結(jié)構(gòu)化學(xué)之雙原子分子結(jié)構(gòu)習(xí)題附參考答案

資料僅供參考文件編號：2022年4月結(jié)構(gòu)化學(xué)之雙原子分子結(jié)構(gòu)習(xí)題附參考答案版本號：A修改號：1頁次：1.0審核：批準(zhǔn):發(fā)布日期：雙原子分子結(jié)構(gòu)一、填空題（在題中空格處填上正確答案）3101、描述分子中_______________空間運(yùn)動狀態(tài)的波函數(shù)稱為分子軌道。3102、在極性分子AB中的一個分子軌道上運(yùn)動的電子，在A原子的A原子軌道上出現(xiàn)的概率為80%，B原子的B原子軌道上出現(xiàn)的概率為20%，則該分子軌道波函數(shù)。3103、設(shè)A和B分別是兩個不同原子A和B的原子軌道，其對應(yīng)的原子軌道能量為EA和EB，如果兩者滿足________，____________，______原則可線性組合成分子軌道=cAA+cBB。對于成鍵軌道，如果EA______EB，則cA______cB。(注：后二個空只需填"="，">"或"等比較符號)3104、試以z軸為鍵軸，說明下列各對原子軌道間能否有效地組成分子軌道，若可能，則填寫是什么類型的分子軌道。-dyz-dyzdxz-dxzdxy-dxy3105、判斷下列軌道間沿z軸方向能否成鍵。如能成鍵，則在相應(yīng)位置上填上分子軌道的名稱。pxpzdxydxzpxpzdxydxz3106、AB為異核雙原子分子，若A與B可形成型分子軌道，那么分子的鍵軸為____軸。3107、若雙原子分子AB的鍵軸是z軸，則A的dyz與B的py可形成________型分子軌道。3108、以z軸為鍵軸，按對稱性匹配原則，下列原子軌道對間能否組成分子軌道？若能，寫出是什么類型分子軌道，若不能，寫出"不能"，空白者按未答處理。s，dxy，dxydyz，dyzdyz，dxzs，dxy3109、CO分子價層基組態(tài)電子排布為_____________________________，_______________，磁性________________。3110、在z方向上能與dxy軌道成鍵的角量子數(shù)l≤2的原子軌道是____________，形成的分子軌道是_________軌道。3111、在x方向上能與dxy軌道成鍵的角量子數(shù)l≤2的原子軌道是_____________。3112、用分子軌道表示方法寫出下列分子基態(tài)時價層的電子組態(tài)：N2：_____________________________，O2：_____________________________。3113、O2的分子軌道的電子組態(tài)(基態(tài))，磁性。C2的分子軌道的電子組態(tài)(基態(tài))，磁性。3114、C2+的分子軌道為_________________，鍵級___________________；HCl的分子軌道為________________，鍵級___________________。3115、按照簡單分子軌道理論：(1)HF分子基組態(tài)電子排布為___________________________，鍵級_______________，磁性________________。(2)O2-離子基組態(tài)電子排布為_____________________________，鍵級_______________，磁性________________。3116、Cl2分子的HOMO是_______________，LUMO是_________________。3117、CN-的價電子組態(tài)，鍵級。3118、OF，OF+，OF-三個分子中，鍵級順序為________________。3119、比較下列各對分子和離子的鍵能大?。篘2，N2+()O2，O2+()OF，OF-()CF，CF+()Cl2，Cl2+()3120、HBr分子基態(tài)價層軌道上的電子排布是_________________________。3121、下列分子中，鍵能比其正離子的鍵能小的是____________________。鍵能比其負(fù)離子的鍵能小的是________________________。O2，NO，CN，C2，F(xiàn)23122、O2的鍵能比O2+的鍵能_____________。3123、分子光譜是由分子的______________能級躍遷產(chǎn)生的。其中，遠(yuǎn)紅外或微波譜是由_______________能級躍遷產(chǎn)生的；近紅外和中紅外光譜帶是由_______________能級躍遷產(chǎn)生的；紫外可見光譜帶是由_____________能級躍遷產(chǎn)生的。3124、CO2有_____種簡正振動，_________種簡正振動頻率，_______種紅外活性的正振動頻率。3125、在討論分子光譜時，F(xiàn)ranck-Condon原理是指______________。3126、軌道是指具有____________特點的軌道；軌道是指具有____________特點的軌道；軌道是指具有____________特點的軌道。3127、成鍵軌道的定義是___________________；反鍵軌道的定義是___________________；非鍵軌道的定義是___________________。3128；s-s軌道重疊形成____________________鍵；px-px軌道迎頭重疊形成____________________鍵；px-px軌道并肩重疊形成____________________鍵；dxy-dxy軌道沿x軸或y軸重疊形成____________________鍵；dxy-dxy軌道沿z軸重疊形成____________________鍵。3129、質(zhì)量為m、力常數(shù)為k的簡諧振子的能級公式為______________。3130、質(zhì)量分別為m1和m2、核間距為r的雙原子分子的轉(zhuǎn)動能是_______。3131、水分子有____種簡正振動，____種簡正振動頻率，____種紅外活性的簡正振動頻率。3132、寫出下列分子基態(tài)的價電子組態(tài)和鍵級：(1)N2+；(2)CN-；(3)O2+。3133、根據(jù)同核雙原子分子的電子組態(tài)，寫出及其離子，，的鍵級。，，，。二、選擇題(從給出的答案中選擇正確的答案，填在后面的括號內(nèi))3201、H2+的=2--+，此種形式已采用了下列哪幾種方法：-----------------------()(A)波恩-奧本海默近似(B)單電子近似(C)原子單位制(D)中心力場近似3202、通過變分法計算得到的微觀體系的能量總是：-----------------()(A)等于真實基態(tài)能量(B)大于真實基態(tài)能量(C)不小于真實基態(tài)能量(D)小于真實基態(tài)能量3203、對于"分子軌道"的定義，下列敘述中正確的是：-----------------()(A)分子中電子在空間運(yùn)動的波函數(shù)(B)分子中單個電子空間運(yùn)動的波函數(shù)(C)分子中單電子完全波函數(shù)(包括空間運(yùn)動和自旋運(yùn)動)(D)原子軌道線性組合成的新軌道3204、在LCAO-MO方法中，各原子軌道對分子軌道的貢獻(xiàn)可由哪個決定：-------()(A)組合系數(shù)cij(B)(cij)2(C)(cij)1/2(D)(cij)-1/23205、兩個原子的dyz軌道以x軸為鍵軸時，形成的分子軌道為---------------------()(A)軌道(B)軌道(C)軌道(D)-軌道3206、若以x軸為鍵軸，下列何種軌道能與py軌道最大重疊？--------------------------()(A)s(B)dxy(C)pz(D)dxz3207、下列分子或離子凈成鍵電子數(shù)為1的是：--------------------------()(A)He2+(B)Be2(C)B2+(D)+(E)Li23208、下列分子中哪一個順磁性最大：--------------------------()(A)N2+(B)Li2(C)B2(D)C2(E)O2-3209、下列分子的鍵長次序正確的是：--------------------------()(A)OF->OF>OF+(B)OF>OF->OF+(C)OF+>OF>OF-(D)OF->OF+>OF3210、用紫外光照射某雙原子分子，使該分子電離出一個電子。如果電子電離后該分子的核間距變短了，則表明該電子是：--------------------------()(A)從成鍵MO上電離出的(B)從非鍵MO上電離出的(C)從反鍵MO上電離出的(D)不能斷定是從哪個軌道上電離出的3211、H2分子的基態(tài)波函數(shù)是：-----------------------------()(A)單重態(tài)(B)三重態(tài)(C)二重態(tài)(D)多重態(tài)3212、一個分子的能級決定于分子中電子的運(yùn)動、原子骨架的平動、振動和轉(zhuǎn)動，將四部分運(yùn)動的能級間隔分別記為Ee，Et，Ev和Er。一般而言，它們的相對大小次序是：-----------------------------()(A)Ee>Et>Ev>Er(B)Er>Ev>Et>Ee(C)Et>Ee>Ev>Er(D)Ee>Ev>Er>Et3213、諧振子的零點振動能是：-----------------------------()(A)0(B)h(C)h(D)h3214、用剛性模型處理雙原子分子轉(zhuǎn)動光譜，下列結(jié)論不正確的是：-------------()(A)相鄰轉(zhuǎn)動能級差為2B(J+1)(B)相鄰譜線間距都為2B(C)第一條譜線頻率為2B(D)選律為J=±13215、下列分子中有純轉(zhuǎn)動光譜的是：---------------()(A)O2(B)(C)H2(D)HCl3216、雙原子分子的振─轉(zhuǎn)光譜，P支的選律是：---------------()(A)J=+1(B)J=-1(C)J=±1(D)都不對3217、對溴化氫分子在遠(yuǎn)紅外區(qū)測定吸收光譜，得到一系列間距為16.94cm-1的譜線。這種吸收光譜產(chǎn)生于：-----------------------------()(A)HBr的轉(zhuǎn)動能級躍遷(B)HBr的振動能級躍遷(C)HBr的平動能級躍遷(D)以上三者都不是3218、在空氣中對某樣品進(jìn)行紅外分析時，下述氣體中對樣品的紅外光譜有干擾的是：-----------------------------()(A)N2(B)O2(C)CO2(D)H2O3219、已知一雙原子分子的兩條相鄰的轉(zhuǎn)動光譜線為acm-1和bcm-1(b>a)。設(shè)acm-1譜線是EJ-1→EJ躍遷所產(chǎn)生，則該譜線對應(yīng)的J為：-----------------------------()(A)a/(b-a)(B)(3a-b)/(b-a)(C)1(D)(2a-b)/(b-a)(E)(2b-a)/(b-a)3220、由HF的純轉(zhuǎn)動光譜，可以取得的數(shù)據(jù)是：-----------------------------()(A)力常數(shù)(B)化合價(C)氫鍵(D)核間距3221、在1H37Cl氣體紅外光譜最強(qiáng)譜帶的中心處，有一些波數(shù)為：2923.74cm-1，2904.07cm-1，2863.06cm-1，2841.56cm-1的譜線，其中，2923.74cm-1對應(yīng)的躍遷為：-----------------------------()(A)P支2→1(B)R支1→2(C)R支2→3(D)P支1→0(E)R支0→13222、已知氧化鋁的XPS在Al2p區(qū)只有一個峰，而鋁的XPS則有兩個相距3eV的峰，這是因為有：-------------------------------------()(A)軌道間偶合(B)軌道—自旋偶合(C)自旋—自旋偶合(D)不同價態(tài)的鋁3223、硫代硫酸鈉的XPS譜在硫的2p區(qū)有兩個雙峰，這是因為有：----------()(A)自旋—自旋及自旋—軌道偶合(B)自旋—軌道及軌道—軌道偶合(C)自旋—軌道偶合且有不同化學(xué)環(huán)境的硫(D)自旋—自旋偶合且有不同化學(xué)環(huán)境的硫3224、下列說法有錯的是：------------------------------------------()(A)HF，HCl，HBr，HI都是鹵化氫分子，最高占有軌道都是非鍵軌道，次高占有軌道都是成鍵軌道，因此它們的UPS十分相似(B)UPS譜帶振動序列長說明是軌道電子電離(C)Iv=Ia的譜帶一定對應(yīng)于非鍵或弱化學(xué)鍵軌道電子的電離(D)CH4分子的UPS有兩個價軌道譜帶3225、下列分子的UPS與N2的UPS十分相似的是：------------()(A)O2(B)(C)H2(D)CO3226、銀的XPS譜中，最強(qiáng)特征峰是：-------------------------()(A)Ag4s峰(B)Ag3p峰(C)Ag3p峰(D)Ag3d峰3227、一氯代甲酸乙酯的XPS譜中，碳的1s結(jié)合能最大的峰是：-------()(A)甲基峰(B)次甲基峰(C)羰基峰(D)一樣大3228、三氟代乙酸乙酯的XPS譜中，有四個不同化學(xué)位移的碳1s峰，其結(jié)合能大小次序是：--------------------------------------------()1234(A)1>2>3>4(B)2>1>3>4(C)2>1>4>3(D)2>3>1>43229、[Fe(CN)6]3-中的強(qiáng)場使3d軌道分裂，這種分裂的觀察可借助于------------()(A)核磁共振譜(B)電子吸收光譜(C)紅外光譜(D)拉曼光譜3230、紅外光譜測得S-H的伸縮振動頻率為2000cm-1，則S-D的伸縮振動頻率為：-------------------()(A)2000cm-1(B)1440cm-1(C)3000cm-1(D)4000cm-13231、電子的自旋朗德因子(g)是：-------------------()(A)1(B)1/2(C)1.5(D)23232、物質(zhì)顏色的產(chǎn)生是由于吸收了：----------------------------()(A)紅外光(B)微波(C)紫外光(D)可見光3233、用紅外光譜鑒定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)是基于分子的：----------------------------()(A)形狀不同(B)相對分子質(zhì)量不同(C)轉(zhuǎn)動慣量不同(D)基團(tuán)特征振動頻率不同3234、有一混合氣體含N2，HCl，CO，O2，可觀察到轉(zhuǎn)動光譜的是：-----------------()(A)N2(B)O2(C)N2和O2(D)HCl和CO3235、下列分子轉(zhuǎn)動光譜中出現(xiàn)譜線波長最長的是：----------------------------()(A)HF(B)HCl(C)HBr(D)HI3236、在振動光譜中下列基團(tuán)出現(xiàn)譜線的波數(shù)最大的是：----------------------------()3237、對于C-Cl鍵振動光譜特征頻率最大的是：----------------------------()3238、由下述實驗方法可驗證分子軌道能級順序的是：----------------------------()(A)紅外光譜(B)核磁共振(C)質(zhì)譜(D)光電子能譜3239、含奇數(shù)個電子的分子或自由基在磁性上：----------------------------()(A)一定是順磁性(B)一定是反磁性(C)可為順磁性或反磁性3240、紅外光譜中的指紋區(qū)源于：----------------------------()(A)分子中特征基團(tuán)的振動(B)分子骨架振動(C)分子的所有簡正振動(D)分子的轉(zhuǎn)動3241、下列哪一組中兩個分子都是順磁性的？------------------------------()(A)O2，B2(B)C2，O2(C)Be2，F(xiàn)2(D)H2，He2+3242、用VB法表示氫分子的基態(tài)完全波函數(shù)，其中自旋波函數(shù)是：---------------------()(A)(1)(2)(B)(2)(1)(C)(1)(2)(D)(1)(2)-(2)(1)3243、運(yùn)用剛性轉(zhuǎn)子模型處理異核雙原子分子純轉(zhuǎn)動光譜，一般需知幾條譜線的(J)，就可計算其核間距？(A)1(B)2(C)3(D)43244、下列哪一種說法是正確的？------------------------------------------------()(A)略去離心變形，任何分子的轉(zhuǎn)動譜項均可表示為BJ(J+1)(B)根據(jù)非極性雙原子分子的轉(zhuǎn)動躍遷選律，J=0說明該分子的轉(zhuǎn)動能級不能改變(C)一雙原子分子給定電子組態(tài)的振動能級是不等間隔的三、判斷題（在正確的題號后畫√，在錯誤的題號后畫×）3301、在LCAO-MO中，所謂對稱性匹配就是指兩個原子軌道的位相相同。3302、兩個能量不同的原子軌道線性組合成兩個分子軌道。在能量較低的分子軌道中，能量較低的原子軌道貢獻(xiàn)較大；在能量較高的分子軌道中，能量較高的原子軌道貢獻(xiàn)較大。3303、凡是成鍵軌道都具有中心對稱性。3304、由CH4分子中4個C-H鍵鍵長相等推測CH4分子的8個價電子能量相等，故其UPS只有一個價電子譜帶。3305、利用遠(yuǎn)紅外光譜可以測定同核雙原子分子的鍵長。3306、Raman光譜本質(zhì)上是一種吸收光譜。四、簡答題3401、什么叫分子軌道按量子力學(xué)基本原理做了哪些近似以后才有分子軌道的概念這些近似的根據(jù)是什么？3402、試述由原子軌道有效地形成分子軌道的條件。3403、現(xiàn)有4s，4px，4py，4pz，3，3d，3dxy，3dxz，3dyz等九個原子軌道，若規(guī)定z軸為鍵軸方向，則它們之間(包括自身間)可能組成哪些分子軌道各是何種分子軌道

3404、以z軸為鍵軸，下列"原子軌道對"之間能否形成分子軌道？若能，寫出是什么軌道，若不能，畫"×"。原子軌道對分子軌道pz─dxypx─dxzd─d─px─px3405、寫出N2分子的基態(tài)價電子組態(tài)及其鍵級，說明原因。3406、寫出N2基態(tài)時的價層電子組態(tài)，并解N2的鍵長(109.8pm)特別短、鍵能(942kJ·mol-1)特別大的原因。3407、CF和CF+哪一個的鍵長短些。3408、寫出NF+的價電子組態(tài)、鍵級和磁性。3409、CO是一個極性較小的分子還是極性較大的分子？其偶極矩的方向如何為什么3410、OH基的第一電離能是13.2eV，HF的第一電離能是16.05eV，它們的差值幾乎與O原子和F原子的2p軌道的價軌道電離能之間的差值相同，請用分子軌道理論解釋這個結(jié)果。3411、試用分子軌道理論討論OH基的結(jié)構(gòu)。(1)寫出OH基的電子組態(tài)并畫出能級圖；(2)什么類型的分子軌道會有未成對電子；(3)討論此軌道的性質(zhì)；(4)比較OH基和OH-基的最低電子躍遷的能量大小。3412、用分子軌道理論預(yù)測N22-，O22-和F22-能否穩(wěn)定存在？它們的鍵長與其中性分子相對大小如何？3413、用分子軌道理論預(yù)測N2+，O2+和F2+能否穩(wěn)定存在；它們的鍵長與其中性分子相對大小如何？3414、用分子軌道理論估計N2，O2，F(xiàn)2，O22+和F2+等是順磁分子還是反磁分子。3415、(1)寫出O2分子的電子結(jié)構(gòu)，分析其成鍵情況，并解釋O2分子的磁性；(2)列出O22-，O2-，O2和O2+的鍵長次序；(3)有三個振動吸收帶：1097cm-1，1580cm-1和1865cm-1，它們被指定為是由O2，O2+和O2-所產(chǎn)生的，指出哪一個譜帶是屬于O2+的。3416、說明H2+的鍵長比H2長，而O2+的鍵長比O2短的原因。3417、(1)寫出CO的分子軌道表示，計算其鍵級，指出分子所屬點群；(2)比較CO2，CO和丙酮中C—O鍵鍵長順序，并說明理由；(3)根據(jù)18電子規(guī)則，寫出下列羰基絡(luò)合物分子中n的數(shù)目，并畫出其絡(luò)合物的立體構(gòu)型：Cr(CO)n，F(xiàn)e(CO)n，Ni(CO)n；(4)在CO的振動光譜中，觀察到2169cm-1強(qiáng)吸收峰，若將CO的簡正振動視為諧振子，計算CO的簡正振動頻率；(5)在CO的紅外光譜中，純轉(zhuǎn)動譜線間隔為3.86cm-1，計算平衡核間距。3418、在有機(jī)化合物中，C═O(羰基)的偶極距很大(=7.67×10-30C·m)，而CO分子的偶極距卻很小，解釋原因。3419、指出下列各分子簡正振動中哪些是紅外活性的，哪些是非紅外活性的：①②③④Ｈ←Ｃ→Ｎ3420、請寫出下列原子軌道間線性組合成分子軌道的類型（σ，π，δ）及分子軌道對稱中心對稱行為的分類（g，u）。2px~2px沿x軸方向d~d沿z軸方向3421、請按原子單位寫出H2+在定核近似條件下的薛定諤方程，并指明能量算符中各項的意義。3422、根據(jù)同核雙原子分子的電子組態(tài)可以預(yù)見分子及離子的性質(zhì)。已知及其離子的鍵長有如下數(shù)據(jù)，請畫出它們的對應(yīng)關(guān)系。 鍵長/pm121 126149112五、證明題3501、證明波函數(shù)是相互正交的。六、計算題3601、在1H80Br分子遠(yuǎn)紅外光譜中觀察到下列譜線：118cm-1，135cm-1，152cm-1，169cm-1，186cm-1，和203cm-1。試求：(1)1H80Br分子的轉(zhuǎn)動常數(shù)B；(2)轉(zhuǎn)動慣量I和核間距re；(3)J=8時轉(zhuǎn)動能級的能量。3602、已知1H127I振轉(zhuǎn)光譜的特征頻率為2309.5cm-1，轉(zhuǎn)動常數(shù)為6.55cm-1，請求算力常數(shù)、零點能、轉(zhuǎn)動慣量和平衡核間距。3603、由1H35Cl振動光譜測得其最強(qiáng)吸收帶和相鄰吸收帶帶心的波數(shù)分別為2885.9cm-1和5668.0cm-1。(1)求1H35Cl的非諧性常數(shù)；(2)求1H35Cl的力常數(shù)；(3)求1H35Cl的零點振動能3604、某雙原子分子在微波區(qū)測得下列譜線：118cm-1，135cm-1，152cm-1，169cm-1。求：(1)轉(zhuǎn)動常數(shù)B；(2)J=10的能級的能量是多少J(3)譜線169cm-1是哪兩個能級間躍遷產(chǎn)生的？3605、一個質(zhì)量為45g的彈簧振子，以頻率為2.4s-1、振幅為4.0cm在振動。(1)求此振子的力常數(shù)；(2)如果這一體系可用量子力學(xué)處理，其量子數(shù)v為多大？

3608、HCl的前二個振動能級如下：1331.84cm-1，3917.44cm-1求分子的光譜解離能D0和力常數(shù)(HCl視為非諧振子)。第三章、雙原子分子結(jié)構(gòu)參考答案一、填空題（在題中空格處填上正確答案）3101、單個電子3102、=(0.8)1/2A+(0.2)1/2B3103、能量相近，對稱性匹配，最大重疊>，<或<，>3104、3105、pxpzdxydxzpx//pz///dxy///dxz//3106、z3107、3108、不能不能3109、12221432,3,反磁3110、dxy,3111、py,dxy3112、N2：(1g)2(1u)2(1u)4(2g)2O2：2s22s2pz22px22py22px*2py*1或(1g)2(1u)22g2(1u)4(1g)23113、O2[KK(g)2(u*)2(g2p*)2(u)4(g2*)1(g2*)1]，順磁性C2[KK(g)2(u*)2(g2)2(g2)2]，反磁性3114、KK(1g)2(1u)2(1u)3約3/2[1222321442]522413115、(1)122232141反(2)1s21s22s22s22pz22py22pz22py*22px*11.5順3116、3py，3pz，3px3117、CN-(1)2(2)2(1)2+2(3)2鍵級：33118、OF+>OF>OF-3119、EN2>EN2+EO2+>EO2EOF>EOF-ECF+>ECFECl2+>ECl23120、[Kr](1)2(2)2(32)(1)43121、比(AB)+的鍵能小:O2,NO,比(AB)-的鍵能小:C2,CN3122、小3123、轉(zhuǎn)動,振動和電子運(yùn)動轉(zhuǎn)動振動--轉(zhuǎn)動電子--振動--轉(zhuǎn)動3124、4,3,23125、因為電子從基態(tài)向激發(fā)態(tài)躍遷,平衡核間距來不及變化，所以躍遷概率最大的躍遷是那些與核間距保持不變的狀態(tài)對應(yīng)的態(tài)態(tài)間的躍遷。3126、沿鍵軸平行分布無節(jié)面的軌道；沿鍵軸平行分布有一個節(jié)面的軌道；沿鍵軸平行分布有二個節(jié)面的軌道。3127、由AO組成MO時,能級低于AO者；由AO組成MO時,能級高于AO者；由AO組成MO時,能級等于AO者。3128；；；；；3129、E=(v+)h,=3130、E=J(J+1)3131、3,3,3。3132、(1)(1g)2(1u)2(1u)42g1，2.5(2)(1)2(2)2(1)4(32)，3.0(3)(2s)2(2s*)2(2pz)2(2py)2(2px)2(2py*)1，2.5二、選擇題(從給出的答案中選擇正確的答案，填在后面的括號內(nèi))3201、(A,C)3202、(C)3203、(B)3204、(B)3205、(C)3206、(B)3207、(A),(C)3208、(C)3209、(A)3210、(C)3211、(A)3212、(D)3213、(B)3214、(A)3215、(D)3216、(B)3217、(A)3218、(C),(D)3219、(D)b-a=2B，a=2B(J+1)，J=(2a-b)/(b-a)3220、(D)3221、(B)3222、(D)3223、(C)3224、(B)3225、(D)3226、D)3227、(C)3228、(A)3229、(B)3230、(B)3231、(D)3232、(D)3233、(D)3234、(D)3235、(D)3236、(A)3237、(C)3238、(D)3239、(A)3240、(B)3241、(A)3242、(D)3243、(B)3244、(C)三、判斷題（在正確的題號后畫√，在錯誤的題號后畫×）3301、×3302、×3303、×3304、×3305、×3306、×四、簡答題3401、描述分子中單個電子空間運(yùn)動狀態(tài)的波函數(shù)叫分子軌道。兩個近似(1)波恩-奧本海默近似(核質(zhì)量>>電子質(zhì)量)(2)單電子近似(定態(tài))3402、(1)能級高低相近(2)對稱性匹配(3)軌道最大重疊3403、軌道:s-s,s-pz,s-dz,pz–pz,pz-,-,軌道px–px,px–dxz,py–py,py–dyz,dyz–dyz,dxz–dxz軌道:dxy-dxy,d-d3404、原子軌道對分子軌道pz-dxy×px-dxzd-d-px–px3405、(1g)2(1u)2(1u)2+2s-p混雜顯著.因1u為弱反鍵,而1g和1u均為強(qiáng)成鍵,故鍵級在2-3之間.3406、(1g)2(1u)2(1u)4(2g)2N2的三重鍵為1個鍵(1g)2,2個鍵(1u)4,鍵級為3(1u)2和(2g)2分別具有弱反鍵和弱成鍵性質(zhì),實際上成為參加成鍵作用很小的兩對孤對電子,可記為:N≡N:。因此N2的鍵長特別短,鍵能特別大,是惰性較大的分子。3407、CFKK-(1)2(2)2(3)2(1)4(2)1不論s-p混雜是否明顯,最高占據(jù)的MO為(2)1,它是反鍵軌道。故(C-F)+鍵強(qiáng)些,短些。3408、NF+(1)2(2)2(3)2(1)4(2)1鍵級2.5磁性順磁性(有一個不成對電子)3409、是一個極性較小的分子,偶極矩方向由氧原子指向碳原子。3410、OH的HOMO是1軌道.這是個非鍵軌道,基本上是O原子的2p軌道.因此,OH的第一電離能與O原子的2p軌道的電離能非常接近。HF的結(jié)構(gòu)與OH類似,它的HOMO是1軌道,也是個非鍵軌道,基本上是F的2p軌道。因此,HF的第一電離能與F原子2p軌道的電離能非常接近。3411、(1)OH基的電子結(jié)構(gòu)為：(1)2(2)2(3)2(12py)2(12pz)1(2)未成對電子占據(jù)軌道(3)1軌道是非鍵軌道,仍保持O原子的2p軌道的特性(4)OH-的最低的電子躍遷的能量比OH基的要高3412、分子N22-O22-F22-N2O2F2電子數(shù)161820141618凈成鍵電子數(shù)420642F22-凈成鍵電子數(shù)為0,不能穩(wěn)定存在N22-和O22-能穩(wěn)定存在rN22->rN2rO22->rO23413、分子N2+O2+F2+N2O2F2電子數(shù)131517141618凈成鍵電子數(shù)553642rN22->rN2rO22->rO2rF2+>rF23414、分子電子數(shù)最高占有分子軌道磁性N214↑↓3g反O216↑↑2g順F218↑↓↑↓2g反O22+14↑↓3g反F2+17↑↓↑2g順3415、(1)O2電子結(jié)構(gòu)為KK(2s2)(2s*2)(32pz2)(2py2)(2pz2)(2py*1)(2px*1)順磁性分子(2)O22->O2->O2>O2+(3)1865cm-13416、3060H2+比H2在成鍵軌道(1s)上少一個電子,H2+的鍵級為0.5,H2的鍵級為1。O2+比O2在反鍵軌道(2p*)上少一個電子,O2+的鍵級為2.5;O2的鍵級為2.0。3417、(1).KK12-22-14-32,3,C∞v(2).丙酮中最長,CO其次,CO2中的C--O鍵長最短。因CO2中有2個34,CO中有-,-,-配鍵,而丙酮中只-,-鍵。(3).Cr(CO)6正八面體Fe(CO)5三角雙錐Ni(CO)4正四面體(4).=c=6.509×1013s-12B=h/(42r2)r=[h/(82B)]1/23418、羰基中,C,O之間是+鍵,由于C,O電負(fù)性不同,所以羰基C=0中的極性很大。而一氧化碳中,C,O之間是++鍵,三重鍵中一對電子完全由氧原子提供,這就抵消了由于O電負(fù)性大而使電荷集中在O端.由于這種配鍵的存在,CO的極性很小。3419、①非活性,②活性,③非活性,④活性,3420、（1）（2）34