十一個(gè)元素特征描述

1、1. Hg汞的普遍問(wèn)題是它的穩(wěn)定性。我們一篇名為“汞穩(wěn)定性實(shí)況”的文章對(duì)汞的穩(wěn)定性進(jìn)行了綜述。2003年3月，EPA（美國(guó)的聯(lián)邦環(huán)境保護(hù)局）公布了一項(xiàng)通告，介紹用金使汞溶液保持穩(wěn)定的方法(/nerlesd1/factsheets/mpt.pdf)。在十億分之一數(shù)量級(jí)時(shí)，鹽酸比硝酸更能使塑料桶（材料為低密度聚乙烯）中的Hg2+溶液保持穩(wěn)定。汞還有另外一個(gè)問(wèn)題，就是在制樣時(shí)候的損失。當(dāng)進(jìn)行酸消解時(shí)，應(yīng)該考慮采用密閉容器消解或是冷凝器。避免采用灰化消解。只采用有效的標(biāo)準(zhǔn)制樣方法。處理汞時(shí)，有一些補(bǔ)充意見(jiàn)：溶液中還原劑的存在會(huì)將汞離子還原變?yōu)榻饘賾B(tài)導(dǎo)致結(jié)果偏高，因?yàn)镠g的揮發(fā)性在進(jìn)樣體系輸樣過(guò)程中攜帶

2、了更多的汞蒸氣進(jìn)入等離子體的結(jié)果。使用塑料進(jìn)樣系統(tǒng)將使清洗時(shí)間明顯延長(zhǎng)。最好是使用玻璃進(jìn)樣系統(tǒng)，而且使用鹽酸勝于硝酸可以減少清洗時(shí)間。ICP-MS測(cè)試硝酸混合液中ppb級(jí)汞的含量應(yīng)當(dāng)嘗試用金做為穩(wěn)定劑（參見(jiàn)上文的鏈接）。2.金（Au）Au和Hg的化學(xué)穩(wěn)定性非常相似。以下的建議也許有用：Au的硝酸溶液在低的ppm和ppb級(jí)情況下是不穩(wěn)定的。所以使用HCl為介質(zhì)。當(dāng)需要做灰化的樣品中含有Au的時(shí)候不要使用Pt坩鍋。Au會(huì)和Pt在高溫下形成合金。使用ICP-MS的時(shí)候測(cè)定含有較大量Pt的Au樣品時(shí)，要注意儀器的分辨率。3 硅下面是一些使用硅時(shí)的建議：硅是一個(gè)常見(jiàn)的污染物， 除顯而易見(jiàn)的實(shí)驗(yàn)室玻璃制品

3、的應(yīng)用之外， 通常的污染源包括硅油，含有分析殘留的塑料， 和空氣顆粒。SiO2易溶于HF:HNO3:H2O:H2O的均一混合液中，也易溶于HF或者NaOH. 不論溶解方式如何，溶液都只能存貯于已知不含催化劑殘留或者用稀釋的 HF溶液經(jīng)過(guò)48小時(shí)浸泡淋洗過(guò)的塑料容器中。 當(dāng)知道溶液含有Si和HF時(shí)要格外小心。加熱時(shí)可能形成揮發(fā)性的H2SiF6而損失掉。有水存在則不會(huì)形成H2SiF6。如果你想除去樣品中的Si，那么添加硫酸于Pt坩鍋中加熱。二氧化硅能溶解在腐蝕性介質(zhì)中。酸性條件下，它在低ppm級(jí)條件下比較穩(wěn)定并且慢慢聚合并沉淀析出。通常的制備方法是采用用鉑坩堝進(jìn)行的碳酸鈉熔融法，然后用鹽酸溶解熔融

4、物，要確保硅的稀釋濃度是低ppm級(jí)，并且溶液不宜長(zhǎng)期放置。當(dāng)測(cè)定硅、鈹、鈉或者鋁的時(shí)候，含有氫氟酸（即使是低ppm級(jí)）的樣品不能使用玻璃或者石英材質(zhì)的進(jìn)樣系統(tǒng)來(lái)進(jìn)行Si, B, Na, or Al等待測(cè)分析物。4 使用鋨時(shí)記住下列建議：鋨應(yīng)避免接觸任何氧化劑， 以免形成四氧化鋨。此四氧化物揮發(fā)性極強(qiáng)，且有毒。一個(gè)常犯的錯(cuò)誤是用硝酸溶液來(lái)稀釋含鋨的溶液。 雖然四氧化物的形成比較緩慢，但由于到達(dá)等離子狀態(tài)中的氣態(tài)四氧化物的數(shù)量增多，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果讀數(shù)偏高。只在一個(gè)單獨(dú)的廢料容器和HCL溶液中處理鋨。在使用和處置Os之前咨詢(xún)你的安全協(xié)作者或者經(jīng)理。檢測(cè)Os時(shí)盡可能使用玻璃進(jìn)樣系統(tǒng)。 如果使用塑料進(jìn)樣

5、系統(tǒng)， 清洗時(shí)間會(huì)比較慢。5.鈉（Na）使用Na唯一一個(gè)最普遍的問(wèn)題是污染。Na是無(wú)處不在。成千上萬(wàn)噸的鹽以亞微米顆粒的形式從海洋轉(zhuǎn)移到空氣中，并且能夠在內(nèi)陸傳播幾百英里。關(guān)于污染的更多信息請(qǐng)參考以下鏈接：環(huán)境污染試劑污染分析和儀器裝置帶來(lái)的污染6 砷避免使用干法灰化來(lái)制備樣品。制備樣品時(shí)，通過(guò)密封容器消化（EPA方法3051和2052）， 回流條件下酸消化（EPA方法3050 B, 高氯酸消化），或者使用碳酸鈉或過(guò)氧化納/碳酸鈉混合物堿熔可以避免樣品以揮發(fā)性的氧化物 （As2O3, 三氧化二砷 的沸點(diǎn)為460度）或者氯化物 （三氯化砷, 沸點(diǎn) 130度）的形式損失掉。使用ICP-OES 和I

6、CP-MS檢測(cè)時(shí)要格外小心。ICP-OES的缺點(diǎn)是靈敏度差和光譜干擾， 而ICP-MS的缺點(diǎn)則是40Ar35Cl 對(duì)單一同位素的75As的質(zhì)量數(shù)干擾（其它的干擾包括59Co16O, 36Ar38Ar1H, 38Ar37Cl, 36Ar39K, 150Nd2+, 和 150Sm2+）。 使用氫化物發(fā)生或者石墨熔融技術(shù)的原子吸收法應(yīng)用非常普遍， 盡管使用“反應(yīng)單元“來(lái)消除40Ar35Cl在ICP-MS中的干擾來(lái)是值得進(jìn)行探索的方案。7 硫按照慣例，硫的測(cè)定采用燃燒法。燃燒技術(shù)與紅外線(xiàn)檢測(cè)， 微庫(kù)侖， 或者滴定 （碘量計(jì)）檢測(cè)等技術(shù)聯(lián)用檢測(cè)二氧化硫燃燒氣體的方法來(lái)測(cè)定硫， 從1974年以來(lái)， 離子色

7、譜（形態(tài)）和X-射線(xiàn)熒光技術(shù)開(kāi)始普及。近來(lái)，ICP-OES已經(jīng)成為一個(gè)可行的硫測(cè)定技術(shù)， 這要?dú)w因于可垂直觀測(cè)的儀器的應(yīng)用，其在真空紫外光譜區(qū)的檢測(cè)幾乎不受光譜干擾。我實(shí)驗(yàn)室中IDLs檢測(cè)的常見(jiàn)的發(fā)射譜線(xiàn)見(jiàn)表1。表1 常見(jiàn)的硫發(fā)射譜線(xiàn)譜線(xiàn)波長(zhǎng)檢出限(垂直觀測(cè)) 譜線(xiàn)波長(zhǎng)檢出限(垂直觀測(cè))142.503 .04 ug/mL 166.668 .02 ug/mL 143.328 .04 ug/mL180.734 .07 ug/mL 147.399 .05 ug/mL 182.040 .03 ug/mL下面的這些小技巧在使用ICP-OES分析硫時(shí)，對(duì)樣品的制備和溶液化學(xué)也許會(huì)有幫助。樣品制備中的樣品損

8、失是個(gè)大問(wèn)題。建議在密封的容器系統(tǒng)中制備?？梢钥紤]Parr 彈熔融，Schniger瓶燃燒， 和密封容器微波消解，根據(jù)樣品基體， 硫化物類(lèi)型， 含硫量及試樣量的大小的需求做合適的定量檢測(cè)。制備樣中含有硫酸鹽， 應(yīng)避免接觸鋇和鉛。樣品制備中， 硫分子形式可能具有和其他化學(xué)品的相容性問(wèn)題。硫酸鹽（SO4）是氧化性樣品制備時(shí)常見(jiàn)的硫分子形式。盡管制備過(guò)程也會(huì)形成亞硫酸鹽(SO3=)形式的硫，但在水溶液很快就被空氣氧化成為硫酸鹽形式。溶液中含有鋇和鉛，硫酸鹽極易沉淀。已知含硫的水溶性樣品，如硫酸鹽， 亞硫酸鹽或者低分子量的水溶性磺酸 （RSO3H） 可能不需要樣品制備，但已知含有硫的其它形式，如硫化物

9、（S=）, 單質(zhì)硫，多硫化物(Sn=)，硫醇（RSH）, 有機(jī)硫化物和二硫化物，硫醇酯（R-CO-SR）等應(yīng)進(jìn)行氧化性樣品制備, 以避免和溶液中其它組分的相容性問(wèn)題。此外， 向含有硫化物的樣品中加入酸將釋放出H2S. 8. Cr處理鉻時(shí)我所遇到的最大困難就鉻通常都以難以形成溶液的形式存在。亞鉻酸鹽（鉻鐵礦）(FeOCr2O3), 氧化鉻， 顏料， 不銹鋼和鉻鐵合金都如此，但其中最困難的是六價(jià)鉻氧化物。如果對(duì)此氧化物（顏料）進(jìn)行燃燒，其耐火性將是試圖配置溶液的分析工作者永生難忘的經(jīng)歷。最通常的做法是熔融。熔融不僅限用于硫酸氫鈉和硫酸氫鉀、碳酸鈉/鉀，過(guò)氧化鈉，NaOH / KNO3, 和 NaO

10、H / Na2O2。 另外，只有將鉻樣研細(xì)并加入助熔劑，才能使熔融進(jìn)行完全。對(duì)所做樣品的做最詳盡充分的了解，鉻可能存在的化學(xué)形式將影響我們采用的樣品制備技術(shù)。如果你的樣品是包含鉻的無(wú)機(jī)顏料，那么你將發(fā)現(xiàn)你的樣品是極難溶解的耐火材料。如果你不熟悉你的樣品，那么強(qiáng)烈建議你查閱相關(guān)文獻(xiàn)。9Pb鉛具有一系列化學(xué)相容性問(wèn)題。在痕量分析中，典型的分析不存在嚴(yán)重問(wèn)題，除非將Pb與硫酸根或鉻酸根結(jié)合。要避免的其它最常見(jiàn)的化學(xué)成分有鹵素(Cl, F, Br, and I)，硫代硫酸鹽，砷酸鹽，以及硫化物。然而痕量Pb分析的主要問(wèn)題是來(lái)自?xún)x器和空氣的污染。Pb在工業(yè)上用于鉛管品、焊接劑、汽油（現(xiàn)已大大減少其使用）

11、、油品干燥劑、玻璃、粘接劑、覆蓋在鋼材的表面防銹，作為涂料中的顏料（現(xiàn)已大大減少其使用），染發(fā)劑及塑料中的色料。空氣傳播的顆粒造成的環(huán)境污染，仍是某些特定區(qū)域/實(shí)驗(yàn)室因其位置和使用年限的原因造成的主要影響。四乙基鉛廣泛用作辛烷值調(diào)和組分在敞開(kāi)的消化儀器中無(wú)法避免環(huán)境污染。最需要關(guān)注的是在通風(fēng)廚中敞開(kāi)式的消化使得大量氣體流經(jīng)儀器設(shè)備。建議使用密閉容器消解或潔凈的實(shí)驗(yàn)室/通風(fēng)廚來(lái)避免此類(lèi)污染源。在Pb的樣品制備中避免使用任何類(lèi)型的玻璃器皿。用石英或熔融二氧化硅器皿，做足量的空白實(shí)驗(yàn)來(lái)界定污染的程度。避免使用任何含無(wú)機(jī)顏料的塑料。這里鉛僅是種種顧慮中的一種。在使用前特氟隆容器應(yīng)仔細(xì)用稀硝酸浸泡后淋洗

12、，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)以確認(rèn)不受鉛污染. 尤其值得懷疑的是,用于樣品制備的特氟隆中的鉛是一個(gè)主要的,微量的或痕量的成分.10.鋇 在常用于樣品處理的四種酸中，鋇會(huì)在HF、H2SO4中形成沉淀。此外，BaHPO4、BaCrO4在水中的溶解度分別是0.01 、 0.001 g/100 g ，Ba的中性溶液或堿性溶液的溶解度只有ppt級(jí)別。BaCO3 (在水中的溶解度為0.0024 g/100g).含鋇和硫化合物的樣品在氧化還原作用下形成BaSO4。據(jù)我所知，還沒(méi)有一個(gè)簡(jiǎn)單的方法可以將BaSO4沉淀溶解。少量的硫酸鋇沉淀凝聚緩慢，往往被忽略。硫酸鋇沉淀的溶解主要是用EDTA (Kf 7.86) 和 DTP

13、A (Kf 8.78).然而，溶液的pH值必須在5左右，這將導(dǎo)致溶液中其它待測(cè)組分沉淀析出或形成吸附問(wèn)題，而且溶解的速度很慢。同時(shí)要避免鋇離子在酸性介質(zhì)中同硫酸根、鉻酸根、氟離子結(jié)合。以及避免使溶液的pH值增大到7甚至更大，以免鋇離子以碳酸鹽或磷酸氫鹽的形式形成其它沉淀。11. Ag與其他任何金屬相比Ag生成更多的不溶鹽，雖然Pb和Hg也相差無(wú)幾。圖2常見(jiàn)銀鹽在室溫（約22C）下的溶解性鹽在水中的溶解度（g/100g）醋酸銀1.04砷酸銀0.085亞砷酸銀0.00115硼酸銀0.905溴酸銀0.196溴化銀0.014碳酸銀0.105氯化銀0.0154鉻酸銀0.00256氰化銀0.022鐵氰化銀0.066氟化銀172碘酸銀0.00503碘化銀0.028硝酸銀216草酸銀0.00378氧化銀0.00248磷酸銀0.064硫酸銀0.83硫化銀0.0174酒石酸銀0.0201硫氰酸銀0.025首選硝酸和/或氟化氫作為Ag樣品制備用酸。Ag與這兩種酸中任一種形成的溶液能夠長(zhǎng)時(shí)間保持穩(wěn)定。痕量級(jí)的HCl或者Cl離子必須消除否則由于AgCl的沉淀將會(huì)導(dǎo)致固定誤差（系統(tǒng)誤差）的產(chǎn)生。如果樣品制備需要使用HCl，那么就保持高濃度的HCl溶液(10% v/v)，使得銀在溶液中以Ag絡(luò)離子（AgClx1-x）的