電解質(zhì)溶液分章習(xí)題

-.z.一、選擇題1.以下關(guān)于電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率的概念，說(shuō)法正確的選項(xiàng)是〔 C〕(A〕1m3(B)兩個(gè)相距為1m的平行電極間導(dǎo)體的電導(dǎo)(C)面積各為1m2且相距1m(D)含1mol電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)2.AgCl在以下溶液中溶解度遞增次序?yàn)椋?B)(a)0.1mol·dm-3NaNO3(b)0.1mol·dm-3NaCl(c)H2O(d)0.1mol·dm-3Ca(NO3)2(e)0.1mol·dm-3NaBr(A)(a)<(b)<(c)<(d)<(e)(B)(b)<(c)<(a)<(d)<(e)(C)(c)<(a)<(b)<(e)<(d)(D〕(c)<(b)<(a)<(e)<(d)3.zB、rB及cB分別是混合電解質(zhì)溶液中B種離子的電荷數(shù)、遷移速率及濃度，對(duì)影響B(tài)離子遷移數(shù)(tB)的下述說(shuō)法哪個(gè)對(duì)"〔D〕(A)│zB│愈大，tB愈大(B)│zB│、rB愈大，tB愈大(C)│zB│、rB、cB愈大，tB愈大(D)A、B、C均未說(shuō)完全4.在298K無(wú)限稀釋的水溶液中，以下離子摩爾電導(dǎo)率最大的是：〔D〕(A)La3+(B)Mg2+(C)NH4+(D)H+5.0.001mol·kg-1K3[Fe()6]水溶液的離子強(qiáng)度為：〔A〕(A)6.0×10-3mol·kg-1(B)5.0×10-3mol·kg-1(C)4.5×10-3mol·kg-1(D)3.0×10-3mol·kg-16．離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律適用于(C)(A)強(qiáng)電解質(zhì)溶液(B)弱電解質(zhì)溶液(C)無(wú)限稀電解質(zhì)溶液(D)理想稀溶液7.電解質(zhì)水溶液屬離子導(dǎo)體。其離子來(lái)源于(B)(A)電流通過(guò)溶液,引起電解質(zhì)電離(B)偶極水分子的作用,引起電解質(zhì)離解(C)溶液中粒子的熱運(yùn)動(dòng),引起電解質(zhì)分子的分裂(D)電解質(zhì)分子之間的靜電作用引起分子電離8.在電導(dǎo)測(cè)量實(shí)驗(yàn)中,應(yīng)該采用的電源是(D)(A)直流電源(B)交流電源(C)直流電源或交流電源(D)測(cè)固體電導(dǎo)用直流電源,測(cè)溶液電導(dǎo)用交流電源9.電位滴定法是廣泛使用的一種電分析方法。在以下方法中能夠用來(lái)確定電位滴定終點(diǎn)的是(B)(A)測(cè)量溶液電阻的變化(B)測(cè)量電極電位的突躍變化(C)選用適宜的指示電極(D)測(cè)定溶液pH值的突躍變化10.離子的遷移數(shù)是指正負(fù)兩種離子在作電遷移運(yùn)動(dòng)時(shí)各自的導(dǎo)電份額或?qū)щ姷陌俜謹(jǐn)?shù),因此,離子的運(yùn)動(dòng)速度直接影響離子的遷移數(shù)。它們的關(guān)系是(C)(A)無(wú)論什么離子，它們的運(yùn)動(dòng)速度愈大,遷移的電量就愈多,遷移數(shù)也愈大(B)同一種離子的運(yùn)動(dòng)速度是一定的,故它在不同的電解質(zhì)溶液中,遷移數(shù)一樣(C)在只含*種電解質(zhì)的溶液中,離子運(yùn)動(dòng)的速度愈大,遷移數(shù)就愈大(D)在任何電解質(zhì)溶液中,離子運(yùn)動(dòng)的速度愈大,遷移數(shù)就愈大11298K時(shí)，當(dāng)H2SO4溶液的濃度從0.01mol/kg增加到0.1mol/kg時(shí)，其電導(dǎo)率k和摩爾電導(dǎo)率∧m將〔D〕(A)k減少，∧m增加〔B〕k增加，∧m增加〔C〕k減少，∧m減少〔D〕k增加，∧m減少

12、用同一電導(dǎo)池分別測(cè)定濃度m1=0.01mol/kg和m2=0.1mol/kg的兩種電解質(zhì)溶液，其電阻分別為R1=1000Ω，R2=500Ω，則它們的摩爾電導(dǎo)率之比為〔B〕(A)1:5(B)5:1(C)10:5(D)5:10

13、在298的含以下離子的無(wú)限稀釋的溶液中，離子摩爾電導(dǎo)率最大的是〔C〕〔A〕Al3+〔B〕Mg2+〔C〕H+〔D〕K+

14、CaCl2的摩爾電導(dǎo)率與其離子的摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系是〔C〕〔A〕∧m∞(CaCl2)=λm∞(Ca2+)+λm∞(Cl-)〔B〕∧m∞(CaCl2)=1/2λm∞(Ca2+)+λm∞(Cl-)〔C〕∧m∞(CaCl2)=λm∞(Ca2+)+2λm∞(Cl-)〔D〕∧m∞(CaCl2)=2[λm∞(Ca2+)+λm∞(Cl-)]

15、298K時(shí)，∧m〔LiI〕、λm〔H+〕和∧m〔LiCl〕的值分別為1.17×10-2、3.50×10-2和1.15×10-2S?m2/mol,LiCl中的t+=0.34,則HI中的H+的遷移數(shù)為〔設(shè)電解質(zhì)全部電離〕〔A〕〔A〕0.082〔B〕0.18〔C〕0.34〔D〕0.66

16、298K時(shí)，有濃度均為0.001mol/kg的以下電解質(zhì)溶液，其離子平均活度系數(shù)γ±最大的是〔D〕〔A〕CuSO4〔B〕CaCl2〔C〕LaCl3〔D〕NaCl

17、1.0mol/kg的K4Fe〔〕6溶液的離子強(qiáng)度為〔B〕〔A〕15mol/kg〔B〕10mol/kg〔C〕7mol/kg〔D〕4mol/kg

18、質(zhì)量摩爾濃度為m的FeCl3容液〔設(shè)其能完全電離〕，平均活度系數(shù)為γ±，則FeCl3的活度為〔D〕〔A〕γ±4(m/m?)〔B〕4γ±4(m/m?)4〔C〕4γ±(m/m?)〔D〕27γ±4(m/m?)4

19、298K時(shí)有一樣濃度的NaOH〔1〕和NaOH〔2〕溶液，兩個(gè)Na+的遷移數(shù)t1與t2之間的關(guān)系為〔C〕〔A〕t1=t2〔B〕t1〉t2〔C〕t1〈t2〔D〕無(wú)法比擬20、NaCl稀溶液的摩爾電導(dǎo)率∧m與Na+、Cl-的淌度U+、U-之間關(guān)系為〔C〕(A)∧m=U++U-(B)∧m=U+/F+U-/F(C)∧m=U+F+U-F(D)∧m=2(U++U-)二、填空題1.在外電場(chǎng)用下，溶液中離子的運(yùn)動(dòng)速度除了與離子半徑、所帶電荷以及溶劑的性質(zhì)有關(guān)以外，還與＿＿有關(guān)。〔電位梯度dE/dt〕2.在電解質(zhì)稀溶液中，影響離子平均活度系數(shù)γ±的主要因素是＿＿和＿＿?！搽x子的濃度、離子的電荷或離子價(jià)〕3.假設(shè)用惰性的陽(yáng)極和陰極電解*1—1型電解質(zhì)溶液，原來(lái)溶液中各局部均有6MOL電解質(zhì)。假設(shè)u+=2u-,u+、u-分別是正、負(fù)離子的移動(dòng)速率。現(xiàn)通過(guò)3F電量，則陽(yáng)極區(qū)和陰極區(qū)含電解質(zhì)的摩爾數(shù)各為＿＿和＿＿?！?，5〕4.用同一電導(dǎo)池測(cè)定濃度為0.01mol/dm3的KCl和濃度為0.1mol/dm3的NaBr溶液，其電阻分別為1000Ω和500Ω，則它們的摩爾電導(dǎo)率之比為＿＿〔5：1〕5.電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率可看作是正負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率之和，這一規(guī)律只適用于＿＿〔無(wú)限稀釋電解質(zhì)溶液〕6.298K時(shí)0.001mol/kg的BaCl2水溶液中電解質(zhì)的γ±=0.88，則，a=＿＿〔2.75*10-9〕7.Λm∞〔Na+〕=50.11×10-4S·m2·mol-1，Λm∞〔OH-〕=198.0×10-4S·m2·mol-1,在無(wú)限稀釋的NaOH溶液中t∞(Na+)等于＿＿＿＿，t∞(OH-)等于＿＿＿＿〔0.202,0.798〕8.同濃度m的1-3價(jià)型和1-4價(jià)型電解質(zhì)的離子強(qiáng)度分別為＿＿＿＿和＿＿＿＿〔6m和10m〕9.以下化合物中，哪種物質(zhì)的無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)可以用Λm對(duì)作圖外推至c=0的方法得到()〔A,D〕A.K2SO4B.NH4OHC.HAcD.KOHE.丁酸10電導(dǎo)測(cè)定應(yīng)用〔1〕＿＿＿＿＿＿＿＿〔2〕＿＿＿＿＿＿＿＿〔3〕＿＿＿＿＿＿＿＿〔4〕＿＿＿＿＿＿＿＿〔檢驗(yàn)水的純度，計(jì)算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù)，電導(dǎo)滴定，測(cè)定難溶鹽的溶解度〕三、判斷題1.溫度越高，電解質(zhì)溶液的電阻越大?！病冲e(cuò)2.電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率隨濃度增大而增大?！病冲e(cuò)3.稀釋強(qiáng)電解質(zhì)溶液時(shí)，其摩爾電導(dǎo)率Λm將增大?！病硨?duì)4.電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率可以看作是正、負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率之和?！病冲e(cuò)5．科爾勞烏施定律可以運(yùn)用于任何電解質(zhì)〔〕錯(cuò)6.摩爾電導(dǎo)率隨著濃度的增加為而增加〔〕錯(cuò)7.在一定濃度范圍內(nèi)，強(qiáng)電解質(zhì)的電導(dǎo)率隨濃度的增加而升高〔〕對(duì)8.電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率可以理解為是是正負(fù)離子的離子電導(dǎo)率奉獻(xiàn)總和〔〕對(duì)9.德拜---胡克極限定律可以適用與強(qiáng)電解質(zhì)〔〕錯(cuò)四、計(jì)算題1.18℃時(shí)，在*溶液中，H+、K+、Cl－的摩爾電導(dǎo)分別為278×10－4、48×10－49×10－4S·m2·mol－1，如果電位梯度為1000V·m－1，求各離子的遷移速率？解：∵λ∞，+＝U∞,+·F∴278×10－4/96500＝2.88×10－7m2·V－1·s－2.88×10－7×1000＝2.88×10－4m·s－148×10－4/96500＝4.974×10－8m2·V－1·s－14.974×10－8×1000＝4.974×10－5m·s－149×10－4/96500＝5.078×10－8m2·V－1·s－15.078×10－8×1000＝5.078×10－5m·s－12.用銀作電極電解KCI溶液，電解前每100g溶液含KCl0.7422g,電解后陽(yáng)極區(qū)溶液為117.51g，含KCl0.6659g。測(cè)得銀庫(kù)侖計(jì)中析出銀0.6136g。陽(yáng)極反響為：Ag＋Cl－＝AgCl＋e－，求K+和Cl－的遷移數(shù)。解：陽(yáng)極區(qū)Ag＋Cl－＝AgCl(s)＋e按陽(yáng)極區(qū)117.51克溶液,計(jì)算Cl－的濃度：n(始)moln(終)＝0.6659/74.5＝0.00894moln(電)＝0.6136/107.9＝0.00568mol計(jì)算Cl－的遷移數(shù)：n(終)＝n(始)－n(電)+n(遷)n(遷)＝n(終)－n(始)＋n(電)＝0.00894－0.0117＋0.00568＝0.0029molt(Cl－)＝n(遷)/n(電)＝0.0029/0.00568＝0.51t(K+)＝1－0.51＝0.49一、選擇題1．在應(yīng)用電勢(shì)差計(jì)測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)的實(shí)驗(yàn)中，必須使用以下何種電池或溶液:()D(A)標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池；(B)甘汞電極組成電池；(C)活度為1的電解質(zhì)溶液；(D)標(biāo)準(zhǔn)電池；2.298K時(shí)，要使以下電池成為自發(fā)電池，Na(Hg)(a1)|Na+(aq)|Na(Hg)(a2)則必須使兩個(gè)活度的關(guān)系為〔〕C〔A)a1<a2(B)a1=a2(C)a1>a2(D)a1和a2可取任意值3．用電勢(shì)差測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)時(shí),假設(shè)發(fā)現(xiàn)檢流計(jì)始終偏向一方,可能的原因:()D(A)檢流計(jì)不靈；(B)被測(cè)定的電池電動(dòng)勢(shì)太大；(C)攪拌不充分,造成濃度不均勻；(D)被測(cè)電池的兩個(gè)電極接反了。4.以下兩電池反響的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)分別為Eθ1和Eθ2,〔1〕1/2H2(pθ〕＋1/2Cl2(pθ)=HCl(a=1)(2)2HCl(a=1)=H2(pθ)+Cl2(pθ)則兩個(gè)Eθ的關(guān)系為〔〕B〔A〕Eθ2=2Eθ1(B)Eθ2=-Eθ1(C〕Eθ2=-2Eθ1(D)Eθ2=Eθ15.如果規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì)為1V，則可逆電極的電極電勢(shì)值φθ和電池的電動(dòng)勢(shì)Eθ值將有何變化〔〕C

(A)Eθ，φθ各增加1V(B)Eθ和φθ各減小1V

(C)Eθ不變，φθ增加1V(D)Eθ不變，φθ減小1V

6．電池在恒溫、恒壓和可逆條件下放電，則其與環(huán)境間的熱交換為以下何者:()C(A)一定為零；(B)為ΔH；(C)為T(mén)ΔS；(D)與ΔH和TΔS均無(wú)關(guān)。7.以下電池中，電動(dòng)勢(shì)與Cl-的活度無(wú)關(guān)的是〔〕C

(A)Zn(s)|ZnCl2(a)|Cl2(pθ)|Pt(B)Zn(s)|ZnCl2(a1)||KCl(a2)|AgCl(s)|Ag

(C)Ag(s)|AgCl|KCl(a)|Cl2(pθ)|Pt(D)Pt|H2(pθ)|HCl(a)|Cl2(pθ)|Pt68.在298K時(shí)，濃度為0.1和0.01mol/kg的HCl溶液的液接電勢(shì)Ej〔1〕，濃度一樣而換用KCl溶液，則其液接電勢(shì)為Ej(2)，兩者關(guān)系為〔〕A

(A)Ej〔1〕>Ej(2)(B)Ej〔1〕<Ej(2)

(C)Ej〔1〕=Ej(2)(D)無(wú)法判斷9．在溫度為T(mén)時(shí)，有以下兩反響?Cu＋?Cl2＝?Cu2＋＋Cl－j1Cu＋Cl2＝Cu2＋＋2Cl－j2j1和j2的關(guān)系為以下何者:()B(A)j1＝j(luò)2；(B)2j1＝j(luò)；(C)4j1＝j(luò)2；(D)j1＝2j2。10.Tl3+,Tl+|Pt的電極φθ1＝1.250V。Tl+|Tl的φθ2＝-0.336V，則電極Tl3+|Tl的電極電動(dòng)勢(shì)為φθ3〔〕B(A)0.305V(B)0.721V(C)0.914V(D)1.586V11.*電池在298K，pθ壓力下，可逆放電的熱效應(yīng)為QR=-100J,則該電池反響的△rHθm值應(yīng)為〔〕D(A)＝100J(B)=-100J(C)>100J(D)<-100J12.298K時(shí)有如下兩個(gè)電池〔1〕Cu(s)|Cu+(a1)||Cu+(a1),Cu2+(a2)|Pt(2)Cu(s)|Cu2+(a2)||Cu+(a1),Cu2+(a2)|Pt.兩個(gè)電池的電池反響都可寫(xiě)成Cu(s)＋Cu2+(a2)＝2Cu+(a1)則兩個(gè)電池的Eθ和△rGθm之間的關(guān)系〔〕B(A)△rGθm和Eθ都一樣(B)△rGθm一樣，Eθ不同

(C)△rGθm和Eθ都不同(D)△rGθm不同，Eθ一樣13.H2(pθ)+1/2O2(pθ)＝H2O〔l〕,該反響可通過(guò)爆鳴反響完成，也可以通過(guò)氫氧可逆電池完成，兩者的焓變分別為△rHθm(1)和△rHθm〔2〕，假設(shè)反響物和生成物的T、p均一樣，則兩個(gè)焓變得關(guān)系〔〕A

(a)△rHθm(1)=△rHθm(2)(b)△rHθm(1)>△rHθm〔2〕

(c)△rHθm(1)<△rHθm〔2〕(d)無(wú)法確定14.對(duì)于Weston標(biāo)準(zhǔn)電池，以下表達(dá)不正確的選項(xiàng)是：〔〕C〔A〕溫度系數(shù)小〔B〕為可逆電池〔C〕正極為含12.5%鎘的汞齊〔D〕電池電動(dòng)勢(shì)長(zhǎng)期保持穩(wěn)定不變15.假設(shè)*電池反響的熱效應(yīng)是負(fù)值，此電池進(jìn)展可逆工作時(shí)，與環(huán)境交換的熱：〔〕D〔A〕放熱〔B〕吸熱〔C〕無(wú)熱〔D〕無(wú)法確定16.以下電池中，哪個(gè)電池反響不可逆：〔〕B〔A〕Zn│Zn2+‖Cu2+│Cu〔B〕Zn│H2SO4│Cu〔C〕Pt，H2〔g〕│HCl〔aq〕│AgCl+Ag〔D〕Pb，PBSO4│H2SO4│PbSO4+PbO217.在恒溫恒壓條件下，以實(shí)際工作電壓E＇放電過(guò)程中，電池的反響熱Q等于：〔〕B〔A〕ΔH-zFE＇〔B〕ΔH+zFE＇〔C〕TΔS〔D〕TΔS-zFE＇18.以下對(duì)原電池的描述哪些是不正確的〔〕C〔A〕在陽(yáng)極上發(fā)生氧化反響〔B〕電池內(nèi)部由離子輸送電荷〔C〕在電池外線(xiàn)路上電子由陰極流向陽(yáng)極〔D〕當(dāng)電動(dòng)勢(shì)為正值時(shí)電池反響是自發(fā)的19.用對(duì)消法測(cè)定可逆電池的電動(dòng)勢(shì)時(shí)，通常必須用到的是〔〕C〔Ａ〕標(biāo)準(zhǔn)氫電池〔Ｂ〕汞電視〔Ｃ〕標(biāo)準(zhǔn)電池〔Ｄ〕活度為為１的電解質(zhì)溶液２０.用補(bǔ)償法測(cè)定可逆電池的電動(dòng)勢(shì)的時(shí)候，主要是為了〔〕CＡ消除電極上的副反響Ｂ減少標(biāo)準(zhǔn)電池的損耗Ｃ在可逆的情況下測(cè)電動(dòng)勢(shì)Ｄ簡(jiǎn)便易行２１.假設(shè)算的電池反響的電池電動(dòng)勢(shì)為負(fù)值時(shí)，說(shuō)明此電池反響〔〕BＡ正向進(jìn)展Ｂ逆向進(jìn)展Ｃ不可能進(jìn)展Ｄ反響方向不確定２２.假設(shè)以*個(gè)給定電極為負(fù)極,標(biāo)準(zhǔn)氫電極為正極組成電池并測(cè)得該電池的電動(dòng)勢(shì)為0.5V,則該給定電池的電極電勢(shì)為〔〕A〔Ａ〕–0.5V;(Ｂ)0.5V;(Ｃ)無(wú)法確定；(Ｄ)0V２３.*電池反響為,當(dāng)電池反響到達(dá)平衡時(shí),電池的電動(dòng)勢(shì)必然是:〔〕D(Ａ)>0(Ｂ)(Ｃ)(Ｄ)二、填空題１.△G=-nEF公式是聯(lián)系熱力學(xué)和電化學(xué)的主要橋梁。該公式的應(yīng)用條件是___________.〔等溫、等壓、除電功外不作其它非膨脹功〕2、規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)電極的電極電勢(shì)在________溫度下都取作零?！踩魏巍?、如果一個(gè)電化學(xué)電池是不可逆的，則標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能的減少值________電池所作電功。〔大于〕４.金屬與溶液之間的電勢(shì)差的大小主要取決___________.符號(hào)主要取決與___________.〔金屬的本性，溶液中原有金屬離子的濃度〕５.電池反響中當(dāng)反響物和產(chǎn)物到達(dá)平衡的時(shí)候，電池電動(dòng)勢(shì)為_(kāi)__________.〔0〕６.銀鋅電池Zn│Zn2+‖Ａｇ＋│Ａｇ的Eθ〔Zn│Zn2+〕＝－０.７１６Ｖ，EθＡｇ＋〔Ａｇ＋│Ａｇ〕＝０.７９９Ｖ，則該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)Eθ＝___________〔1.560V〕７.２９８Ｋ的時(shí)候，Eθ〔Ｆｅ３＋，Ｆｅ２＋〕＝０．７７Ｖ，Eθ〔Ｓｎ４＋，Ｓｎ２＋〕＝０.１５ｖ，當(dāng)這兩個(gè)組成電極組成自發(fā)電池的時(shí)候，Eθ＝___________〔0.62〕８.鹽橋的作用是__________________________，通常作鹽橋用的電解質(zhì)必須具備的條件是________________。(消除擴(kuò)散電勢(shì)〔液接電勢(shì)〕，兩種離子的擴(kuò)散速度〔遷移數(shù)〕接近)９.丹尼爾電池是__________〔可逆，不可逆〕電池，因?yàn)樵撾姵刂衉_________________________________。(不可逆，兩種溶液之間的擴(kuò)散是不可逆的)１０。298K時(shí)，，則反響〔所有活度均為1〕的為_(kāi)_________(119.9)三、判斷題１無(wú)論電池仲有無(wú)電流，只要有液體接界存在，就會(huì)有液界電勢(shì)〔〕對(duì)２.只有種類(lèi)不同的電解質(zhì)溶液才會(huì)接界時(shí)候才會(huì)產(chǎn)生液界電勢(shì)〔〕錯(cuò)３.玻璃電極能用于測(cè)定溶液ｐＨ值的電極〔〕對(duì)４醌氫醌點(diǎn)擊屬于離子選擇電極〔〕錯(cuò)５玻璃電極是離子選擇電極的一種〔〕對(duì)６玻璃電極易受溶液中存在氧化劑還有復(fù)原劑的影響〔〕錯(cuò)７電池在恒溫、恒壓和可逆條件下放電，則其與環(huán)境間的熱交換為０〔〕錯(cuò)８在電極分類(lèi)中，Pt,H2|H+屬于氧化－復(fù)原電池〔〕錯(cuò)９常用醌氫醌電極測(cè)定溶液的ｐＨ值是因?yàn)椴僮鞣奖悖瑴?zhǔn)確度高?！病硨?duì)四、計(jì)算題1.鹵化亞銅Cu*均為白色沉淀。CuI可按下法制得：Cu2+(aq)+I－(aq)→CuI↓+I2。試計(jì)算說(shuō)明能否用類(lèi)似方法制備CuBr、CuCl。(CuBr)＝2.0×10－9，(CuCl)＝2.0×10－6。估計(jì)用下法能否得到CuCl：CuCl2+Cu=2CuCl↓解：查表〔Cu2+/Cu+〕=0.153V，〔Br2/Br-〕=1.066V，〔Cl2/Cl-〕=1.358V〔I2/I－〕=0.535V，〔Cu+/Cu〕=0.522V。E〔Cu2+/Cu+〕=〔Cu2+/CuBr〕=〔Cu2+/Cu+〕+0.0592lg=0.153+0.0592lg=0.153-0.0592lg2.0×10－9=0.153-0.0592〔0.301-9〕=0.668VE〔Cu+/Cu〕=〔CuCl/Cu〕=〔Cu+/Cu〕+0.0592lg〔CuCl〕=0.522+0.0592lg2.0×10-6=0.185V同理〔Cu2+/CuCl〕=0.153V-0.0592V〔0.301-6〕=0.490V因?yàn)椤睠u2+/CuBr〕＜〔Br2/Br-〕〔Cu2+/CuCl〕＜〔Cl2/Cl-〕所以不能用類(lèi)似方法制備CuBr、CuCl。又因?yàn)椤睠u2+/CuCl〕＞〔CuCl/Cu〕所以可以利用反響CuCl2+Cu=2CuCl↓制備CuCl。2.將銅片插入盛有0.5mol·L－1CuSO4溶液的燒杯中，銀片插入盛有0.5mol·L－1AgNO3溶液的燒杯中，組成一個(gè)原電池?！?〕寫(xiě)出原電池符號(hào)；〔2〕寫(xiě)出電極反響式和電池反響式；〔3〕求該電池的電動(dòng)勢(shì)解：〔1〕Cu︱Cu2+〔0.5mol·L－1〕‖Ag+〔0.5mol·L－1〕︱Ag〔2〕電極反響：Ag++e-=AgCu-2e-=Cu2+電池反響：Cu+2Ag+=Cu2++2Ag〔3〕查表Ag+/Ag〕=0.7996VCu2+/Cu〕=0.3419VAg+/Ag〕=Ag+/Ag〕+=0.7996+0.0592lg0.5=0.7818VE〔Cu2+/Cu〕=Cu2+/Cu〕+=0.3419V+0.0296lg0.5=0.3330VE=E(Ag+/Ag)-E(Cu2+/Cu〕=0.7818V-0.3330V=0.4488V一、選擇題1．關(guān)于反響級(jí)數(shù)，說(shuō)法正確的選項(xiàng)是：〔D〕(A)只有基元反響的級(jí)數(shù)是正整數(shù)；(B)反響級(jí)數(shù)不會(huì)小于零；(C)催化劑不會(huì)改變反響級(jí)數(shù)；(D)反響級(jí)數(shù)都可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。2．關(guān)于反響速率r，表達(dá)不正確的選項(xiàng)是〔C〕(A)與體系的大小無(wú)關(guān)而與濃度大小有關(guān)；(B)與各物質(zhì)濃度標(biāo)度選擇有關(guān)；(C)可為正值也可為負(fù)值；(D)與反響方程式寫(xiě)法無(wú)關(guān)。3．進(jìn)展反響A+2D→3G在298K及2dm3容器中進(jìn)展，假設(shè)*時(shí)刻反響進(jìn)度隨時(shí)間變化率為0.3mol·s-1，則此時(shí)G的生成速率為(單位：mol·dm－3·s-1)：〔C〕(A)0.15；(B)0.9；(C)0.45；(D)0.2。4．對(duì)自由基反響A+B－C→A－B+C，摩爾等壓反響熱為-90kJ·mol-1，B－C的鍵能是210kJ·mol-1，則逆向反響的活化能為：〔B〕(A)10.5kJ·mol-1；(B)100.5kJ·mol-1；(C)153kJ·mol-1；(D)300kJ·mol-1。5．*反響的活化能是33kJ·mol-1，當(dāng)T=300K時(shí)，溫度增加1K，反響速率常數(shù)增加的百分?jǐn)?shù)約為：〔A〕(A)4.5％；(B)9.4％；(C)11％；(D)50％。6．一個(gè)基元反響，正反響的活化能是逆反響活化能的2倍，反響時(shí)吸熱120kJ·mol-1，則正反響的活化能是(kJ·mol-1)：〔B〕(A)120；(B)240；(C)360；(D)60。7有如下簡(jiǎn)單反響:aA+bB→dD，a<b<d，則速率常數(shù)kA、kB、kD的關(guān)系為：(B)A.kA/a<kB/b<kD/dB.kA<kB<kDC.kA>kB>kDD.kA/a>kB/b>kD/d8．*反響，當(dāng)反響物反響掉5/9所需時(shí)間是它反響掉1/3所需時(shí)間的2倍，則該反響是：(A)A.一級(jí)反響B(tài).零級(jí)反響C.二級(jí)反響D.3/2級(jí)反響9．關(guān)于反響級(jí)數(shù)，說(shuō)法正確的選項(xiàng)是：(D)A.只有基元反響的級(jí)數(shù)是正整數(shù)B.反響級(jí)數(shù)不會(huì)小于零C.催化劑不會(huì)改變反響級(jí)數(shù)D.反響級(jí)數(shù)都可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定10．二級(jí)反響半衰期t1/2為1/(k2c0)，則反響掉1/4所需時(shí)間t1/4應(yīng)為：(B)A.2/(k2c0)B.1/(3k2c0)C.3/(k2c0)D.4/(k2c0)11．*化合物與水相作用時(shí)，其起始濃度為1mol/dm3，1小時(shí)后為0.5mol/dm3，2小時(shí)后為0.25mol/dm3。則此反響級(jí)數(shù)為：(B)A.0B.1C12．*二級(jí)反響，反響物消耗1/3時(shí)間10min，假設(shè)再消耗1/3還需時(shí)間為：(C)A.10minB.20minC.30minD.40min13．*反響進(jìn)展時(shí)，反響物濃度與時(shí)間成線(xiàn)性關(guān)系，則此反響之半衰期與反響物最初濃度有何關(guān)系"(B)A.無(wú)關(guān)B.成正比C.成反比D.平方成反比14．*反響進(jìn)展時(shí)，反響物濃度與時(shí)間成線(xiàn)性關(guān)系，則此反響之半衰期與反響物最初濃度有何關(guān)系"(B)(A)無(wú)關(guān)；(B)成正比；(C)成反比；(D)平方成反比。15．反響A+B→C+D的速率方程為r=k[A][B]，則反響：(B)(A)是二分子反響；(B)是二級(jí)反響但不一定是二分子反響；(C)不是二分子反響；(D)是對(duì)A、B各為一級(jí)的二分子反響。16．對(duì)自由基反響A+B－CA－B+C，摩爾等壓反響熱為-90kJ·mol-1，B－C的鍵能是210kJ·mol-1，則逆向反響的活化能為：(B)(A)10.5kJ·mol-1；(B)100.5kJ·mol-1；(C)153kJ·mol-1；(D)300kJ·mol-1。17．*反響的活化能是33kJ·mol-1，當(dāng)T=300K時(shí)，溫度增加1K，反響速率常數(shù)增加的百分?jǐn)?shù)約為：(A)(A)4.5％；(B)9.4％；(C)11％；(D)50％。18．一個(gè)基元反響，正反響的活化能是逆反響活化能的2倍，反響時(shí)吸熱120kJ·mol-1，則正反響的活化能是(kJ·mol-1)：(B)(A)120；(B)240；(C)360；(D)6019.*化合物與水相作用時(shí)，其起始濃度為1mol·dm-3，1小時(shí)后為0.5mol·dm-3，2小時(shí)后為0.25mol·dm-3。則此反響級(jí)數(shù)為：(B)(A)0；(B)1；(C)2；(D)3。20．*反響速率常數(shù)k=2.31×10-2mol-1·dm3·s-1，反響起始濃度為1.0mol·dm-3，則其反響半衰期為：(A)(A)43.29s；(B)15s；(C)30s；(D)21.65s。21．*反響完成50％的時(shí)間是完成75％到完成87.5％所需時(shí)間的1/16，該反響是：(B)(A)二級(jí)反響；(B)三級(jí)反響；(C)0.5級(jí)反響；(D)0級(jí)反響。22．*反響速率常數(shù)k為1.74×10-2mol-1·dm3·min-1，反響物起始濃度為1mol·dm-3時(shí)的半衰期t1/2與反響物起始濃度為2mol·dm-3時(shí)的半衰期t1/2'的關(guān)系為：(B)(A)2t1/2=t1/2'；(B)t1/2=2t1/2'；(C)t1/2=t1/2'；(D)t1/2=4t1/2'。二、填空題1、氣相基元反響2A→B,在一恒定的容器中進(jìn)展，P0為A的初始?jí)毫?，Pt為時(shí)間t時(shí)反響的體系總壓力，此反響的速率方程______________2、實(shí)驗(yàn)說(shuō)明的速率方程，當(dāng)濃度單位由變?yōu)椋琸值需乘以________3、673K時(shí)*理想氣體反響的速率方程，為氣體A的分壓，假設(shè)用濃度表示反響速率方程即,則k=____________。4、1/2級(jí)反響的速率常數(shù)單位是__________5、*一烴在氣相500℃6、連串反響,其中，假設(shè)反響開(kāi)場(chǎng)時(shí)只有反響物A，且濃度為1mol/l，則B的濃度為最大的時(shí)間為_(kāi)______________

7平行反響的總速率是所有平行發(fā)生的反響速率的___________。其決速步是平行反響中反響速率最_________(填快,慢)的一個(gè)。8O3分解反響為2O3→3O2，在一定溫度下,2.0dm3容器中反響。實(shí)驗(yàn)測(cè)出O3每秒消耗1.50×10-2mol,則反響速率為_(kāi)_______mol·dm-3·s-1氧的生成速率為_(kāi)________mol·dm-3·s-1,d*/dt為_(kāi)________mol·dm-3·s-1。在300K時(shí),鮮牛奶5h后即變酸,但在275K的冰箱里，可保存50h,牛奶變酸反響的活化能是________________。*反響物的轉(zhuǎn)化率分別到達(dá)50%，75%，87.5%所需時(shí)間分別為t，2t，3t，則反響對(duì)此物質(zhì)的級(jí)數(shù)為_(kāi)______。答案：121062026.93min加和，快0.75×10-2,2.25×10-2,1.50×10-2.63.1kJ·mol-1一級(jí)三、判斷題1、化學(xué)反響速率的單位隨反響級(jí)數(shù)而異?！病?、化學(xué)反響速率常數(shù)的單位隨反響級(jí)數(shù)而異?！病?、一般情況下基元反響的反響分子數(shù)與反響級(jí)數(shù)是一致的?！病?、任何級(jí)數(shù)的反響，其速率常數(shù)k的數(shù)值與濃度單位選擇有關(guān)。〔〕5、雙分子反響一定是二級(jí)反響?！病?、對(duì)于一個(gè)反響來(lái)說(shuō)，其半衰期恒為常數(shù)。〔〕7反響速率可以為正值也可以為負(fù)值〔〕8反響速率與反響方程式的書(shū)寫(xiě)無(wú)關(guān)〔〕9基元反響的基數(shù)都為正〔〕10催化劑不會(huì)改變反響級(jí)數(shù)〔〕答案：錯(cuò)，對(duì)，對(duì)，錯(cuò)，對(duì)，錯(cuò)，對(duì)，錯(cuò)，錯(cuò)，錯(cuò)四、計(jì)算題1.在294.2K時(shí)，一級(jí)反響A－→C，直接進(jìn)展時(shí)A的半衰期為1000分鐘，溫度升高45.76K，則反響開(kāi)場(chǎng)0.1分鐘后，A的濃度降到初始濃度的1/1024；假設(shè)改變反響條件，使反響分兩步進(jìn)展：，巳知兩步活化能E1=105.52kJ·mol－1，E2=167.36kJ·mol－1，問(wèn)500K時(shí)，該反響是直接進(jìn)展，還是分步進(jìn)展速率快(假定頻率因子不變)？?jī)烧弑戎凳嵌嗌?？解：直接進(jìn)展：T1=294.2Kk1=0.693/1000=6.93×10－4min－1T2=294.2+45.76=339.96K兩步進(jìn)展：∵E1<E2∴反響由第二步?jīng)Q定，假定A與A'相等，k'/k=e*p(－167.36×103/RT)/e*p(－209.2×103/RT)=e*p(10)=2.2×104所以，分兩步進(jìn)展的速率快，快2.2×104倍.2．400℃時(shí)，反響NO2(g)－→NO(g)+?O2(g)是二級(jí)反響，產(chǎn)物對(duì)反響速率無(wú)影響，NO2(g)的消失表示反響速率的速率常數(shù)k(dm3·mol－1·s－1)與溫度(T/K)的關(guān)系式為：lgk=-25600/4.575T+8.8(1)假設(shè)在400℃時(shí)，將壓強(qiáng)為26664Pa的NO2(g)通入反響器中，使之發(fā)生上述反響，試求反響器中壓強(qiáng)到達(dá)31997Pa時(shí)所需要的時(shí)間？(2)解：(1)T=400+273=673K，lgk=－25600/(4.575×673)+8.8=0.487，k=3.07dm3·mol－1·s－1NO2(g)─→NO(g)+?O2(g)t=0 26664 0 0t=t 26664－p*p*?p*p=26664－p*+p*+?p*=26664+?p*=31997，p*=10666Pac0=p0V/RT=26664×10－3/(8.314×673)=4.765×10－3mol·dm－3(設(shè)V=1dm3)c=(26664－p*)×10－3/RT=15998×1/(8.314×675)=2.859×10－3mol·dm－3t=k2(c0－c)/c0c=3.07×(4.765－2.859)×10－3/(4.765×2.859×10－6(2)lgk=lgA－Ea/2.303RT與lgk=8.8－25600/4.575T比擬lgA=8.8∴A=6.33×108mol－1·dm3·s－1Ea/2.303RT=25600/4.575TEa=25600×2.303×8.314/4.575=107.2×103J·mol－13．設(shè)乙醛熱分解CH3CHO－→CH4+CO是按以下歷程進(jìn)展的：CH3CHOCH3·+CHO； CH3·+CH3CHOCH4+CH3CO·(放熱反響)CH3CO·CH3·+CO； CH3·+CH3·C2H6。(1)用穩(wěn)態(tài)近似法求出該反響的速率方程：d[CH4]/dt=？(2)巳知鍵焓εC-C=355.64kJ·mol－1，εC-H=422.58kJ·mol－1，求該反響的表觀活化能。解：(1)r=d[CH4]/dt=k2[CH3·][CH3CHO] (1)d[CH3·]/dt=k1[CH3HO]－k2[CH3·][CH3CHO]+k3[CH3CO·]－k4[CH3·]2=0 (2)d[CH3CO·]/dt=k2[CH3·][CH3CHO]－k3[CH3CO·]=0 (3)(2)式+(3)式：k1[CH3CHO]=k4[CH3·]2[CH3·]=(k1/k4)1/2[CH3CHO]1/2代入(1)式r=k2(k1/k4)1/2[CH3CHO]3/2=ka[CH3CHO]3/2其中ka=k2(k1/k4)1/2(2)Ea=E2+?(E1－E4)E1=εC－C=355.64kJ·mol－1，E2=0.05×εC－H=0.05×422.58=21.13kJ·mol－1，E4=0Ea=21.13+1/2(355.64－0)=198.95kJ·mol－1西南大學(xué)構(gòu)造化學(xué)期中考試試卷〔C〕卷單項(xiàng)選擇題〔每題2分，共40分〕一維勢(shì)箱解的量子化由來(lái)：〔 〕①人為假定 ②求解微分方程的結(jié)果③由勢(shì)能函數(shù)決定的 ④由微分方程的邊界條件決定的氫原子基態(tài)電子幾率密度最大的位置在r＝〔 〕處①0 ②a0③∞④2a0的簡(jiǎn)并態(tài)有幾個(gè)〔相對(duì)H而言〕？〔 〕①16 ②9③7 ④3對(duì)He+離子實(shí)波函數(shù)和復(fù)波函數(shù)，以下結(jié)論哪個(gè)不對(duì)？〔 〕①M(fèi)z一樣 ②E一樣 ③M2一樣 ④節(jié)面數(shù)一樣He+體系的徑向節(jié)面數(shù)為：〔 〕①4 ②1 ③2 ④0立方勢(shì)箱中時(shí)有多少種狀態(tài)？〔 〕①11 ②3③4 ④2由類(lèi)氫離子薛定諤方程到R，eq\o\ac(○,H)，Φ方程，未采用以下那種手段？〔 〕①球極坐標(biāo)變換 ②變量別離③核固定近似 ④線(xiàn)性變分法電子自旋是：〔 〕①具有一種順時(shí)針或逆時(shí)針的自轉(zhuǎn)②具有一種類(lèi)似地球自轉(zhuǎn)的運(yùn)動(dòng)③具有一種非空間軌道運(yùn)動(dòng)的固有角動(dòng)量④因?qū)嶒?yàn)無(wú)法測(cè)定，以上說(shuō)法都不對(duì)。9.σ型分子軌道的特點(diǎn)是：〔 〕①能量最低 ②其分布關(guān)于鍵軸呈圓柱形對(duì)稱(chēng)③無(wú)節(jié)面 ④由s原子軌道組成10.屬于以下點(diǎn)群的分子哪個(gè)為非極性分子？〔 〕①D6h=2\*GB3②Cs③C3v④C∞v11.分子軌道的含義是：〔 〕①分子空間運(yùn)動(dòng)的軌跡②描述分子電子運(yùn)動(dòng)的軌跡③描述分子空間軌道運(yùn)動(dòng)的狀態(tài)函數(shù)④描述分子中單個(gè)電子空間運(yùn)動(dòng)的狀態(tài)函數(shù)12.羰基絡(luò)合物Cr(CO)6中，CO與Cr生產(chǎn)配鍵以后，CO的鍵長(zhǎng)〔 〕①變長(zhǎng)②變短③不變④加強(qiáng)13.一般而言，分子的電子、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)差的大小順序?yàn)椋骸病尝佴e＞ΔEv＞ΔEr②ΔEe＞ΔEr＞ΔEv③ΔEe＜ΔEv＜ΔEr④ΔEe＜ΔEv＞ΔEr14.假設(shè)1HCl和2HCl的力常數(shù)ke一樣，則以下物理量哪個(gè)一樣〔按剛性轉(zhuǎn)子－諧振子模型處理〕〔 〕①轉(zhuǎn)動(dòng)常數(shù) ②特征頻率③核間距 ④以上都不是15.金屬銅采取A1型〔ABC〕最密堆積，則其點(diǎn)陣型式為〔 〕①立方F ②立方I ③六方H ④四方底心16.晶體按其特征對(duì)稱(chēng)元素可以劃分為多少晶系？〔 〕①32 ②8 ③7 ④1417.金屬Cs具有立方體心的晶胞，則其配位數(shù)為：〔 〕①12 ②8 ③7 ④1418.AgF屬于NaCl型晶體，一個(gè)晶胞中含有多少個(gè)Ag+？〔 〕①6 ②4 ③2 ④119.CsCl晶體屬于什么點(diǎn)陣型式？〔 〕①簡(jiǎn)單立方 ②面心立方 ③體心立方 ④六方20.有一AB型離子晶體，假設(shè)r+/r-=0.57，則正離子的配位數(shù)為：〔 〕①4 ②6 ③8 ④12多項(xiàng)選擇題〔每題1分，共5分〕以下各電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)中，哪幾種不可能存在？〔 〕①②③④⑤以下分子那些不存在離域大π鍵？〔 〕①CH3CH2CH3②CO2③丁二烯 ④CH2=CHCH2CH2CH=CH2⑤苯以下分子〔或離子〕中，哪些是順磁性的？〔 〕①F2 ②B2③O2+④N2⑤CO立方晶系中，以下哪種點(diǎn)陣型式不存在？〔 〕①立方H ②簡(jiǎn)單立方P ③體心立方I ④面心立方F ⑤六方P以下哪些不屬于類(lèi)氫離子？〔 〕①He+②Li2+③Be3+④Li+ ⑤Be2+三、填空題〔每空1分，共5分〕由于電子是全同粒子，同時(shí)電子波函數(shù)是___________〔對(duì)稱(chēng)，反對(duì)稱(chēng)〕的，因此多電子的波函數(shù)需用Slater行列式波函數(shù)來(lái)描述。中的l稱(chēng)為_(kāi)__________，因?yàn)樗鼪Q定體系角動(dòng)量的大小。原子軌道線(xiàn)性組合成分子軌道的原則是：___________，對(duì)稱(chēng)性匹配原則和最大重疊原則。按晶體場(chǎng)理論，正八面體配合物中，中央離子d軌道分裂為t2g和____兩組。晶體按理想外形的對(duì)稱(chēng)性，可劃分為_(kāi)_________個(gè)點(diǎn)群。四、判斷題〔每題1分，共5分〕1.一維勢(shì)箱的能級(jí)越高，能級(jí)間隔越大。〔〕LCAO-MO的三個(gè)根本原則是正交、歸一、平方可積。〔〕分子圖形的全部對(duì)稱(chēng)元素構(gòu)成它所屬的點(diǎn)群?！病砃H3分子N原子采取sp2雜化?！病?．H原子和He+1s軌道能級(jí)一樣?！病澄?、簡(jiǎn)答題〔每題4分，共20分〕判斷H2O和CH4各屬何種分子點(diǎn)群。作為合理波函數(shù)的條件是什么"CO2與NO2分子的幾何構(gòu)型、電子構(gòu)造有何差異。試用晶體場(chǎng)理論解釋為什么正四面體配位化合物大多是高自旋。為什么石墨可做良好的導(dǎo)體。六、計(jì)算題〔每題5分，共25分〕求H原子態(tài)的能量，角動(dòng)量大小，角動(dòng)量在z軸方向的分量的大小。丁二烯分子的四個(gè)π軌道如下：ψ1=0.3717φ1+0.6015φ2+0.6015φ3+0.3717φ4ψ2=0.6015φ1+0.3717φ2-0.3717φ3-0.6015φ4ψ3=0.6015φ1-0.3717φ2-0.3717φ3+0.6015φ4ψ4=0.3717φ1-0.6015φ2+0.6015φ3-0.3717φ4通過(guò)計(jì)算做出丁二烯基態(tài)的相鄰碳原子間π鍵的鍵級(jí)。Fe2+的成對(duì)能P=19150cm－1，[Fe()6]4-的Δ=33000cm－1，[Fe(H2O)6]2+的Δ=10400cm－1，分別計(jì)算這兩種絡(luò)合離子的CFSE。H2和Cl2的特征振動(dòng)頻率分別為4395.24cm－1和564.90cm－1，分別求它們的零點(diǎn)振動(dòng)能。金屬鈉為體心立方點(diǎn)陣，實(shí)驗(yàn)測(cè)得晶胞參數(shù)a=4.29?，求Na的原子半徑。答案單項(xiàng)選擇題〔每題2分，共40分〕1.=4\*GB3④2.=1\*GB3①3.=1\*GB3①4.=1\*GB3①5.=4\*GB3④6.=3\*GB3③7.=4\*GB3④8.=3\*GB3③9.=2\*GB3②10.=1\*GB3①11.=4\*GB3④12.=1\*GB3①13.=4\*GB3④14.=2\*GB3②15.=1\*GB3①16.=3\*GB3③17.=2\*GB3②18.=2\*GB3②19.=1\*GB3①20.=2\*GB3②多項(xiàng)選擇題〔每題1分，共5分〕1.=2\*GB3②=3\*GB3③2.=1\*GB3①=4\*GB3④3.=2\*GB3②=3\*GB3③4.=1\*GB3①=5\*GB3⑤5.=4\*GB3④=5\*GB3⑤填空題〔每題1分，共5分〕1.反對(duì)稱(chēng)2.角量子數(shù)3.能量相近原則eg32判斷題〔每題1分，共5分〕1.√2.×3.×4.×5.√五、簡(jiǎn)答題〔每題4分，共20分〕1.H2O屬于C2v群(2分)；CH4屬于Td群(2分)2.合理波函數(shù)的條件：?jiǎn)沃档?1分)；連續(xù)的(1分)；有限的〔平方可積的〕(2分)3.CO2直線(xiàn)型，中心碳原子SP2雜化，π34大π鍵；〔2分〕NO2折線(xiàn)型，中心碳原子SP2雜化，π33大π鍵?！?分〕4.在配體一樣時(shí)，正四面體場(chǎng)的能級(jí)分裂Δt大約只有正八面體場(chǎng)ΔO的4/9倍?！?分〕原因是：①八面體絡(luò)合物有六個(gè)配體，四面體絡(luò)合物只有四個(gè)配體〔1分〕②正四面體場(chǎng)中d軌道未直接只向配體，受配體的排斥作用不如八面體場(chǎng)強(qiáng)〔1分〕四面體絡(luò)合物，d軌道分裂能小，而在配體一樣的條件下，成對(duì)能變化不大，所以Δt＜P，四面體絡(luò)合物一般高自旋?！?分〕石墨屬于混合鍵型晶體〔1分〕，層內(nèi)作用力是共價(jià)鍵〔1分〕，但層與層之間作用力是范德華力，比擬弱，層與層之間容易滑動(dòng)，所以石墨可以做好的導(dǎo)體?！?分〕六、計(jì)算題〔每題5分，共25分〕＝－ Li＋的態(tài)的能量為－13.6eV〔2分〕其角動(dòng)量的大小為〔2分〕＝ 其角動(dòng)量在Z軸方向分量大小為-〔1分〕2．丁二烯基態(tài)電子排布：〔2分〕鍵級(jí)p12=2×0.3717×0.6015＋2×0.6015×0.3717=0.894〔1分〕p23=2×0.6015×0.6015＋2×0.3717×〔－0.3717=〕=0.447〔1分〕p34=p12〔1分〕3.〔1〕[Fe()6]2+Fe2+d6Δ>P強(qiáng)場(chǎng)低自旋t2g6eg0 CFSE＝6×4Dq－2P＝2.4×33000－2×19150＝40900cm-1〔3分〕〔2〕[Fe(H2O)6]2+Fe2+d6Δ<P弱場(chǎng)高自旋t2g4eg2 CFSE＝4×4Dq－2×6Dq＝4Dq＝0.4×10400＝4160cm－1〔2分〕E0(H2)=43684×10-17erg〔3分〕E0(Cl2)=5614×10-17erg〔2分〕體心立方晶胞(2分)(2分)r=1.86?(1分)一、單項(xiàng)選擇題：1、為一維勢(shì)箱的狀態(tài)其能量是：〔a〕2、Ψ321的節(jié)面有〔b〕個(gè)，其中〔b〕個(gè)球面。A、3B、2C、1D、03、立方箱中的能量范圍內(nèi),能級(jí)數(shù)和狀態(tài)數(shù)為(b).A.5,20B.6,6C.5,11D.6,174、以下函數(shù)是算符d/d*的本征函數(shù)的是：〔a〕；本征值為：〔h〕。A、e2*B、cos*C、loge*D、sin*3E、3F、-1G、1H、25、以下算符為線(xiàn)性算符的是：〔c〕A、sine*B、C、d2/d*2D、cos2*6、一維諧振子的勢(shì)能表達(dá)式為V=k*2/2，則該體系的定態(tài)薛定諤方程應(yīng)當(dāng)為〔c〕。A[-+k*2]Ψ=EΨB[-k*2]Ψ=EΨC[-+k*2]Ψ=EΨD[--k*2]Ψ=EΨ7、以下函數(shù)中，,的共同本征函數(shù)是〔bc〕。Acosk*Be–k*Ce–ik*De–k*28、粒子處于定態(tài)意味著:〔c〕A、粒子處于概率最大的狀態(tài)B、粒子處于勢(shì)能為0的狀態(tài)C、粒子的力學(xué)量平均值及概率密度分布都與時(shí)間無(wú)關(guān)系的狀態(tài).D、粒子處于靜止?fàn)顟B(tài)9、氫原子處于以下各狀態(tài)(1)2p*(2)3d*z(3)3pz(4)3dz2(5)322，問(wèn)哪些狀態(tài)既是2算符的本征函數(shù)，又是Mz算符的本征函數(shù)"(c)A.(1)(3)B.(2)(4)C.(3)(4)(5)D.(1)(2)(5)10、離子n=4的狀態(tài)有〔c〕〔A〕4個(gè) 〔B〕8個(gè)〔C〕16個(gè) 〔D〕20個(gè)11、測(cè)不準(zhǔn)關(guān)系的含義是指〔d〕(A)粒子太小，不能準(zhǔn)確測(cè)定其坐標(biāo)；(B)運(yùn)動(dòng)不快時(shí)，不能準(zhǔn)確測(cè)定其動(dòng)量(C)粒子的坐標(biāo)的動(dòng)量都不能準(zhǔn)確地測(cè)定；〔D〕不能同時(shí)準(zhǔn)確地測(cè)定粒子的坐標(biāo)與動(dòng)量假設(shè)用電子束與中子束分別作衍射實(shí)驗(yàn)，得到大小一樣的環(huán)紋，則說(shuō)明二者〔b〕(A)動(dòng)量一樣(B)動(dòng)能一樣(C)質(zhì)量一樣13、為了寫(xiě)出一個(gè)經(jīng)典力學(xué)量對(duì)應(yīng)的量子力學(xué)算符，假設(shè)坐標(biāo)算符取作坐標(biāo)本身，動(dòng)量算符應(yīng)是(以一維運(yùn)動(dòng)為例)〔a〕(A)mv(B)(C)14、假設(shè)∫|ψ|2dτ=K，利用以下哪個(gè)常數(shù)乘ψ可以使之歸一化：〔c〕(A)K(B)K2(C)1/15、丁二烯等共軛分子中π電子的離域化可降低體系的能量，這與簡(jiǎn)單的一維勢(shì)阱模型是一致的，因?yàn)橐痪S勢(shì)阱中粒子的能量〔b〕(A)反比于勢(shì)阱長(zhǎng)度平方(B)正比于勢(shì)阱長(zhǎng)度(C)正比于量子數(shù)16、對(duì)于厄米算符,下面哪種說(shuō)法是對(duì)的〔b〕(A)厄米算符中必然不包含虛數(shù)(B)厄米算符的本征值必定是實(shí)數(shù)(C)厄米算符的本征函數(shù)中必然不包含虛數(shù)17、對(duì)于算符?的非本征態(tài)Ψ〔c〕(A)不可能測(cè)量其本征值g.(B)不可能測(cè)量其平均值<g>.(C)本征值與平均值均可測(cè)量，且二者相等18、將幾個(gè)非簡(jiǎn)并的本征函數(shù)進(jìn)展線(xiàn)形組合，結(jié)果〔b〕(A)再不是原算符的本征函數(shù)(B)仍是原算符的本征函數(shù)，且本征值不變(C)仍是原算符的本征函數(shù)，但本征值改變19.在光電效應(yīng)實(shí)驗(yàn)中，光電子動(dòng)能與入射光的哪種物理量呈線(xiàn)形關(guān)系：(B)A.波長(zhǎng) B.頻率 C.振幅 20.在通常情況下，如果兩個(gè)算符不可對(duì)易，意味著相應(yīng)的兩種物理量(A)A．不能同時(shí)準(zhǔn)確測(cè)定B．可以同時(shí)準(zhǔn)確測(cè)定C．只有量綱不同的兩種物理量才不能同時(shí)準(zhǔn)確測(cè)定21.電子德布羅意波長(zhǎng)為(C)A．λ=E/hB.λ=c/νC.λ=h/p22.將幾個(gè)非簡(jiǎn)并的本征函數(shù)進(jìn)展線(xiàn)形組合，結(jié)果(Ａ〕A．再不是原算符的本征函數(shù)B．仍是原算符的本征函數(shù)，且本征值不變C．仍是原算符的本征函數(shù)，但本征值改變23.根據(jù)能量-時(shí)間測(cè)不準(zhǔn)關(guān)系式，粒子在*能級(jí)上存在的時(shí)間τ越短，該能級(jí)的不確定度程度ΔE〔Ｂ〕A．越小B.越大C.與τ無(wú)關(guān)24.實(shí)物微粒具有波粒二象性,一個(gè)質(zhì)量為m速度為v的粒子的德布羅意波長(zhǎng)為:A.h/(mv) B.mv/h C.E/h 25.對(duì)于厄米算符,下面哪種說(shuō)法是對(duì)的(B)A．厄米算符中必然不包含虛數(shù)B．厄米算符的本征值必定是實(shí)數(shù)C．厄米算符的本征函數(shù)中必然不包含虛數(shù)26.對(duì)于算符?的非本征態(tài)Ψ(A)A．不可能測(cè)得其本征值g.B．不可能測(cè)得其平均值<g>.C．本征值與平均值均可測(cè)得，且二者相等27.以下哪一組算符都是線(xiàn)性算符：(C)A．cos,sinB．*,logC．二填空題1、能量為100eV的自由電子的德布羅依波波長(zhǎng)為(122.5pm)2、函數(shù)：①，②，③中，是算符的本征函數(shù)的是〔1，3〕，其本征值分別是〔1，—1；〕Li原子的哈密頓算符，在〔定核〕近似的根底上是:〔〕三簡(jiǎn)答題計(jì)算波長(zhǎng)為600nm(紅光),550nm(黃光),400nm(藍(lán)光)和200nm(紫光)光子的能量。1.600nm(紅),3.31×10-19J,199KJ·mol-1

550nm(黃),3.61×10-19J,218KJ·mol-1

400nm(藍(lán)),4.97×10-19J,299KJ·mol-1

200nm(紫),9.93×10-19J,598KJ·mol-1在黑體輻射中，對(duì)一個(gè)電熱容器加熱到不同溫度，從一個(gè)針孔輻射出不同波長(zhǎng)的極大值，試從其推導(dǎo)Planck常數(shù)的數(shù)值：

T/℃

100015002000250030003500

lma*/nm21811600124010358787632.6.51×10-34J·s計(jì)算以下粒子的德布洛意波長(zhǎng)

(1)動(dòng)能為100eV的電子;

(2)動(dòng)能為10eV的中子;

(3)速度為1000m/s的氫原子.3.(1)100eV電子122.6pm

(2)10eV中子9.03pm

(3)1000m/sH原子0.399nm4.質(zhì)量0.004kg子彈以500ms-1速度運(yùn)動(dòng)，原子中的電子以1000ms-1速度運(yùn)動(dòng),試估計(jì)它們位置的不確定度,證明子彈有確定的運(yùn)動(dòng)軌道,可用經(jīng)典力學(xué)處理,而電子運(yùn)動(dòng)需量子力學(xué)處理。4.子彈~10-35m,電子~10用測(cè)不準(zhǔn)原理說(shuō)明普通光學(xué)光柵(間隙約10-6m5.D*=1.226×10-11m<<106.判斷以下算符是否是線(xiàn)性\厄米算符：

〔1〕〔2〕〔3〕*1+*2〔4〕6.(2),(4)是線(xiàn)性厄米算符以下函數(shù)是否是的本征函數(shù)？假設(shè)是，求其本征值：

〔1〕e*p〔ik*〕〔2〕cosk*〔3〕k〔4〕k*7.(1)e*p(ik*)是本征函數(shù),本征值ik.

(2),(4)不是.氫原子1s態(tài)本征函數(shù)為〔a0為玻爾半徑〕，試求1s態(tài)歸一化波函數(shù)。8.假設(shè)是算符的本征函數(shù)(B為常數(shù)),試求α值，并求其本征值。9.,本征值為±√B在什么條件下"10.當(dāng)兩算符可對(duì)易,即兩物理量可同時(shí)測(cè)定時(shí),式子成立.一維勢(shì)箱粒子的歸一化波函數(shù)為

n=1,2,3

……

(其中l(wèi)為勢(shì)箱長(zhǎng)度)

計(jì)算(1)粒子的能量(2)坐標(biāo)的平均值(3)動(dòng)量的平均值11.(1)(2)<*>=l/2,(3)<P*>=0試比擬一維勢(shì)箱粒子(波函數(shù)同上題)基態(tài)(n=1)和第一激發(fā)態(tài)(n=2)在0.4l~0.6l12.0.4l~當(dāng)粒子處在三維立方勢(shì)箱中(a=b=c),試求能量最低的前3個(gè)能級(jí)簡(jiǎn)并度。13.(1)基態(tài)n*=ny=nz=1非簡(jiǎn)并

(2)第一激發(fā)態(tài)211,121,112三重簡(jiǎn)并

(3)第二激發(fā)態(tài)221,122,212三重簡(jiǎn)并14.假設(shè)用二維箱中粒子模型,將蒽(C14H10)的π電子限制在長(zhǎng)700pm,寬400pm的長(zhǎng)方14.λ=239nm.15.本征函數(shù)和本征值15.假設(shè)Aψ=aψ,則a是算符A的本征值,ψ是算符A的具有本征值a的本征函數(shù).16.波函數(shù)的正交性和歸一性16.17.幾率密度和幾率17.幾率密度和幾率:對(duì)于定態(tài)波函數(shù)Ψ(q)，Ψ*(q)Ψ(q)代表在空間q點(diǎn)發(fā)現(xiàn)粒子的幾率密度,其量綱是L-3〔L代表長(zhǎng)度〕.而Ψ*Ψ(q)dτ代表在空間q點(diǎn)附近微體積元dτ內(nèi)發(fā)現(xiàn)粒子的幾率，是無(wú)量綱的純數(shù);∫Ψ*Ψ(q)dτ代表在無(wú)窮空間中發(fā)現(xiàn)粒子的總幾率,對(duì)于歸一化波函數(shù),此積分為一.一、選擇題1.當(dāng)發(fā)生極化現(xiàn)象時(shí)，兩電極的電極電勢(shì)將發(fā)生如下變化：B

A．,

B.,

C.,

D.,2.極譜分析儀所用的測(cè)量陰極屬于以下哪一種電極：AA．濃差極化電極

B．電化學(xué)極化電極

C．難極化電極

D．理想可逆電極3.電解混合電解液時(shí)，有一種電解質(zhì)可以首先析出，它的分解電壓等于以下差值中的哪一個(gè)？〔式中分別代表電解質(zhì)電極反響的平衡電極電勢(shì)和析出電勢(shì)。〕

CA.

B.

C.

D.4.298K、0.1mol·dm-3的HCl溶液中氫電極的熱力學(xué)電勢(shì)為-0.06V，電解此溶液時(shí)，氫在銅電極上的析出電勢(shì)：

C

A．大于-0.06V

B．等于-0.06V

C．小于-0.06V

D．不能判定5.電解金屬鹽的水溶液時(shí)，在陰極上：

B

A．復(fù)原電勢(shì)愈正的粒子愈容易析出B復(fù)原電勢(shì)與其超電勢(shì)之代數(shù)和愈正的粒子愈容易析出C．復(fù)原電勢(shì)愈負(fù)的粒子愈容易析出D．復(fù)原電勢(shì)與其超電勢(shì)之和愈負(fù)的粒子愈容易析出6.電解時(shí)，在陽(yáng)極上首先發(fā)生氧化作用而放電的是：

D

A．標(biāo)準(zhǔn)復(fù)原電勢(shì)最大者。

B．標(biāo)準(zhǔn)復(fù)原電勢(shì)最小者。

C．考慮極化后實(shí)際上的不可逆復(fù)原電勢(shì)最大者D．考慮極化后實(shí)際上的不可逆復(fù)原電勢(shì)最小者7.極譜分析中參加大量惰性電解質(zhì)的目的是：

CA．增加溶液電導(dǎo)

B．固定離子強(qiáng)度

C．消除遷移電流

D．上述幾種都是8.極譜分析的根本原理是根據(jù)滴汞電極的

BA．電阻

B．濃差極化的形成

C．汞齊的形成

D．活化超電勢(shì)9.：＝1.36V，＝0V

＝0.401V，＝0.8V

以石墨為陽(yáng)極，電解0.01mol·kg-1NaCl溶液，在陽(yáng)極上首先析出：

AA．Cl2

B．Cl2與O2混合氣體

C．O2

D．無(wú)氣體析出10.用銅電極電解CuCl2的水溶液，在陽(yáng)極上會(huì)發(fā)生：：

D

A．析出氧氣

B．析出氯氣

C．析出銅

D．銅電極溶解11.用銅電極電解0.1mol·kg-1的CuCl2水溶液，陽(yáng)極上的反響為

B

A.2Cl-→Cl2+2e-

B.Cu→Cu2++2e-

C.Cu→Cu++e-

D.2OH-→H2O+(1/2)O2+2e-12.25℃時(shí)，＝0.763V，H2在鋅上的超電勢(shì)為0.7V，電解一含有Zn2+(a＝0.01)的溶液，為了不使H2析出，溶液的pH值至少應(yīng)控制在

A

A．pH>2.06

B．pH>2.72

C．pH>7.10

D．pH>8.0213.通電于含有一樣濃度的Fe2+、Ca2+、Zn2+、Cu2+的電解質(zhì)溶液，＝-0.440V

＝-2.866V

＝-0.7628V

＝0.337V不考慮超電勢(shì)，在電極上金屬析出的次序是：AA．Cu→Fe→Zn→Ca

B．Ca→Zn→Fe→Cu

C．Ca→Fe→Zn→Cu

D．Ca→Cu→Zn→Fe14.金屬活性排在H2之前的金屬離子，如Na+能優(yōu)先于H+在汞陰極上析出，這是由于D

A．(Na+|Na)<(H+|H2)

B．h(Na)<h(H2)

C．j(Na+|Na)<j(H+|H2)

D．H2在汞上析出有很大的超電勢(shì)，以至于j(Na+|Na)大于j(H+|H2)15.一貯水鐵箱上被腐蝕了一個(gè)洞，今用一金屬片焊接在洞外面以堵漏，為了延長(zhǎng)鐵箱的壽命，選用哪種金屬片為好？

DA．銅片

B．鐵片

C．鍍錫鐵片

D．鋅片16.在復(fù)原性酸性溶液中，Zn的腐蝕速度較Fe為小，其原因是D

A．j平(Zn2+|Zn)<j平(Fe2+|Fe)

B．j析(Zn2+|Zn)<j析(Fe2+|Fe)

C．j平(H+|H2|Zn)<j平(H+|H2|Fe)

D．j析(H+|H2|Zn)<j析(H+|H2|Fe)17.以下對(duì)鐵外表防腐方法中屬于"電化保護(hù)〞的是：CA．外表噴漆

B．電鍍

C．Fe外表上鑲嵌Zn塊

D．加緩蝕劑18.當(dāng)電池的電壓小于它的開(kāi)路電動(dòng)勢(shì)時(shí)，則表示電池在：AA.放電B.充電C.沒(méi)有工作D.交替的充放電19.以下兩圖的四條極化曲線(xiàn)中分別代表原電池的陰極極化曲線(xiàn)和電解池的陽(yáng)極極化曲線(xiàn)的是：BA.14B.13C.23D.2420.隨著電流密度由小到大增加，電解池的實(shí)際分解電壓V(分)與原電池的端電壓V(端)將：AA.V(分)遞增，V(端)遞減B.V(分)遞減，V(端)遞增C.V(分)遞增，V(端)遞增D.V(分)遞減，V(端)遞減21.在極化曲線(xiàn)的測(cè)定中，參比電極的作用是：DA.與待測(cè)電極構(gòu)成閉合回路，使電流通過(guò)電解池B.作為理想的極化電極C.具有較小的交換電流密度和良好的電勢(shì)穩(wěn)定性D.似為理想不極化電極，與被測(cè)電極構(gòu)成可逆原電池22.Tafel公式η=a+blgi中，i的物理意義是：DA.交換電流密度B.極限電流密度C.電極外表在復(fù)原方向的電流密度D.電極與溶液界面上的凈電流密度23.在復(fù)原性酸性溶液中,Zn的腐蝕速度較Fe為小,其原因是：DA.φ(Zn2+/Zn)(平)<φ(Fe2+/Fe)(平)B.φ(Zn2+/Zn)<φ(Fe2+/Fe)C.φ(H+/H2)(平,Zn)<φ(H+/H2)(平,Fe)D.φ(H+/H2)(Zn)<φ(H+/H2)(Fe)24.Tafel公式η=a+blgj的適用范圍是：DA.僅限于氫超電勢(shì)B.僅限于j≈0,電極電勢(shì)稍有偏差的情況C.僅限于陰極超電勢(shì),可以是析出氫,也可以是其他D.可以是陰極超電勢(shì),也可以是陽(yáng)極超電勢(shì)25.分別用(1)鉑黑電極，(2)光亮鉑電極，(3)鐵電極，(4)汞電極，電解硫酸溶液，假設(shè)電極極片的大小和外加電壓一樣，則反響速度次序是：CA.(4)>(3)>(2)>(1)B.(2)>(1)>(3)>(4)C.(1)>(2)>(3)>(4)D.(4)>(2)>(3)>(1)26.當(dāng)原電池放電，在外電路中有電流通過(guò)時(shí)，其電極電勢(shì)的變化規(guī)律是：CA.負(fù)極電勢(shì)高于正極電勢(shì)B.陽(yáng)極電勢(shì)高于陰極電勢(shì)C.正極可逆電勢(shì)比不可逆電勢(shì)更正D.陰極不可逆電勢(shì)比可逆電勢(shì)更正27.陰極電流密度與濃差超電勢(shì)η的關(guān)系是：D.28.對(duì)于活化過(guò)電勢(shì)，以下表達(dá)不正確的選項(xiàng)是：DA.活化過(guò)電勢(shì)的產(chǎn)生是當(dāng)有電流通過(guò)時(shí)，由電化學(xué)反響進(jìn)展的緩慢性所起的B.活化過(guò)電勢(shì)隨溫度的升高而增大C.活化過(guò)電勢(shì)隨電流密度的增大而增大D.電解時(shí)陰極析出金屬時(shí)(Fe、CO、Ni除外)活化過(guò)電勢(shì)很小，假設(shè)電極上有氣體析出時(shí)則活化過(guò)電勢(shì)很大29.298K，p下，試圖電解HCl溶液(a=1)制備H2和Cl2，假設(shè)以Pt作電極，當(dāng)電極上有氣泡產(chǎn)生時(shí)，外加電壓與電極電位關(guān)系：CA.V(外)=φ(Cl-/Cl2)-φ(H+/H2)B.V(外)>φ(Cl-/Cl2)-φ(H+/H2)C.V(外)≥φ(Cl2,析)-φ(H2,析)D.V(外)≥φ(Cl-/Cl2)-φ(H+/H2)30.用Pt作電極電解一些可溶性堿溶液時(shí)，陰極和陽(yáng)極均分別析出H2和O2，這主要決定于:D〔A〕電解液本性〔B〕電解