脫硫分析規(guī)程

化學運行規(guī)程〔B版〕-·PAGE10·.z.脫硫分析規(guī)程分析工程石灰石分析指標：CaCO3，SiO2，MgO，AL2O3石灰石漿液分析指標：含固量，細度石膏漩流器底液、溢流液：含固量廢水漩流器底液、溢流液：含固量石膏分析指標：外表水分、CaSO4·2H2O、CaCO3、CaSO3·1/2H2O、CL－、F－、MgO石膏漿液分析指標〔吸收塔〕：含固量、PH、CaSO4·2H2O、CaCO3、CaSO3·1/2H2O、CL－試樣的采集與制備試樣采集石灰石的采樣：按GB/T15057.1-94進展一個車廂〔或一船〕為一個采樣單元。每個車廂〔或一船〕采集一個樣品。采樣點應離車壁、底部不小于0.3米。離外表不小于0.2汽車車廂漿液的采樣〔包括石灰石漿液，石膏漿液，脫硫塔內(nèi)漿液〕在各設(shè)備設(shè)計安裝的采樣點處采樣：石灰石漿液采樣點在0米石灰石漿液罐旁；石膏漿液采樣點在14米平臺石膏脫水機旁；脫硫塔內(nèi)漿液采樣點在脫硫塔罐旁0米處。石膏采樣：石膏采樣在真空皮帶機。所有樣品采樣前，都必須把采樣點內(nèi)的殘留物沖洗掉，使采集的樣品具有代表性。試樣溶液的制備石灰石試樣溶液制備稱取約0.2g試樣，準確至0.0001g，置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，用少許水潤濕試樣，蓋上外表皿，沿燒杯嘴滴加1+1的鹽酸溶液，待反響停頓后，過量1mL沖洗外表皿和燒杯壁。加4mL氫氟酸和2mL高氯酸，置于電熱板上低溫加熱近干。取下燒杯，稍冷，用少許水沖洗燒杯壁，繼續(xù)加熱白煙冒盡至干。稍冷，加3mL鹽酸，加熱溶解至清亮，冷卻至室溫，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此即為分析用試樣。同時制備空白樣。FGD島漿液的制備從FGD采樣口取出的漿液趁熱盡快用恒溫箱送到實驗室，馬上測定密度，用G4玻璃坩鍋過濾到容量瓶中，制備濾液。石膏試樣溶液的制備稱取約2g干石膏，準確至0.0001g，置于250mL燒杯中，參加100mL的250mL容量瓶中和10mL30%的鹽酸溶液，煮沸30分鐘，用慢速定量濾紙過濾，濾液冷卻后移入250mL容量瓶中，加250mL容量瓶中至刻度。分析方法pH用pH計測量并記下溫度電導率用電導率測量并記下溫度。密度的測定：測定樣品溫度，稱量密度瓶重量M，取漿液于體積V〔mL〕的密度瓶中，稱重得M1〔g〕。固含量的測定〔適合于各種漿液中固含量的測定〕稱量已恒重的G4玻璃抽濾坩鍋m1，過濾密度測定時用的漿液樣品，重量m，或體積V〔則m=ρ×V〕，并用分析純丙酮沖洗3次〔在氯化物含量大于20000mg/L時，先用約20mL除鹽水沖洗3次，然后用丙酮沖洗〕然后在50℃的枯燥箱中枯燥，直至恒重m2粒徑分布取3份試樣，一份試驗測定漿液密度和含固量，其測試方法同上，其余兩份試樣分別用于測定＞60μm和＞45μm細度的測定。其余兩份漿液分別用60μm和45μm標準篩進展?jié)袷竭^濾，用水充分的進展淋洗，將篩上殘留物洗至0.45μm已恒重的濾紙用玻璃過濾器過濾，然后小心取下濾紙，置于水分快速測定儀上在50℃R60——粒徑大于60μm的百分含量，％R40——粒徑大于45μm的百分含量，％m1——60μm標準篩篩上物質(zhì)量，gm2——45μm標準篩篩上物質(zhì)量，gV1——用于測定R60的漿液體積，mLV2——用于測定R45的漿液體積，mLρ——漿液密度，g/mL固含量——漿液的固體含量，％鹽酸不溶物含量的測定將瓷坩堝放入馬弗爐中在800℃燒至恒重，稱得凈重為m1g，將試樣的不溶物mg放入馬弗爐中在800℃m——試樣的總重量，gm2——瓷坩堝的重量，gm1——瓷坩堝和試樣不溶物的混合重量，g氯含量的測定方法一〔適合漿液及廢水中氯含量的測定〕用銀電極和參比電極，吸取VmL〔一般為10mL〕溶液，然后參加50mL除鹽水和2mL1：4硫酸進展混和，在電位滴定儀上選用DM141電極，啟動電位滴定儀301滴定程序，用0.1NAgNO3標準溶液滴定終點。記錄消耗AgNO3溶液V1mL，如果有大量的亞硝酸鹽的情況下，滴定前必須使用H2O2進展氧化〔參加0.5mL～1mLH2O2〕。V1——AgNO3標準溶液消耗量，mLV——試樣體積，mL方法二〔適合石膏固體中氯含量的測定〕稱取50g原石膏，準確至0.0001g，放入500mL燒杯，參加200mL熱去離子水，加熱攪拌10分鐘，用定量濾紙過濾，沉淀用熱去離子水洗滌。吸取60mL濾液，加2mL1：4硫酸進展混和在電位滴定儀上選用DM141電極，啟動電位滴定儀303滴定程序，用0.1NAgNO3標準溶液滴定終點。記錄消耗AgNO3溶液V2mL，如果有大量的亞硝酸鹽的情況下，滴定前必須使用H2O2進展氧化〔參加0.5mL～1mLH2O2〕。*—氯含量，ppmV2—－AgNO3標準溶液消耗量，mLV—－濾液總體積，mLV1—－分析用濾液體積，mLm—－石膏重量，g氧化鈣、氧化鎂的測定試樣應加工至粒度小于0.125mm。石灰石試樣分析前在105~110枯燥2h，置于枯燥器中冷卻至室溫。稱取0.50g試料，準確至0.0001g。將試料置于預先盛有3.0g混合熔劑的鉑坩鍋中，混勻，在覆蓋1.0g混合熔劑。將鉑坩鍋置于爐溫于300℃的高溫爐中，蓋上鉑蓋(留一縫隙)。將爐溫逐漸升至950～1000℃用水沖洗鉑坩鍋外壁，將鉑坩鍋及鉑蓋置于300mL燒杯中，參加75mL鹽酸，低溫加熱浸出熔塊，用水洗出鉑坩鍋及鉑蓋。低溫加熱至試液清亮，冷卻至室溫。將溶液移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液作為測定二氧化硅，氧化鈣，氧化鎂，氧化鋁和氧化鐵量的儲藏液。分取25mL儲藏液兩份，分別置于250mL錐形瓶中，加25mL水。按以下的方法測定氧化鎂量和氧化鈣量。氧化鈣量的滴定于一份試液中，加5mL三乙醇胺，混勻，加20mL氫氧化鉀溶液及少許鈣指示劑，混勻。用EDTA標準溶液滴定至試液由紅色變?yōu)榱了{色為終點。空白試驗和當試樣中氧化鎂小于1。0％時，在用EDTA標準溶液滴定前加1。0mL氧化鎂標準溶液。氧化鈣，氧化鎂合量的滴定于另一份試液中，加5mL三乙醇胺，混勻，加20mL氨性緩沖溶液，加2滴酸性鉻藍K溶液，6～7滴萘酚綠B溶液，用EDTA標準溶液滴定至試液由暗紅色變?yōu)樗{綠色為終點。分析結(jié)果表述：氧化鈣的質(zhì)量分數(shù)：式中：V1—滴定氧化鈣消耗EDTA標準溶液的體積，mLV01—滴定空白試驗消耗EDTA標準溶液的體積，mLT1—EDTA標準溶液對氧化鎂的滴定度，g/mLm1—分取試液相當?shù)脑嚵狭?，g氧化鎂的質(zhì)量百分數(shù)：式中：V2—滴定氧化鈣，氧化鎂合量消耗EDTA標準溶液的體積，mLV02—滴定氧化鈣，氧化鎂合量的空白試驗消耗EDTA標準溶液的體積，mLV1—滴定氧化鈣消耗EDTA標準溶液的體積，mLV01—滴定氧化鈣空白試驗消耗EDTA標準溶液的體積，mLT2—EDTA標準溶液對氧化鎂的滴定度，g/mLm2—分取試液相當?shù)脑嚵狭?，gCaCO3的測定方法一〔適合于石灰石中碳酸鹽的測定〕吸取50.00mL試樣溶液置于250mL燒杯中。加100mL水，10mL40g/L的糊精溶液、5mL1+1的三乙醇胺溶液、15mL200g/L的氫氧化鉀溶液，使溶液pH大于12.5，加少許鈣羧酸指示劑，搖勻。用約0.02moL/L的EDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{色為終點。*——CaCO3的含量，質(zhì)量百分比C——EDTA標準溶液的實際濃度，moL/LV2——EDTA標準溶液滴定試樣的體積，mLV1——EDTA標準溶液滴定空白溶液的體積，mLV——試樣溶液的總體積，mLVA——吸取試樣溶液的體積，mLM——試樣的質(zhì)量，g方法二〔適合于石膏漿液、石膏及石灰石中碳酸鹽的測定〕稱1～2g經(jīng)40℃枯燥過的固體物參加滴定瓶中，準確度±0.0001g，用10mL除鹽水稀釋，并用0.5－1.00mLH202計算：式中V1——參加1N鹽酸的體積，mLV2——滴定時消耗1N氫氧化鈉的體積，mLm——稱取試樣的質(zhì)量，g方法三〔適合于石灰石中碳酸鹽的測定〕瓷鍋在850℃烘干，冷卻后恒重m〔mg〕,參加2—5克石灰石m1〔mg〕在600℃烘干直到恒重m2〔mg〕〔約2小時〕，繼續(xù)在850℃二氧化硅的測定方法一根據(jù)試樣含二氧化硅量，按表1分取儲藏液于100mL容量瓶中，加8mL無水乙醇，按表1加相應量鹽酸，立即用水稀釋至50mL，混勻。表1含二氧化硅量，%分取體積，mL加鹽酸體積，mL0.05～0.2520.000>0.25～1.0010.005.0>1.00～4.005.008.0加5mL鉬酸銨溶液，混勻，于室溫放置20min，室溫低于15℃時，于約30加20mL草酸-硫酸混和液，混勻，放置1～2min，立即參加5mL硫酸亞鐵銨溶液，用水稀釋至刻度，混勻。將局部顯色液移入適當吸收皿中，以相應的空白試驗溶液作參比，于分光光度計波長680nm處測量吸光度，從工作曲線上查得相應的二氧化硅量。注：對低含量二氧化硅的顯色溶液，可在波長810處測量吸光度。工作曲線的繪制移取1.00mL含20.0μg二氧化硅標準液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL置于一組預先盛有10mL〔1＋14〕的鹽酸的100mL比色管中，參加8mL無水乙醇，用水稀釋至50mL混勻，以下按上操作步驟發(fā)色，以試劑空白為參比做吸光度，標定工作曲線。式中：V－儲藏液體積，mLV1－分取儲藏液體積，mLm1－從工作曲線上查得的二氧化硅，gm－試料量，g方法二稱取1g試樣〔也可將灼燒減量后的殘留物作為本方法的試驗〕，準確至0.0001g，隨同試驗做空白試驗，將試驗均勻置于鉑坩鍋中，蓋上坩鍋蓋并留一間隙，將爐溫逐漸升溫至1000℃用少量水和〔1＋1〕的鹽酸將坩鍋內(nèi)的灼燒殘留物轉(zhuǎn)移至300mL燒杯中，洗凈鉑坩鍋和鍋蓋，蓋上表皿，緩緩參加60mL鹽酸，將試液煮沸，稍冷，用水沖洗表皿和杯壁參加20mL高氯酸〔1.67g/mL〕，蓋上表皿，參加至高氯酸冒白煙，并保持15min冷卻，參加5mL〔1＋1〕的鹽酸，100mL熱水，用少量熱水沖洗表皿和杯壁，攪拌使鹽類溶解，用中速定量濾紙加適量紙漿過濾，用〔5＋95〕熱鹽酸洗滌燒杯和沉淀6次，再用熱水洗滌10次以上。于濾液和洗液中參加10mL高氯酸〔1.67g/mL〕，再按上重復操作，將兩次所得沉淀及濾紙置于鉑坩鍋中，枯燥灰化后，置于1000℃沿鉑坩鍋內(nèi)壁用少量水潤濕不純二氧化硅，加3滴濃硫酸，5mL氫氟酸，加熱蒸發(fā)至冒盡白煙，將坩鍋置于1000℃m1——氫氟酸處理前沉淀與坩鍋的質(zhì)量，gm2——氫氟酸處理后沉淀與坩鍋的質(zhì)量，gm3——氫氟酸處理前空白與坩鍋的質(zhì)量，gm4——氫氟酸處理后空白與坩鍋的質(zhì)量，g三氧化二鐵的測定方法一吸取2mL溶液，稀釋至100mL并吸取50mL溶液于150mL燒杯中，用水稀釋至50mL，加1mL濃鹽酸，加熱濃縮至體積小于25mL，冷卻至30℃左右，參加1mL鹽酸羥胺溶液，搖勻，靜止5min，參加5mL0.1％鄰菲蘿啉溶液，搖勻后參加1小塊剛果紅試紙，慢慢滴加氨水使PH值調(diào)整在3.8～4.1，使剛果紅試紙恰由藍色變?yōu)樽仙?，然后參?mL乙酸－乙酸銨緩沖液，搖勻后移入50mL容量瓶中，用高純水稀釋至刻度，在波長510nm下比色，測定吸光值。計算其Fe含量m1〔μg/L〕，則三氧化二鐵的百分含m1——曲線查得鐵的含量，μg/Lm——試樣的質(zhì)量。125——第一次提取的體積比50——第二次提取的體積比方法二稱取0.6～0.8g試樣，準確至0.0001g，置于銀坩鍋中，參加6g氫氧化鈉，蓋上坩鍋蓋，放入高溫爐中，從低溫升起至650℃吸取溶液V〔mL〕〔一般取50mL〕，參加250mL滴定瓶中，加10mL去離子水和1mLHNO3煮沸5分鐘，稍冷滴加1+1的NaOH溶液，使pH值為2.3。將溶液加熱至70度，加10滴磺基水楊酸鈉溶液，用0.1NEDTA標準溶液滴定至溶液亮黃色為終點。Z(mL)。V1—－EDTA標準溶液消耗量，mLV—－吸取濾液體積，mLm——試樣重量，g三氧化二鋁的測定方法一按表2分取二份儲藏液于二個50mL容量瓶中，一份作顯色液，一份作參比液。含0.25％～0.75％氧化鋁試樣，分取20.00mL儲藏液于100mL容量瓶中，加10mL鹽酸，用水稀釋至刻度，混勻，然后在分取二份10.00mL試液于二個50mL容量瓶中。表2氧化鋁量，％分取儲藏液量，mL六次甲基四胺溶液量，mL氧化鋁標準溶液，ug/mL0.01～0.0510.00102.00.05～0.255.0054.00.25～0。7520.00×〔10/100〕54.0顯色液：加5mL鋅－EDTA溶液，混勻，放置3min，加2.0mL鉻天青S溶液，按表2參加六次甲基四胺溶液，以水稀釋刻度，輕輕混勻，放置20min。試樣中有鈦存在時，在加鋅－EDTA溶液前加六滴過氧化氫溶液。參比液：同上操作，唯在加鉻天青S溶液之前加五滴氟化銨溶液。選擇適當吸收皿，于分光光度計波長545nm處測量顯色液的吸光度，在工作曲線上查得相應的氧化鋁量。氧化鋁的質(zhì)量的百分數(shù)：式中：V—儲藏液體積，mLV1—分取試液相當于儲藏液的體積，mLm1—從工作曲線上查得的氧化鋁量，gm—試料量，g方法二在滴定鐵后的溶液中，參加15mL0.03mol/L的1/2EDTA標準溶液，然后用水稀釋至約200mL左右，將溶液加熱至70～80℃，加數(shù)滴〔1＋1〕氨水，使溶液的PH值在3.5左右，加PH4.3的緩沖溶液〔將42.3g無水乙酸鈉溶于水中，加80mL冰乙酸，稀釋至1L，搖勻〕15mL，煮沸1～2min，取下稍冷，加4～6滴PAN指示劑溶液〔0.2gPAN指示劑溶于100mL95％的乙醇中〕，以0.03mol/L的1/2ZnO標準液滴定至紅色消失，繼續(xù)煮沸，滴定，直至溶液煮沸后紅色不在出現(xiàn)，呈穩(wěn)定的量黃色為至，記下消耗氧化鋅的體積V1。V1——滴定時消耗氧化鋅的體積，mLm——溶解試樣的質(zhì)量，gV——吸取溶液的體積，mLSO2含量的測定方法一〔適合固體試樣中SO2含量的測定〕稱取1～2g固體樣品，準確至0.0001g，參加滴定瓶內(nèi)，用約150mL除鹽水稀釋，用電位滴定儀準確參加0.1N的碘溶液10mL，和約10mL1：1的鹽酸稀釋，在電位滴定儀上選用DM140電極，攪拌約5min，固體應溶解，啟動電位滴定儀101滴定程序，過量的碘用0.1N硫代硫酸鈉反滴定，記下消耗硫代硫酸鈉的體積。式中V1——參加0.1N的碘溶液體積，mLV2——滴定時消耗0.1N硫代硫酸鈉的體積，mLm——稱取試樣的質(zhì)量，g方法二〔適合溶液中SO2含量的測定〕吸取VmL濾液于滴定瓶中，稀釋至150ml左右，用電位滴定儀準確參加0.1N的碘溶液V1mL，在電位滴定儀上選用DM140電極，啟動電位滴定儀101滴定程序，過量的碘用0.1N的硫代硫酸鈉反滴定，記下消耗0.1N的亞硫酸鈉體積V2mL。V1——0.1N的碘溶液的體積，mLV2——0.1N的亞硫酸鈉溶液消耗體積，mLV——濾液體積，mLCaSO4·2H2O含量的測定方法一〔適合石膏中CaSO4·2H2O含量的測定〕將瓷坩堝放入馬弗爐中在380℃燒至恒重m1，稱取在40℃烘干至恒重干石膏約m約3～5g，準確至0.0001g，放入馬弗爐中在380℃燒至恒重，得重量m2則全結(jié)晶水的含量為：干石膏中結(jié)晶水主要是CaSO4·2H2O中的結(jié)晶水，其次還有少量CaSO3·0.5H2O中的結(jié)晶水。CaSO3·0.5H2O的含量測得為*，則CaSO3·0.5H2O中結(jié)晶水的含量為：CaSO4·2H2O中的結(jié)晶水M：M＝全結(jié)晶水－CaSO3·0.5H2O中結(jié)晶水方法二〔適合石膏中CaSO4·2H2O含量的測定〕稱取約0.2g試樣〔m〕，準確至0.0001g，置于300mL燒杯中，參加30～40mL水使其分散，參加10mL1：1的鹽酸，用平頭玻璃棒亞碎塊狀物，慢慢的加熱溶液，直至試樣分解完全，將溶液加熱微沸5min，用中速濾紙過濾，用熱水洗滌10～12次，調(diào)整濾液體積至200mL，煮沸，在攪拌下滴加15mL10％氯化鋇溶液，繼續(xù)煮沸數(shù)分鐘，然后移至溫熱處靜止4h或過夜〔此溶液的體積應保持在200mL〕，用慢速濾紙過濾，用溫水洗滌，直至檢驗無氯離子為止，將沉淀及濾紙一并移入已灼燒恒重的瓷坩鍋中，灰化后在800℃高溫爐中灼燒30min，取出坩鍋置于枯燥器中冷卻至室溫，稱量，反復灼燒，直至恒重m1方法三〔適合石膏中CaSO4·2H2O含量的測定〕存在的亞硫酸鹽被H2O2氧化，且大局部陽離子被離子交換樹脂除去，因此產(chǎn)生的硫酸是通過高氯酸鋇滴定而得的，測定的值是總硫酸鹽，包括亞硫酸鹽，亞硫酸鹽通過碘滴定法測得，則三氧化硫用總硫酸鹽減去亞硫酸鹽轉(zhuǎn)換為三氧化硫而求得。稱取0.2500g樣品于燒杯中，參加10mLH2O2和10mL蒸餾水混和并用磁力攪拌器攪拌10min，上放觀察鏡。然后參加三勺陽離子交換樹脂，再攪拌10min，樣品通過白色濾紙過濾到250mL容量瓶中，用除鹽水仔細沖洗，除鹽水加滿到250mL。用移液管移取該樣溶液10mL，參加10mL丙酮和4滴磺酸Ⅲ指示劑混和，然后參加蒸餾水直到溶液變?yōu)樽仙珵橹?，?.005mol/L的高氯酸鋇進展滴定，直到顏色變?yōu)榧兯{色，記下消耗高氯酸鋇的體積VmL，這是一種沉淀滴定，顏色的變化有些緩慢〔剩余的高氯酸鋇溶液必須從滴定瓶中除去，因高氯酸鋇溶液含有二丙醇〕。1mL0.005mol/L的高氯酸鋇＝0.4003mgSO3則二氧化硫轉(zhuǎn)化為三氧化硫的百分含量為*：則石膏中的三氧化硫的含量為Y：氟的測定稱取約0.2g試樣，準確至0.0001g，置于100mL燒杯中，參加10mL水使試樣分散，然后參加5mL鹽酸〔1＋1〕，加熱至微沸，并保持1～2min，用水稀釋至50mL，冷卻至室溫，參加2滴溴酚藍指示劑溶液〔0.2g溴酚藍溶于100mL乙醇〔1＋4〕中〕，用〔1＋1〕鹽酸和8％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液顏色由藍色變?yōu)辄S色〔應防止氫氧化鋁沉淀生成〕，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。吸取10mL溶液，于塑料滴定杯中，參加PH6.0的總離子強度配位緩沖液〔將294.1g檸檬酸鈉溶于水中，用〔1＋1〕鹽酸和8％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液PH值為6.0，然后加水稀釋至1L搖勻〕10mL，放入攪拌子插入D*235氟離子選擇電極和D*200參比電極，攪拌2min，停頓攪拌30s，用電位滴定儀測量溶液的平衡電位，由儀器直接讀出氟離子的含量m1。氟離子的質(zhì)量百分數(shù)為：利用電位滴定儀進展標準溶液的配置與標定硫酸標準溶液c(1/2H2SO4)＝0.1mol/L的配制與標定配制量取3ml濃硫酸，緩緩注入1L蒸餾水中，冷卻、搖勻。標定：稱取0.1～0.2g〔稱準至0.2mg〕于270～300℃灼燒至恒重的無水碳酸鈉，溶于50ml水中，啟動電位滴定儀502程序，用待標定的c〔1/2H2SO4〕＝0.1mol/L氫氧化鈉標準溶液c〔NaOH〕＝0.1mol/L的配制和標定配制稱取4g氫氧化鈉固體，注入1L不含二氧化碳的蒸餾水(或新制備的除鹽水)中，搖勻。標定稱取0.3g〔準確至0.2mg〕于105～110℃烘干至恒重的鄰苯二甲酸氫鉀，溶于50ml不含二氧化碳的蒸餾水〔或新制備的除鹽水〕中，啟動電位滴定儀202程序，用待標定的鹽酸標準溶液c〔NaOH〕＝1mol/L的配制和標定配置量取85mL鹽酸稀釋至1L，搖勻。標定稱取1～2g〔準確至0.2m