2022高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)學(xué)案：7.6用好3個(gè)假設(shè)思想-極端假設(shè)法、過(guò)程假設(shè)法與等效假設(shè)法

1、PAGE13第6課時(shí)用好3個(gè)假設(shè)思想eqavs4al極端假設(shè)法、過(guò)程假設(shè)法與等效假設(shè)法怎快解化學(xué)平衡理論是中學(xué)化學(xué)的重點(diǎn)難點(diǎn)，也是高考的熱點(diǎn)，每年必考，且占高考分值較大，但考生往往對(duì)此類(lèi)題目感覺(jué)無(wú)從下手，不知所措。對(duì)于相對(duì)抽象和難以理解的化學(xué)平衡問(wèn)題，用常規(guī)思路或常規(guī)方法不好解決時(shí)，不妨對(duì)題目中的一些條件、過(guò)程等進(jìn)行假設(shè)，然后再結(jié)合已學(xué)的知識(shí)推導(dǎo)并得出結(jié)論，就能使復(fù)雜的問(wèn)題簡(jiǎn)單化，就能使無(wú)序的問(wèn)題模型化，就能輕松自如把題目解決出來(lái)，達(dá)到事半功倍的效果，常見(jiàn)的假設(shè)法有極端假設(shè)法、過(guò)程假設(shè)法、等效假設(shè)法。eqavs4al方法一極端假設(shè)法不為“0”原則可逆性是化學(xué)平衡的前提，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)應(yīng)是反

2、應(yīng)物和生成物共存的狀態(tài)，每種物質(zhì)的量不為0即可逆反應(yīng)“不為0”原則；但在處理化學(xué)平衡問(wèn)題時(shí)，特別是在確定某些范圍或在范圍中選擇合適的量時(shí)，往往可用極端假設(shè)法，即假設(shè)反應(yīng)不可逆，利用完全反應(yīng)和完全不反應(yīng)兩個(gè)極值點(diǎn)求出反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)的量。雖然這樣的極值點(diǎn)是不可能達(dá)到的，但卻可以幫助我們快速簡(jiǎn)單的確定某些數(shù)值的范圍。對(duì)點(diǎn)練1在一密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)：2SO2gO2g2SO3g。已知反應(yīng)過(guò)程中某一時(shí)刻SO2、O2、SO3的濃度分別為L(zhǎng)1、L1、L1。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，可能存在的數(shù)據(jù)是ASO2為L(zhǎng)1，O2為L(zhǎng)1BSO3為L(zhǎng)1CSO2、SO3均為L(zhǎng)1DSO3為L(zhǎng)1解析：選B采取極端假設(shè)法，假設(shè)SO2和

3、O2全部轉(zhuǎn)化為SO3，此時(shí)，SO2和O2的濃度都是0，而cSO3L1，再假設(shè)SO3全部轉(zhuǎn)化為SO2和O2，此時(shí)，SO2和O2的濃度分別是L1、L1，而cSO30，故三物質(zhì)的濃度范圍分別為：0cSO2L1,0cSO3L1,0cO2L1，故選項(xiàng)A、D是不可能的；C項(xiàng)數(shù)據(jù)表明SO2、SO3的濃度都是在原濃度基礎(chǔ)上減少了L1，這也是不可能的。對(duì)點(diǎn)練2將氣體和氣體混合于固定容積的密閉容器中，在一定條件下發(fā)生反應(yīng)：2SO2gO2g2SO3g，達(dá)到平衡時(shí)SO3為nmol。在相同溫度下，分別按下列配比在相同密閉容器中放入起始物質(zhì)，平衡時(shí)SO3等于nmol的是ABCD解析：選B采取極端假設(shè)法。將備選項(xiàng)中O2完全

4、轉(zhuǎn)化后即等效轉(zhuǎn)化，得如下數(shù)據(jù)：ABCD依據(jù)恒溫恒容下建立等效平衡的條件，兩組量若為等效平衡，進(jìn)行等效轉(zhuǎn)化后對(duì)應(yīng)量要相等。eqavs4al方法二過(guò)程假設(shè)法“以退為進(jìn)”原則解題時(shí)，有時(shí)會(huì)遇到這樣的問(wèn)題：把一種狀態(tài)與另一種狀態(tài)的平衡情況如轉(zhuǎn)化率、物質(zhì)的濃度及含量進(jìn)行比較，因這一過(guò)程較為復(fù)雜、抽象而難以得出結(jié)論，這就需要采用“以退為進(jìn)”的策略，將其假設(shè)為若干個(gè)簡(jiǎn)單的具體過(guò)程，以此為中介進(jìn)行比較，然后再結(jié)合實(shí)際條件得出結(jié)論。對(duì)點(diǎn)練3把晶體N2O4放入一固定容積的密閉容器中氣化并建立N2O4g2NO2g平衡后，保持溫度不變，再通入與起始時(shí)等量的N2O4氣體，反應(yīng)再次達(dá)平衡，則新平衡N2O4的轉(zhuǎn)化率與原平衡

5、比A變大B變小C不變D無(wú)法確定解析：選B假設(shè)反應(yīng)過(guò)程：第步兩容器平衡后狀態(tài)一模一樣。第步撤去隔板沒(méi)有任何變化。第步壓縮時(shí)平衡逆向移動(dòng)，故N2O4的轉(zhuǎn)化率變小，選B。注意：加入N2O4，該平衡正向移動(dòng)，這是真實(shí)存在的。運(yùn)用過(guò)程假設(shè)法，推導(dǎo)平衡逆向移動(dòng)，逆向移動(dòng)是虛擬的，不是真實(shí)存在的，這一點(diǎn)要特別注意。對(duì)點(diǎn)練4在恒溫、恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：2SO2gO2g2SO3g，原有反應(yīng)物SO2、O2均為1mol，平衡后，再向容器中充入1molSO2和1molO2，則SO2的轉(zhuǎn)化率變化為_(kāi)填“增大”“減小”或“不變”。解析：假設(shè)反應(yīng)過(guò)程：第步壓縮時(shí)平衡正向移動(dòng)，故SO2的轉(zhuǎn)化率增大。答案：增大對(duì)點(diǎn)練5某溫

6、度下，向一體積固定的密閉容器中充入1molNO2氣體，反應(yīng)2NO2N2O4達(dá)平衡時(shí)，測(cè)得NO2的轉(zhuǎn)化率為a%，混合氣體的總壓強(qiáng)為olNO2氣體，再次達(dá)平衡時(shí)，測(cè)得容器中NO2的轉(zhuǎn)化率為b%，容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)為ol1mol00互為等效平衡可確定達(dá)到平衡后物質(zhì)的量、質(zhì)量、體積、物質(zhì)的量濃度、組分百分含量物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)相同4mol2mol001mol01mol3mol1mol003mol1mol2反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應(yīng)對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應(yīng)，改變起始時(shí)加入物質(zhì)的物質(zhì)的量，若按可逆反應(yīng)計(jì)量數(shù)之比換算成同一半邊物質(zhì)一邊倒，其物質(zhì)的量對(duì)應(yīng)成比例，則它們互為等效平衡

7、。見(jiàn)下表以可逆反應(yīng)：2AgBg3CgDs為例：ABCD判斷應(yīng)用2mol1mol00互為等效平衡可確定達(dá)到平衡后組分百分含量物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)相同4mol2mol001mol01mol3mol1mol003mol1mol對(duì)點(diǎn)練6已知2SO2gO2g2SO3gH197Jmol1。向同溫、同體積的三個(gè)密閉容器中分別充入氣體：甲2molSO2和1molO2；乙1molSO2和；丙2molSO3。恒溫、恒容下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，下列關(guān)系一定正確的是A容器內(nèi)壓強(qiáng)：m甲m丙2m乙CcSO2與cO2之比為：甲丙乙D反應(yīng)放出或吸收熱量的數(shù)值Q：Q甲Q丙2Q乙解析：選B根據(jù)等效平衡原理，甲容器與丙容器中平

8、衡屬于等效平衡，平衡時(shí)有ol平衡物質(zhì)的量molCH3OHgCH3OCH3gH2Og387387207下列說(shuō)法正確的是A該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B達(dá)到平衡時(shí)，容器中的CH3OH體積分?jǐn)?shù)比容器中的小C容器中反應(yīng)到達(dá)平衡所需時(shí)間比容器中的長(zhǎng)D若起始時(shí)向容器中充入、和，則反應(yīng)將向正反應(yīng)方向進(jìn)行解析：選D由題給表格中的、可知：溫度越低，生成物的量越多，說(shuō)明升高溫度平衡逆向移動(dòng)，則此反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；這是一個(gè)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)，達(dá)到平衡后，容器和中甲醇的體積分子數(shù)相同，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；容器中溫度高，反應(yīng)速率快，達(dá)到平衡所需的時(shí)間短，C選項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)387時(shí)，Keqf,4，Qeqf,

9、eqf2,3K，故反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，D選項(xiàng)正確。題型二等溫等壓下的等效在等溫等壓條件下，對(duì)于任何有氣體物質(zhì)參加的可逆反應(yīng)，改變起始時(shí)加入物質(zhì)的物質(zhì)的量，若按可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比換算成同一半邊物質(zhì)一邊倒，其物質(zhì)的量對(duì)應(yīng)成比例，則它們互為等效平衡。見(jiàn)下表以可逆反應(yīng)：2AgBg3CgDg為例：ABCD判斷應(yīng)用2mol1mol00互為等效平衡可確定達(dá)到平衡后物質(zhì)的量濃度、組分百分含量物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)相同4mol2mol001mol01mol3mol1mol003mol1mol對(duì)點(diǎn)練8恒溫恒壓下，在一個(gè)容積可變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：AgBgCg，若開(kāi)始時(shí)通入1molA和1molB，

10、達(dá)到平衡時(shí)生成amolC。則下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A若開(kāi)始時(shí)通入3molA和3molB，達(dá)到平衡時(shí)，生成的C的物質(zhì)的量為3amolB若開(kāi)始時(shí)通入4molA、4molB和2molC，達(dá)到平衡時(shí)，B的物質(zhì)的量一定大于4molC若開(kāi)始時(shí)通入2molA、2molB和1molC，達(dá)到平衡時(shí)，再通入3molC，則再次達(dá)到平衡后，C的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為eqfa,2aD若在原平衡體系中，再通入1molA和1molB，混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變解析：選B選項(xiàng)A，開(kāi)始時(shí)通入3molA和3molB，由于容器體積膨脹，保持恒壓，相當(dāng)于將三個(gè)原容器疊加，各物質(zhì)的含量與原平衡中的相同，C的物質(zhì)的量為3amol；選項(xiàng)B，無(wú)法確定平衡移動(dòng)的方向，不能確定平衡時(shí)B的物質(zhì)的量一定大于4mol；選項(xiàng)C，根據(jù)題給數(shù)據(jù)可算出達(dá)到平衡時(shí)C的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為eqfa,2a；選項(xiàng)D，這種條件下混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變。對(duì)點(diǎn)練9如圖所示，隔板固定不動(dòng)，活塞可自由移動(dòng)，M、N兩個(gè)容器中均發(fā)生反應(yīng)：Xg3Yg2ZgH192Jmol1。向M、N中都通入amolX和bmolY的混合氣體，初始時(shí)M、N兩容器的容積相同，保持兩容器的溫度相同且