有機(jī)化學(xué)課件以及習(xí)題-chem-15第十五章胺

胺根據(jù)N原子所連烴基不同一、胺的分類和命名NH3

、RNH2、R2NH

、R3N１.胺的分類脂肪胺

CH3NH2

(CH3)2NH根據(jù)N原子所連烴基數(shù)目芳香胺伯胺仲胺CH3

NH2NH2NHCH3叔胺

(CH3CH2)３N根據(jù)分子中氨基的數(shù)目一元胺二元胺NH2-CH2-CH2-NH23

4[(CH)

N]

X3

4[(CH

)

N]

OH注:⑴區(qū)別伯、仲、叔胺與伯、仲、叔醇。NH4OH

R4NOH+_+_⑵NH4X

R4NX

季銨鹽季銨堿3

2 3

3[CH

CH

N(CH

)

]+Cl_[CH3CH2N(CH3)3]+OH_氫氧化乙基銨氯化乙基銨例12.胺⑴名命名法:例2①伯胺——某胺叔丁胺②仲胺、叔胺例３(CH3)2CHNHCH3(CH3)2NH(CH3)3N三甲胺(H5C6)3N三苯胺甲異丙胺二甲胺CH2NH2NH2(CH3)3CNH2苯甲胺（芐胺）環(huán)己胺③仲胺或叔胺中，如果氮原子同時(shí)連有環(huán)基和烷基，命名時(shí)烷基作為取代基并在烷基的名稱前加符號(hào)“N”，表示其位置。N,N-二甲基苯胺N(CH3)2NHCH3

NHC2H5N-甲基苯胺N-乙基環(huán)己胺例４⑵系統(tǒng)命名法命名時(shí)是以烴為，氨基及取代氨基作為取代基。①選主鏈②

。③取代基。CH3CH2CHCH2CHCH2CH3NH2

CH33-甲基-5-氨基庚烷CH3CH2CHCH2CHCH3(H3C)2N

CH32-甲基-4-二甲氨基己烷例５1.

硝基化合物還原NO2+

H2NH2NiCHONO2NO2SnCl2+HClNH2CHO二.胺的NO2FeHClNH2NH2※NO2NO2NH2NO2(NH4)2S三、胺的化學(xué)性質(zhì)1.堿性NH4+

+OH-RNH3+

+

OH-:NH3

+H2ORNH2

+H2OKb=[RNH3+

][OH-][RNH

]2pKb+pKa=14pKb=-㏒KbKb

pKb則堿性※⑴季銨堿＞脂肪胺＞氨＞芳香胺＞酰胺⑵胺的堿性強(qiáng)弱是電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)和

效應(yīng)綜合影響的結(jié)果。不同胺的堿性強(qiáng)弱的一般規(guī)律為：※脂肪胺（仲＞伯＞叔）＞氨＞芳香胺（苯胺）例

NH3pKb

4.37CH3NH23.38C6H5NH29.40⑶當(dāng)芳胺的苯環(huán)上連有給電子基時(shí)，可使其堿性增強(qiáng)，而連有吸電子基時(shí)，則使其堿性減弱。例如，下列芳胺的堿性強(qiáng)弱順序?yàn)椋骸?/p>

對(duì)甲苯胺＞苯胺＞對(duì)氯苯胺＞對(duì)胺⑷成鹽及應(yīng)用NH2NH3Br

NaOHHBrNH2不溶于水溶于水不溶于水①利用這一性質(zhì)可分離、提純和鑒別不溶于水的胺類化合物。②由于銨鹽的水溶性較大，所以含有氨基、亞氨基或取代氨基的藥物常以銨鹽的形式供用。2.烴基化反應(yīng)3.氮上的?；磻?yīng)(1)同酰基化試劑反應(yīng)，生成酰胺RNH2

+

R'COCl RNHCOR'

+

HClRNH2

+

(R'

CO)2O

RNHCOR +

R'COOH注：

①

叔胺無(wú)此反應(yīng)。②保護(hù)氨基。③降低氨基的活性。※④分離、鑒定伯、仲、叔胺；(興斯堡反應(yīng))NaOHH3CNa

SO2

NR（溶解）×（不溶）Hinsbergreaction例CH3

CH3NH2(CH3)2NH

3

3(CH

)

N①②NaOHSO2Cl

生成晶體，不溶于NaOH先生成晶體，后溶于NaOH不反應(yīng)4.異腈反應(yīng)RNH2

+

CHCl3

+KOH※鑒別伯胺。RNC

惡臭例：CH3CHOC2H5OHCH3CH2NH2CHCl3KOH惡臭×

Ag(NH3)2OH×銀鏡×5.芳胺環(huán)上的取代反應(yīng)降低氨基的活性，控制一鹵代反應(yīng)例1NHOCCH

3CH

3COO

H定量、定性分析NHO

CCH

3Br

2BrH

2ONH

2BrNH

2(CH3CO)2O（1）鹵化NH2+

Br2BrNH2Br白Br+

3HBr（2）硝化濃NH2NO2NH2乙酐H2SO4NaOH濃NH

COCH3乙酸HNO3HNO3乙酐NH2

H2SO4HNO3NO2NH2

H2SO4NH2NO2NH2NO2NH

COCH3H2O/HONO2NH

COCH3NO2

H2O/HO保護(hù)氨基NH2轉(zhuǎn)化為間位定位基（3）磺化H

N23SO

HH3NSO3+

-(內(nèi)鹽)NH2H2SO4NH3HSO4-H2O3NHSO

HNH2+-重

排180-190

oCSO3H四、季銨鹽和季銨堿_+1.季銨鹽:

R3N+RX

R4NX+R4NOH_+2.季銨堿:R4NX+KOH_+⑴

R4NCl_

Ag

O-H

O2

2+R4NOH

+AgClAgOH+

-R4N

X

+⑵性質(zhì)[(CH3)4N]OH++

-R4N

OH

AgX△(CH3)3N+CH3OH_[CH3CH2N(CH3)3]+OH△(CH3)3N+CH2=CH2+H2O※消除反應(yīng):HofmannC

C+-H

C

C

NR3

OH+R3N

+

H2O

+NR3RCH

CH2HO

H-一般認(rèn)為是E2反應(yīng)，過(guò)渡態(tài)為機(jī)理CHN+(CH3)3OH-CH32例CH3CH21+

N(CH3)3CH3CH

CHCH32

(5%)+

CH3CH2CH

CH21(95%)平面反式消除，堿優(yōu)先進(jìn)攻空間位阻小的β-H。注:

當(dāng)β-碳上有強(qiáng)吸電子基團(tuán)，或可形成共軛烯時(shí)，往往不符合 規(guī)律。CH=CH2

+

N(CH3)2CH2CH3

+

H2O+-

CH2CH2N(CH3)2CH2CH3

OH(99%)回憶:

Hofmann降解消除后的產(chǎn)物※練習(xí)：寫出下列化合物經(jīng)過(guò)兩次CH3△2CH

2=CH-CH

2-

CH=CH

2

+N(CH

3)

3

+H

ONH

3C CH

3CH

3I甲基化②△①AgOHCH3NHNHNCH3H3C

CH3CH3NH2