實(shí)驗(yàn)三 有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜及溶劑效應(yīng)

實(shí)三有化物紫-可見吸光及劑應(yīng)一、實(shí)目的1、了解紫-可見分光光度法的原理及應(yīng)用范圍。2、了解紫-可見分光光度計(jì)的基本構(gòu)造及設(shè)計(jì)原理。3、了解苯衍生物的紫外吸收光譜及鑒定方法。4、觀察溶對(duì)吸收光譜的影響。二、實(shí)原理紫外可見分光光度法是光譜分析方法中吸光測定法的一部分。1、紫外-可見吸收光譜的產(chǎn)生紫外可見吸收光譜是由于分子中價(jià)電子的躍遷而產(chǎn)生的。這種吸收光譜決定于分子中價(jià)電子的分布和結(jié)合情況分子內(nèi)部的運(yùn)動(dòng)分為價(jià)電子運(yùn)動(dòng)分子內(nèi)原子在平衡位置附近的振動(dòng)和分子繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng)因此分子具有電子能級(jí)振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。通常電子能級(jí)間隔為1至這一能量恰落在紫外與可見光區(qū)一個(gè)電子能級(jí)之間的躍遷伴隨著分子的振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化，因此，電子躍遷的吸收線就變成了內(nèi)含有分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)的較寬的譜帶。芳香族化合物的紫外光譜的特點(diǎn)是具有由→π*躍遷產(chǎn)生的3個(gè)特征吸收帶。例如，苯在附近有一個(gè)強(qiáng)吸收帶，ε=68000；在204nm處有一較弱的吸收帶ε=8800在254nm附近有一個(gè)弱吸收帶ε=250當(dāng)苯處在氣態(tài)時(shí)，這個(gè)吸收帶具有很好的精細(xì)結(jié)構(gòu)。當(dāng)苯環(huán)上帶有取代基時(shí)，則強(qiáng)烈地影響苯3個(gè)特征吸收帶。2、紫外-可見光譜分析法的應(yīng)用1）化學(xué)物的結(jié)構(gòu)分析；2）有機(jī)化物分子量的測定；3）酸堿離常數(shù)的測定；4）標(biāo)準(zhǔn)曲法測定有機(jī)化合物的含量；5）絡(luò)合物配位體/屬比值的測定；6）有機(jī)化物異構(gòu)物的判別等。3、紫外-可見分光光度計(jì)的基本構(gòu)造光源：各種燈管

波長選擇器

樣品室

輻射檢測器

訊號(hào)處理顯示器或加熱固體三、實(shí)儀器與試劑儀器：Cary500紫外可見-近紅外分光光度計(jì)比色管（帶塞5mL10，支；

或記錄儀

移液管：1mL6支，支試劑：苯、乙醇、環(huán)己烷、正己烷、氯仿、丁酮溶液：HCl(0.1mol?L)mol?L)苯的環(huán)己烷溶液（：250苯的環(huán)己烷溶（1250環(huán)己烷溶（?L酸的環(huán)己烷溶（?L

苯酚的水溶液（?L

四、實(shí)內(nèi)容與步驟1、光光度的操作步驟（1將待測樣品倒入石英比色皿中置于儀器液體樣品測試附件內(nèi)安裝完畢后開啟儀器及聯(lián)用電腦。（2）待電腦進(jìn)入Win98操作界面后，打Scan作系統(tǒng)，進(jìn)入界面，開始測試設(shè)定如下：

在Cary選項(xiàng)欄中，設(shè)定XMode,Mode:Nanometers掃描范圍：start800nm、stop200nm。在選項(xiàng)欄中，設(shè)定Auto。在Auto選項(xiàng)欄中，選擇Storage。然后點(diǎn)擊確定，完成測試參數(shù)設(shè)定。放入空白樣，點(diǎn)擊Scan操作界面左側(cè)，進(jìn)行基線掃描。（3）打開樣品池頂蓋，取出空白樣，放入待測樣品，關(guān)閉樣品池頂蓋。進(jìn)入操作界面定掃描范圍在Baseline選項(xiàng)欄中選擇，然后點(diǎn)擊確定，完成樣品測試設(shè)定。點(diǎn)擊Scan操作界面上部，進(jìn)行待測樣品的基線校正掃描。（4）測試完畢后，保存吸收曲線數(shù)據(jù)，關(guān)閉光譜儀，取出樣品。2、代基對(duì)吸收光譜的響：在個(gè)帶塞比色管中，分別加入0.5mL苯、甲苯、苯酚、苯甲酸的環(huán)己烷溶液，用環(huán)己烷溶液稀釋至刻度，搖勻。用帶蓋的石英吸收池，環(huán)己烷作參比溶液，在紫外區(qū)進(jìn)行波長掃描，得出種溶液的吸收光譜。3、劑對(duì)紫吸收光譜的響：溶劑極性對(duì)nπ*遷的影響：在3mL帶塞比色管中，分別加入0.02mL丁酮，然后分別用水、乙醇、氯仿稀釋至刻度，搖勻。用1cm石英吸收池，將各自的溶劑作參比溶液，在紫外區(qū)作波長掃描，得到溶液的紫外吸收光譜。4、液的酸性對(duì)苯酚吸光譜的響：在兩5mL帶塞比色管中入苯酚的水溶0.5mLHClNaOH溶液稀釋至刻度，搖勻。用石英吸收池，以水作參比溶液，繪制兩種溶液的紫外吸收光譜。

五、數(shù)處理1、比較苯甲苯、苯酚和苯甲酸吸收光譜，計(jì)算各取代基使苯的最大吸收波長紅移了多少nm解釋原因。2、比較溶和溶