相轉(zhuǎn)移催化課件

一、油脫硫技術綜述二、雜多酸催化氧化脫硫詳述（四位學者）三、優(yōu)缺點分析相轉(zhuǎn)移催化環(huán)境現(xiàn)狀2013年，“霧霾”成為年度關鍵詞。這一年的1月，4次霧霾過程籠罩30個省（區(qū)、市），在北京，僅有5天不是霧霾天。有報告顯示，中國最大的500個城市中，只有不到1%的城市達到世界衛(wèi)生組織推薦的空氣質(zhì)量標準，與此同時，世界上污染最嚴重的10個城市有7個在中國霧霾：高密度人口的經(jīng)濟及社會活動必然會排放大量細顆粒物，一旦排放超過大氣循環(huán)能力和承載度，細顆粒物濃度將持續(xù)積聚，此時如果受靜穩(wěn)天氣等影響，極易出現(xiàn)大范圍霧霾Pm2.5:細顆粒物指環(huán)境空氣中空氣動力學當量直徑小于等于2.5

微米的顆粒物脫硫技術分類：加氫脫硫非加氫脫硫加氫脫硫特點：工業(yè)燃料油脫硫的主要手段可脫除燃料油中硫醇$硫醚等簡單小分子有機硫脫硫率高燃料油收率高含有苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩(DBT)降低燃料油的辛烷值非加氫脫硫特點：常溫常壓下進行不需氫氣氧化脫硫技術氧化脫硫氧化脫硫采用的氧化劑主要是H2O2，對加氫脫硫技術難以脫除的噻吩類及其衍生物有很好的脫除效果，使燃料油中硫含量進一步降低;另一方面其氧化產(chǎn)物是水，不會對環(huán)境產(chǎn)生任何污染!然而，氧化脫硫是在兩相系統(tǒng)中進行的，水相的氧化劑和油相的含硫化合物接觸面積小、相間阻力大，導致傳質(zhì)速率低，造成氧化劑與含硫化合物反應較困難，從而影響氧化反應速率和脫硫效果!氧化脫硫分類1、huang等在磷鎢酸氧化體系中加入一系列不同碳鏈長度的季銨鹽(C12，C14，C16，C18)作為相轉(zhuǎn)移催化劑進行脫硫?qū)嶒灥难芯?結(jié)果表明,氧化脫硫效果隨著季銨鹽碳鏈增長而明顯增強;當反應溫度為50℃，反應時間20分，季銨鹽和磷鎢酸物質(zhì)的量比為1:1時，能完全氧化模擬油中硫含量為3000ug/g的二苯并噻吩中的硫化物四位學者的研究成果張予輝等將磷鎢雜多酸季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑/H2O2(Q3[PO4(WO3)4]/H2O2)體系應用于FCC汽油的液-液高效催化氧化降低烯烴含量的實驗中，在V(H2O2)=2.5ml，劑油質(zhì)量比為1:40,ph為3.3，反應溫度60℃，反應時間1h的條件下，F(xiàn)CC汽油烯烴體積分數(shù)下降了23.56%，而汽油辛烷值幾乎沒變，處理后的FCC汽油完全符合我國清潔汽油規(guī)定的烯烴體積分數(shù)低于35%的新標準!He等系統(tǒng)研究了短烷基鏈的過氧磷鉬酸和離子液體對H2O2氧化脫硫效果的影響!結(jié)果表明，以H2O2/[(C4H9)N]3{PO4[MOO(O2)2]4為催化劑，使用1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([BMIM]BF4)離子液體，脫硫效果最好，DBT脫硫率最高達97.3%另外，不使用離子液體時，H2O2/[(C4H9)N]3{PO4[MOO(O2)2]4H2O2/[(C14H29)N（CH3）]3{PO4[MOO(O2)2]4和H2O2/[(C16H33NC5H5]3{PO4[MOO(O2)2]4的脫硫率均低于20%;加入

1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸([BMIM]BF4)離子液體后，脫硫率均大幅提高，且碳鏈短的季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑比長碳鏈的催化活性好!邱江華等以十八烷基三甲基磷鉬酸銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，H2O2為氧化劑，對模型油進行氧化脫硫研究，70℃H時反應150分，結(jié)果表明DBT和BT的脫除率分別高達100%和40.5%;在相同條件下，磷鉬酸季銨鹽作相轉(zhuǎn)移催化劑時DBT和BT的脫除率分別是磷鉬酸作相轉(zhuǎn)移催化劑時的6.3倍和3.4倍;同樣條件下，當反應時間延長至3h，磷鉬酸季銨鹽用于直餾柴油的脫硫時，柴油的脫硫率達88.7%，收率不低于99%但季銨鹽等相轉(zhuǎn)移催化劑不能直接從燃料油中分離，無法循環(huán)利用，對油品性能和生產(chǎn)成本均有一定的影響!-"P"氧化脫硫具有反應條件溫和$選擇性好$對原料適應能力強$脫硫率高等特點，是目前氧化脫硫方法中研究最多的一種方法!但-"P"氧化脫硫體系