氣相色譜儀計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)報(bào)告

計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)報(bào)告計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)名稱計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)人建標(biāo)單位名稱（公章）填寫(xiě)日期氣相色譜儀校準(zhǔn)裝置****x**x*個(gè)小小小小小2013年04月TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"一、建立計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的目的 （1）\o"CurrentDocument"二、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的工作原理及其組成 （1）\o"CurrentDocument"三、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及主要配套設(shè)備 （2）四、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)指標(biāo) （3）五、環(huán)境條件 （3）六、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的量值溯源和傳遞框圖 （4 ）七、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性試驗(yàn) （5 ）\o"CurrentDocument"八、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性考核 （6 ）\o"CurrentDocument"九、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的測(cè)量不確定度評(píng)定 （7 ）\o"CurrentDocument"十、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的驗(yàn)證 （14 ）(15)十一、結(jié)論 （15 ）十二、附加說(shuō)明(15)、建立計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的目的本公司新建的氣相色譜儀校準(zhǔn)裝置測(cè)量范圍是：熱導(dǎo)檢測(cè)器TCD、火焰離子化檢測(cè)器FID、電子俘獲檢測(cè)器ECD、火焰光度檢測(cè)器FPD、氮磷檢測(cè)器NPD、柱箱溫度；主要開(kāi)展這五種檢測(cè)器的氣相色譜儀的校準(zhǔn)，他的服務(wù)對(duì)象量大面廣，涉及各行各業(yè)。該裝置的建立，溯源至上海計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院，確保本公司向社會(huì)傳遞的量值準(zhǔn)確可靠，具有統(tǒng)一性和可比性。二、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的工作原理及其組成根據(jù)JJG700-1999《氣相色譜儀檢定規(guī)程》提供的方法：將鋁電阻溫度計(jì)固定在色譜儀柱箱中部，接在過(guò)程校驗(yàn)儀上，觀察溫度變化，測(cè)出柱箱溫度穩(wěn)定性和程序升溫重復(fù)性。將皂膜流量計(jì)接在檢測(cè)器的載氣出口處，測(cè)量載氣流速。將氣相色譜儀按照要求設(shè)定好條件，觀察圖譜計(jì)算出基線噪聲和基線漂移。用微量注射器（或其它進(jìn)樣方式）注入和所用檢測(cè)器相對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，根據(jù)峰面積或峰高計(jì)算相對(duì)應(yīng)檢測(cè)器的靈敏度、檢測(cè)限和定量重復(fù)性。

三、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及主要配套設(shè)備計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器名稱型號(hào)測(cè)量范圍不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差制造廠及出廠編號(hào)檢定或校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)檢定周期或復(fù)校間隔苯-甲苯1mL5.00mg/mLUrel=3%,k=2國(guó)科技應(yīng)用化學(xué)一級(jí)站130108國(guó)科技應(yīng)用化學(xué)一級(jí)站二年異辛烷中正十六烷1mL100ng/gLUrel=3%,k=2國(guó)科技應(yīng)用化學(xué)一級(jí)站130304國(guó)科技應(yīng)用化學(xué)一級(jí)站二年無(wú)水乙醇中甲基對(duì)硫磷1mL10ng/gLUrel=3%,k=2國(guó)科技應(yīng)用化學(xué)一級(jí)站120619國(guó)科技應(yīng)用化學(xué)一級(jí)站一年異辛烷中丙體六六六1mL0.1ng/gLUrel=3%,k=2國(guó)科技應(yīng)用化學(xué)一級(jí)站121115國(guó)科技應(yīng)用化學(xué)一級(jí)站二年異辛烷中馬拉對(duì)硫磷偶氮苯1mL10ng/gLUrel=3%,k=2國(guó)科技應(yīng)用化學(xué)一級(jí)站120619國(guó)科技應(yīng)用化學(xué)一級(jí)站二年伯電阻WZPB-2(0?400)℃二等昆明特普瑞儀表有限公司上海市計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院兩年過(guò)程校驗(yàn)儀MC2(-200?800)℃U=0.28℃,k=2約克儀器上海市計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院一年主要酉己套設(shè)備秒表/(0?3600)s0.01sTFPC2210上海市計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院一年空盒氣壓表DYM3(800?1064)hPa1hPa長(zhǎng)春氣相儀器廠10824上海市氣相信息與技術(shù)支持中心一年皂膜流量計(jì)GL-102B(1~1000)mL/minU=0.47%,(k=2)北京捷思達(dá)分析儀器研發(fā)中心2371上海市計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院一年微量進(jìn)樣器10gL0?10gL0.01gL上海高鴿工貿(mào)有限公司上海市計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院一年四、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)指標(biāo)1、裝置的測(cè)量范圍：苯一甲苯：5.11mg/mL正十六烷-異辛烷：101.17ng〃L甲基對(duì)硫磷-無(wú)水乙醇：9.99ng〃L丙體六六六-異辛烷：0.104ng/RL偶氮苯-馬拉硫磷-異辛烷：偶氮苯9.99ng〃L,馬拉硫磷10.27ng〃L溫度：（0?400）℃2、裝置的測(cè)量不確定度：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：U由％，k=2溫度：U=0.3℃，k=2

五、環(huán)境條件序號(hào)項(xiàng)目要求實(shí)際情況結(jié)論1溫度5℃~35℃（20±3）℃合格2濕度20%?85%（40?70）%RH合格3易燃易爆和強(qiáng)腐蝕氣體無(wú)該類氣體無(wú)該類氣體合格4機(jī)械振動(dòng)無(wú)強(qiáng)烈的機(jī)械振動(dòng)無(wú)強(qiáng)烈的機(jī)械振動(dòng)合格5電磁干擾無(wú)強(qiáng)烈的電磁干擾無(wú)強(qiáng)烈的電磁干擾合格678六、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的量值溯源和傳遞框圖七、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性試驗(yàn)方法：根據(jù)JJG700-1999檢定規(guī)程提供的方法，分別用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量被檢儀器。在重復(fù)條件下連續(xù)測(cè)量10次,計(jì)算測(cè)量值的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差。檢測(cè)器FIDNPD(氮)ECDTCDFPD峰面積(^V-s)峰面積"V?s)峰面積"V?s)峰面積"V?s)峰面積"V?s)13147115174391521138349113092314134017988154903870311667331127641754015620389421120543027890172781553239645110125313292117794155283944611445630790801792615681387061127273129785178251563038812115018308906417451156973925611585931120801791115681390741143810310095617894156233852611358平均值3107299.517704.615569.338945.911379.2重復(fù)性S35643.0252.6144.6410.76191.4相對(duì)不確定度％1.151.430.931.051.68故本裝置的測(cè)量重復(fù)性符合計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核規(guī)范要求。八、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性考核試驗(yàn)因氣相色譜儀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為國(guó)家批準(zhǔn)生產(chǎn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在出廠時(shí)已經(jīng)做過(guò)穩(wěn)定性考核，均符合國(guó)家相關(guān)規(guī)定才予以出廠使用，故實(shí)際使用中不需要對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)再次進(jìn)行穩(wěn)定性考核。九、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的測(cè)量不確定度評(píng)定1、TCD檢測(cè)器靈敏度的測(cè)量不確定度評(píng)定數(shù)學(xué)模型：錯(cuò)誤!未找到引用源。式中：STCD-TCD的靈敏度，mV-ml/mg；A-標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中溶質(zhì)的峰面積，mV-min；FC-校準(zhǔn)后的載氣流速，ml/min；W-標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的進(jìn)樣量，mg。輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的分析和評(píng)定根據(jù)傳遞由上式得出：錯(cuò)誤!未找到引用源。不確定度的來(lái)源分析為峰面積測(cè)量的不確定度錯(cuò)誤!未找到引用源。；錯(cuò)誤!未找到引用源。錯(cuò)誤!未找到引用源。為流速測(cè)量的不確定度，其中包括皂膜流量計(jì)檢定的不確定度錯(cuò)誤!未找到引用源。和載氣流速測(cè)量的不確定度錯(cuò)誤!未找到引用源。，柱箱溫度穩(wěn)定性對(duì)載氣流速影響引起的相對(duì)不確定度錯(cuò)誤!未找到引用源。；錯(cuò)誤!未找到引用源。為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)樣量的不確定度，其中包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度錯(cuò)誤!未找到引用源。和微量注射器校準(zhǔn)的不確定度錯(cuò)誤!未找到引用源。。其中還有取樣時(shí)的目視誤差，檢定員經(jīng)培訓(xùn)后可忽略不計(jì)。不確定度分類評(píng)定：1）峰面積的測(cè)量不確定度錯(cuò)誤!未找到引用源。：采用B類不確定度。根據(jù)檢定規(guī)程：峰面積或峰高測(cè)量不確定度主要為進(jìn)樣的重復(fù)性，規(guī)程規(guī)定進(jìn)樣6次，合格的色譜儀（6次進(jìn)樣）定量重復(fù)性不大于3%,取最大3%；則錯(cuò)誤!未找到引用源。=3%/錯(cuò)誤!未找到引用源。=1.22%2）載氣流速測(cè)量的不確定度錯(cuò)誤!未找到引用源。規(guī)程規(guī)定，載氣流速測(cè)量6次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1%；則錯(cuò)誤!未找到引用源。=0.01/錯(cuò)誤!未找到引用源。=0.4%3）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)不確定度錯(cuò)誤!未找到引用源。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)不確定度是檢定氣相色譜儀的主要誤差來(lái)源，直接影響檢定結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度通常由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)給出，由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)目錄上列出的檢定氣相色譜儀的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW（E）130101，其定值不確定度為3%,包含因子k=2,則%l1=0.03/2=L5%。4）微量注射器的校準(zhǔn)不確定度錯(cuò)誤!未找到引用源。微量注射器的不確定度也是重要的誤差來(lái)源之一，所以，微量注射器必須經(jīng)校準(zhǔn)后才能使用。由微量注射器的校準(zhǔn)證書(shū)可得擴(kuò)展不確定度為U=0.15aL（k=2）,則微量注射器的相對(duì)校準(zhǔn)不確定度為：則錯(cuò)誤!未找到引用源。=0.15/(2x10)=0.8%合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定錯(cuò)誤!未找到引用源。錯(cuò)誤!未找到引用源。=4(1.22)2+(0.4)2+(0.3)2+(1.5)2+(0.8)2=2.2%擴(kuò)展不確定度用JJF1059-1999技術(shù)規(guī)范推薦的選擇值，包含因子女=2,則擴(kuò)展不確定度為：錯(cuò)誤!未找到引用源。2X2.2%=4.4% 錯(cuò)誤!未找到引用源。=22、FID檢測(cè)器檢出限的測(cè)量不確定度評(píng)定2.1數(shù)學(xué)模型：Dfid=2NW/ADfiD-FID檢測(cè)限(g/s)n-基線噪聲w-正十六烷進(jìn)樣量a-正十六烷峰面積算術(shù)平均值方差與靈敏系數(shù)：錯(cuò)誤!未找到引用源。其中：錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到引用源。， 錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到引用源。， 錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到引用源。不確定度分析1)正十六烷峰面積由重復(fù)操作測(cè)得，采用A類評(píng)定：標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰面積A的不確定度分量ur(A)的評(píng)定:峰面積測(cè)量不確定度主要為進(jìn)樣的重復(fù)性，規(guī)程規(guī)定進(jìn)樣6次，定量重復(fù)性為3%,所以l(A)=器=L23%2)噪聲值相對(duì)不確定度：氣相色譜儀縱坐標(biāo)標(biāo)尺分度值為1uv,可估讀到0.1uv,按均勻誤差計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u(N)=0.1XO.5/錯(cuò)誤!未找到引用源。=0.029uvurel(N)=0.029/3=0.97%3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的不確定度：100ng/uL正十六烷-異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液不確定度為3%,采用B類評(píng)定：u(c)=3%/2=1.5%4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)樣量的不確定度：由微量注射器的校準(zhǔn)證書(shū)可得擴(kuò)展不確定度為U=0.15aL(k=2),則微量注射器的相對(duì)校準(zhǔn)不確定度為：則urel(w)=0.15/(2x10)=0.75%相對(duì)不確定度一覽表相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量來(lái)源相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Wei(A)峰面積重復(fù)性1.23%urel(N)噪聲不確定度0.97%u...rel(m)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1.5%u一、rel(w)進(jìn)樣量0.8%合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel一錯(cuò)誤!未找到引用源。=? 0擴(kuò)展不確定度用JJF1059-1999技術(shù)規(guī)范推薦的選擇值，覆蓋因子錯(cuò)誤!未找到引用源。=2,則擴(kuò)展不確定度為：錯(cuò)誤!未找到引用源。2X2.3%=4.6% 錯(cuò)誤!未找到引用源。=23、FPD檢測(cè)器的測(cè)量不確定度評(píng)定3.1數(shù)學(xué)模型：Dfid=2NW/ADfiD-FID檢測(cè)限(g/s)n-基線噪聲w-甲基對(duì)硫磷進(jìn)樣量a-磷峰面積算術(shù)平均值方差與靈敏系數(shù)：錯(cuò)誤!未找到引用源。其中：錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到引用源。， 錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到引用源。， 錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到引用源。不確定度分析1)甲基對(duì)硫磷峰面積由重復(fù)操作測(cè)得，采用A類評(píng)定：當(dāng)基線穩(wěn)定時(shí)，測(cè)得噪聲N,再進(jìn)樣1PL濃度為10ng/uL甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液10次，記錄峰面積如下：噪聲N(uv)3峰面積(uv.s)11309112051144511501114381166711012112721158511358求得平均值：A=11379.2uv.s試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差：Sa=191.44uv.s日常測(cè)試為6次重復(fù)測(cè)量：u(A)=Sa/錯(cuò)誤!未找到引用源。=191.44/錯(cuò)誤!未找到引用源。=78.2uv.s貝卜urel(A)=78.2/11379.2*2=0.0142)噪聲值相對(duì)不確定度："氣相色譜儀縱坐標(biāo)標(biāo)尺分度值為1uv,可估讀到0.1uv,按均勻誤差計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u(N)=0.1X0.5/錯(cuò)誤!未找到引用源。=0.029uvUrel(N)=0.029/3=0.97%3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的不確定度：10ng/uL甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液不確定度為3%,采用B類評(píng)定：u(c)=3%/2=1.5%4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)樣量的不確定度：0由微量注射器的校準(zhǔn)證書(shū)可得擴(kuò)展不確定度為U=0.15aL(k=2),則微量注射器的相對(duì)校準(zhǔn)不確定度為：則Urel(w)=0.15/(2X=0.75%3.4相對(duì)不確定度一覽表相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量來(lái)源相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel(A)峰面積重復(fù)性1.4%Urel(N)噪聲不確定度0.97%UV、rel(m)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度及進(jìn)樣量1.5%%l,w 進(jìn)樣量 O.8%3.5合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel=錯(cuò)誤!未找到引用源。^2.4%3.6擴(kuò)展不確定度用JJF1059—1999技術(shù)規(guī)范推薦的選擇值，覆蓋因子錯(cuò)誤!未找到引用源。=2,則擴(kuò)展不確定度為：錯(cuò)誤!未找到引用源。2X2.4%=4.8% 錯(cuò)誤!未找到引用源。=24、NPD檢測(cè)器的測(cè)量不確定度評(píng)定數(shù)學(xué)模型：Dfid=2NW/ADfiD-FID檢測(cè)限(g/s)n-基線噪聲w-偶氮苯進(jìn)樣量a-偶氮苯峰面積算術(shù)平均值4.2方差與靈敏系數(shù)：錯(cuò)誤!未找到引用源。其中：錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到引用源。， 錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到引用源。， 錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到引用源。不確定度分析1)偶氮苯峰面積由重復(fù)操作測(cè)得，采用A類評(píng)定：當(dāng)基線穩(wěn)定時(shí)，測(cè)得噪聲N,再進(jìn)樣1PL濃度為10ng/uL偶氮苯標(biāo)準(zhǔn)溶液10次，記錄峰面積如下:噪聲N(uv)3峰面積(uv.s)17439175401779417825179111798817278179261745117894求得平均值：A=17704.6uv.s試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差：SA=252.59uv.s日常測(cè)試為6次重復(fù)測(cè)量：u(A)=SA/錯(cuò)誤!未找到引用源。=252.59/錯(cuò)誤!未找到引用源。=103.1uv.s貝卜urel(A)=103.1/17704.6*2=0.012=1.2%2)噪聲值相對(duì)不確定度： "氣相色譜儀縱坐標(biāo)標(biāo)尺分度值為1uv,可估讀到0.1uv,按均勻誤差計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u(N)=0.1X0.5/錯(cuò)誤!未找到引用源。=0.029uvUrel(N)=0.029/3=0.97%3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的不確定度：10ng/uL偶氮苯標(biāo)準(zhǔn)溶液不確定度為3%,采用B類評(píng)定：u(c)=3%/2=1.5%4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)樣量的不確定度：0由微量注射器的校準(zhǔn)證書(shū)可得擴(kuò)展不確定度為U=0.15aL(k=2),則微量注射器的相對(duì)校準(zhǔn)不確定度為：則Urel(w)=0.15/(2X10)=0.75%相對(duì)不確定度一覽表相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量 來(lái)源 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度11

urel(A)峰面積重復(fù)性1.2%urel(N)噪聲不確定度0.97%u..、rel(m)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度及進(jìn)樣量1.5%u一、 rel/w\ 進(jìn)樣量0.75%UreUre『錯(cuò)誤!未找到引用源。"Z3%擴(kuò)展不確定度用JJF1059—1999技術(shù)規(guī)范推薦的選擇值，覆蓋因子錯(cuò)誤!未找到引用源。=2,則擴(kuò)展不確定度為：錯(cuò)誤!未找到引用源。=2錯(cuò)誤!未找到引用源。2X2.3%錯(cuò)誤!未找到引用源。=25、ECD檢測(cè)器的測(cè)量不確定度評(píng)定數(shù)學(xué)模型：Dfid=2NW/ADfiD-FID檢測(cè)限(g/s)N-基線噪聲W-丙體六六六-異辛烷進(jìn)樣量a-丙體六六六-異辛烷峰面積算術(shù)平均值方差與靈敏系數(shù)：錯(cuò)誤!未找到引用源。錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到其中：錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到引用源。，引用源。，錯(cuò)誤!未找到引用源。=錯(cuò)誤!未找到引用源。不確定度分析1)丙體六六六-異辛烷峰面積由重復(fù)操作測(cè)得，采用A類評(píng)定：當(dāng)基線穩(wěn)定時(shí)，測(cè)得噪聲N,再進(jìn)樣1PL濃度為0.1ng/uL偶氮苯標(biāo)準(zhǔn)溶液6次則：Urei(A)=L2%2)噪聲值相對(duì)不確定度：1D1DV,可估讀到0.1DV,按均勻誤差計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為=0.029uvurel(N)=0.029/3=0.97%u(N)=0.1XO.5/錯(cuò)誤!未找到引用源。3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的不確定度：0.1ng/uL丙體六六六-異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液不確定度為3%,采用B類評(píng)定：u(c)=3%/2=1.5%4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)樣量的不確定度:由微量注射器的校準(zhǔn)證書(shū)可得擴(kuò)展不確定度為U=0.15比(k=2),則微量注射器的相對(duì)校準(zhǔn)不確定度為：貝Uurel(w)=0.15/(2x10)=0.75%5.4相對(duì)不確定度一覽表相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量來(lái)源相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(A)峰面積重復(fù)性1.