藥物合成反應(yīng)第二章 烴化反應(yīng)課件

1、Chapter 2 烴化反應(yīng)Hydrocarbylation Reaction 定義：有機(jī)物分子中C、 N、 O被烴基取代的反應(yīng) 烴基： 飽和 、不飽和 、 脂肪 、芳香 分類 1）按形成鍵的形式分類 C-OH（醇或酚羥基） 變?yōu)?OR醚 C-N(NH3) 變?yōu)椴⒅?、叔胺C-C 分類 2）按反應(yīng)歷程分類 SN1 SN2 親電取代分類 3）按烴化劑的種類分類鹵代烷 ： RX 最常用硫酸酯、 磺酸酯 醇 烯烴 環(huán)氧烷：發(fā)生羥乙基化 CH2N2：很好的重氮化試劑 應(yīng) 用 丁卡因藥效為普魯卡因的10倍學(xué) 習(xí) 重 點(diǎn)氧原子上的烴化反應(yīng)歷程、烴化劑種類、特點(diǎn)及應(yīng)用范圍氮原子上的烴化反應(yīng)歷程、烴化劑種類、

2、特點(diǎn)及應(yīng)用范圍伯胺的制備方法芳烴的C-烴化（F-C反應(yīng))歷程、特點(diǎn)及影響因素 烯丙位、芐位、活性亞甲基化合物的C-烴化的反應(yīng)歷程及影響因素第一節(jié)氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化 1 鹵代烷為烴化劑 2 磺酸酯 3 環(huán)氧乙烷類作烴化劑 4 烯烴作為烴化劑 5 醇作為烴化劑 6 其它烴化劑 二 酚的O-烴化 1 烴化劑 2 多元酚的選擇性烴化 1 鹵代烷為烴化劑：第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化通式Williamson 醚合成方法結(jié)論：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚1 鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚 反應(yīng)機(jī)理：SN1第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化1 鹵代烷

3、為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚 反應(yīng)機(jī)理：SN2第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化伯鹵代烷RCH2X按SN2歷程 隨著與X相連的C的取代基數(shù)目的增加越趨向SN11 鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚 影響因素 a RX的影響 第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化1 鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚 影響因素 a RX的影響 第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化1 鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚 影響因素 b 醇的影響 第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化1 鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚 影響因素 c

4、催化劑 d 溶劑影響 催化劑:溶劑: 過量醇 （即是溶質(zhì)又是溶劑） 第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化1 鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚 副反應(yīng) a 消除反應(yīng) 第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化1 鹵代烷為烴化劑：醇在堿的條件下與鹵代烷生成醚 副反應(yīng) a 消除反應(yīng) 第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化2 磺酸酯類為烴化劑：主要指芳磺酸酯，引入較大的烴基 第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化2 磺酸酯類為烴化劑：主要指芳磺酸酯，引入較大的烴基 第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化3 環(huán)氧乙烷類作烴化劑（羥乙基化反應(yīng)） 第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化 反應(yīng)機(jī)理：a 酸催化 R為供電子基或苯，在a處斷裂 R為吸電子基得b處斷裂產(chǎn)物3 環(huán)氧乙烷類作烴化劑（羥乙基化反應(yīng)） 第一節(jié) 氧原子上的烴化反應(yīng) 一 醇的O-烴化 反應(yīng)機(jī)理：b 堿催化SN2 雙分子親核取代，開環(huán)單一，