)平衡逆向移動(dòng)。(5)Ag2SO3(s)＋4NH3·H2O2Ag(NH3)eq\o\al(＋,2)＋SOeq\o\al(2－,3)＋4H2O，該反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式K＝eq\f(c2[Ag（NH3）eq\o\al(＋,2)]·c（SOeq\o\al(2－,3)）,c4（NH3·H2O）)；向Ag2SO3溶于氨水后的混合物中加入少量水，濃度熵Q增大，Q>K，該平衡逆向移動(dòng)。Ⅱ.(6)SO2和AgNO3溶液反應(yīng)生成黑色沉淀，說明硝酸銀被還原為銀單質(zhì)，SO2被氧化為硫酸，反應(yīng)化學(xué)方程式為SO2＋2AgNO3＋2H2O=2Ag↓＋H2SO4＋2HNO3。(7)SO2通入0.1mol·L－1AgNO3溶液中，先發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成Ag2SO3，后發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Ag，說明氧化還原反應(yīng)的速率比發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)的速率慢。答案：(1)隨著反應(yīng)進(jìn)行，濃硫酸濃度逐漸減小，不再與銅片反應(yīng)，所以銅片剩余(2)產(chǎn)生的SO2中混有硫酸的酸霧，飽和NaHSO3溶液除去硫酸；SO2在飽和NaHSO3溶液中溶解度?、?(3)Ag＋(或AgNO3)SOeq\o\al(2－,4)(或Ag2SO4)Ag2SO4微溶于水，若N中有Ag2SO4，則M中一定有SOeq\o\al(2－,4)，向其中加入BaCl2溶液應(yīng)有沉淀，但加入BaCl2溶液無沉淀，說明M無SOeq\o\al(2－,4)，則N中沒有Ag2SO4(4)SO2＋H2OH2SO3、H2SO3H＋＋HSOeq\o\al(－,3)、HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)，SOeq\o\al(2－,3)和Ag＋反應(yīng)生成難溶的Ag2SO3，使上述三個(gè)平衡正向移動(dòng)(5)eq\f(c2[Ag（NH3）eq\o\al(＋,2)]·c（SOeq\o\al(2－,3)）,c4（NH3·H2O）)逆向Ⅱ.(6)SO2＋2AgNO3＋2H2O=2Ag↓＋H2SO4＋2HNO3(7)氧化還原反應(yīng)的速率比發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)的速率慢15．(2021·東莞第六中學(xué)月考)某小組同學(xué)探究物質(zhì)的溶解度大小與沉淀轉(zhuǎn)化方向之間的關(guān)系。[查閱資料]物質(zhì)BaSO4BaCO3AgIAgCl溶解度/g(20℃)2.4×10－41.4×10－33.0×10－71.5×10－4[實(shí)驗(yàn)探究](一)探究BaCO3和BaSO4之間的轉(zhuǎn)化，實(shí)驗(yàn)操作如圖1所示：實(shí)驗(yàn)編號(hào)試劑A試劑B試劑C加入鹽酸后的現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)ⅠBaCl2Na2CO3Na2SO4……實(shí)驗(yàn)ⅡNa2SO4Na2CO3有少量氣泡產(chǎn)生，沉淀部分溶解(1)實(shí)驗(yàn)Ⅰ說明BaCO3全部轉(zhuǎn)化為BaSO4，依據(jù)的現(xiàn)象是加入稀鹽酸后，_________________。(2)實(shí)驗(yàn)Ⅱ中加入稀鹽酸后反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________________________________________________________。(3)實(shí)驗(yàn)Ⅱ說明沉淀發(fā)生了部分轉(zhuǎn)化，結(jié)合BaSO4的沉淀溶解平衡解釋原因：________________________________________________________________________。(二)探究AgCl和AgI之間的轉(zhuǎn)化。(4)實(shí)驗(yàn)Ⅲ：證明AgCl轉(zhuǎn)化為AgI(如圖2)。甲溶液可以是______(填字母)。a．AgNO3溶液b．NaCl溶液c．KI溶液(5)實(shí)驗(yàn)Ⅳ：在試管中進(jìn)行溶液間反應(yīng)時(shí)，同學(xué)們無法觀察到AgI轉(zhuǎn)化為AgCl，于是又設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)(電壓表讀數(shù)：a＞c＞b＞0)。步驟電壓表讀數(shù)ⅰ.按圖連接裝置并加入試劑，閉合Kaⅱ.向B中滴入AgNO3(aq)，至沉淀完全bⅲ.再向B中投入一定量NaCl(s)cⅳ.重復(fù)ⅰ，再向B中加入與ⅲ等量的NaCl(s)a注：其他條件不變時(shí)，參與原電池反應(yīng)的氧化劑(或還原劑)的氧化性(或還原性)越強(qiáng)，原電池的電壓越大；離子的氧化性(或還原性)強(qiáng)弱與其濃度有關(guān)。①查閱有關(guān)資料可知，Ag＋可氧化I－，但AgNO3溶液與KI溶液混合總是得到AgI沉淀，原因是氧化還原反應(yīng)速率________(填“大于”或“小于”)沉淀反應(yīng)速率。設(shè)計(jì)原電池：(－)石墨(s)[I－(aq)//Ag＋(aq)]石墨(s)(＋)原電池(使用鹽橋阻斷Ag＋與I－的相互接觸)如圖3所示，則該原電池總反應(yīng)的離子方程式為___________________________________________________________________________________________________________________。②結(jié)合信息，解釋實(shí)驗(yàn)Ⅳ中b＜a的原因：____________________________________________________________________________________________________________。③實(shí)驗(yàn)ⅳ的現(xiàn)象能說明AgI轉(zhuǎn)化為AgCl，理由是_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。[實(shí)驗(yàn)結(jié)論]溶解度小的沉淀容易轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀，反之則不易；溶解度差別越大，由溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化溶解度較大的沉淀越難實(shí)現(xiàn)。解析：(1)因?yàn)锽aCO3能溶于鹽酸，放出CO2氣體，BaSO4不溶于鹽酸，所以實(shí)驗(yàn)Ⅰ說明BaCO3全部轉(zhuǎn)化為BaSO4，依據(jù)的現(xiàn)象是加入鹽酸后，沉淀不溶解，無氣泡產(chǎn)生(或無明顯現(xiàn)象)。(2)實(shí)驗(yàn)Ⅱ是將少量BaCl2中加入Na2SO4溶液中，再加入Na2CO3溶液使部分BaSO4轉(zhuǎn)化為=Ba2＋＋CO2↑＋H2O。(3)BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO2eq\o\al(－,4)(aq)，當(dāng)加入濃度較高的Na2CO3溶液，CO2eq\o\al(－,3)與Ba2＋結(jié)合生成BaCO3沉淀，使上述平衡正向移動(dòng)，BaSO4沉淀部分轉(zhuǎn)化為BaCO3沉淀。(4)為觀察到AgCl轉(zhuǎn)化為AgI，需向AgCl的懸濁液中加入KI溶液，獲得AgCl懸濁液時(shí)NaCl相對(duì)于AgNO3過量，因此說明有AgCl轉(zhuǎn)化為AgI；故答案選b。(5)①AgNO3溶液與KI溶液混合總是先得到AgI沉淀說明氧化還原反應(yīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于沉淀反應(yīng)速率；原電池總反應(yīng)的離子方程式為2I－＋2Ag＋=2Ag＋I(xiàn)2。②由于－)減小，I－還原性減弱，根據(jù)已知信息“其他條件不變時(shí)，參與原電池反應(yīng)的氧化劑(或還原劑)的氧化性(或還原性)越強(qiáng)，原電池的電壓越大；離子的氧化性(或還原性)強(qiáng)弱與其濃度有關(guān)”可知，實(shí)驗(yàn)Ⅳ中b＜a。③實(shí)驗(yàn)步驟ⅳ表明Cl－本身對(duì)該原電池電壓無影響，實(shí)驗(yàn)步驟ⅲ中c＞b，說明加入Cl－使c(I－)增大，證明發(fā)生了AgI(s)＋Cl－(aq)AgCl(s)＋I(xiàn)－(aq)。答案：(1)沉淀不溶解，無氣泡產(chǎn)生或無明顯現(xiàn)象(2)BaCO3＋2H＋=Ba2＋＋CO2↑＋H2O(3)BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO2eq\o\al(－,4)(aq)，當(dāng)加入濃度較高的Na2CO3溶液，COeq\o\al(2－,3)與Ba2＋結(jié)合生成BaCO3沉淀，使上述平衡正向移動(dòng)(4)b(5)①小于2Ag＋＋2I－=I2＋2Ag②生成AgI沉淀使B中的溶液中的c(I－)減小，I－還原性減弱，原電池的電壓減小③實(shí)驗(yàn)步驟ⅳ表明Cl－本身對(duì)該原電池電壓無影響，實(shí)驗(yàn)步驟ⅲ中c＞b說明加入Cl－使c(I－)增大，證明發(fā)生了AgI(s)＋Cl－(aq)AgCl(s)＋I(xiàn)－(aq)16．(2021·北京第一〇一中學(xué)懷柔分校月考)含有K2Cr2O7的廢水具有較強(qiáng)的毒性，工業(yè)上常用鋇鹽沉淀法處理含有K2Cr2O7的廢水并回收重鉻酸，具體的流程如下：已知：ⅰ.CaCr2O7、BaCr2O7易溶于水，其他幾種鹽在常溫下的溶度積如下表所示。物質(zhì)CaSO4CaCrO4BaCrO4BaSO4溶度積9.1×10－62.30×10－21.17×10－101.08×10－10ⅱ.Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋H2O2CrOeq\o\al(2－,4)＋2H＋。請(qǐng)回答下列問題：(1)向?yàn)V液1中加入BaCl2·H2O的目的是使CrOeq\o\al(2－,4)從溶液中沉淀出來。①結(jié)合上述流程說明熟石灰的作用是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②結(jié)合表中數(shù)據(jù)，說明選用Ba2＋而不選用Ca2＋處理廢水的理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③研究溫度對(duì)CrOeq\o\al(2－,4)沉淀效率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：在相同的時(shí)間間隔內(nèi)，不同溫度下CrOeq\o\al(2－,4)的沉淀效率eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(沉淀效率＝\f(固體2中CrOeq\o\al(2－,4)的量,濾液1中CrOeq\o\al(2－,4)的量)×100%))如圖1所示。已知：BaCrO4(s)Ba2＋(aq)＋CrOeq\o\al(2－,4)(aq)。CrOeq\o\al(2－,4)的沉淀效率隨溫度變化的原因是_______________________________________________________________________________________________________________。(2)向固體2中加入硫酸，回收重鉻酸。①硫酸濃度對(duì)重鉻酸的回收率如圖2(左)所示。結(jié)合化學(xué)平衡移動(dòng)原理，解釋使用0.450mol·L－1的硫酸時(shí)，重鉻酸的回收率明顯高于使用0.225mol·L－1的硫酸的原因是________________________________________________________