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1、煉油廠循環(huán)水水質(zhì)改良研究摘要:針對(duì)某煉油廠循環(huán)水存在問(wèn)題,分析其造成的原因,采取復(fù)配緩蝕阻垢劑及緩蝕阻垢劑評(píng)癬殺菌劑復(fù)配及優(yōu)癬水冷器工藝改良、物料泄漏處理方法的創(chuàng)新等改良措施,獲得明顯的效果。關(guān)鍵詞:循環(huán)水水質(zhì)改良措施1、循環(huán)水系統(tǒng)存在問(wèn)題及原因某煉油廠循環(huán)水場(chǎng)處理水量約1500t/h,供給全廠各個(gè)裝置30多臺(tái)水冷器使用。從1998年開(kāi)工以來(lái),由于用劑不當(dāng),1999年煉油廠的水冷器泄漏突然加劇,到年底共泄漏了1臺(tái),2000年有2臺(tái)次泄漏,2001年有3臺(tái)次泄漏。從2000年大檢修期間水冷器鑒定情況看,系統(tǒng)中有相當(dāng)一局部水冷器管束堵死,腐蝕相當(dāng)嚴(yán)重,油泥較重。匯總所鑒定水冷器的垢樣成份分析值可看
2、出:Fe23和550有機(jī)物含量偏大,說(shuō)明冷卻器鐵銹、油泥較重,其主要原因是系統(tǒng)泄漏嚴(yán)重所致。頻繁的物料泄漏,使得系統(tǒng)水質(zhì)和設(shè)備的嚴(yán)重污染,造成了系統(tǒng)中菌藻的大量繁殖,粘泥滋生,設(shè)備嚴(yán)重腐蝕,粘泥油污堵塞水冷器管束,為了處理物料泄漏,置換了大量的新水和排掉了大量的藥劑,系統(tǒng)長(zhǎng)期降低濃縮倍數(shù)運(yùn)行,形成了循環(huán)水系統(tǒng)的惡性循環(huán)。造成循環(huán)水系統(tǒng)被動(dòng)場(chǎng)面的主要原因有:是緩蝕阻垢劑配方的阻垢緩蝕效果差,抗沖擊和污染才能差;是殺菌劑已產(chǎn)生了抗藥性,殺菌效果差,同時(shí)殺菌方法也不當(dāng);是水冷器工藝存在缺陷,導(dǎo)致循環(huán)水流速低、溫度超標(biāo);是水冷器物料泄漏后處理方法不當(dāng);是管理不到位。2、循環(huán)水水質(zhì)改良措施2.1緩蝕阻垢
3、劑的評(píng)選根據(jù)煉油廠補(bǔ)充水狀況及水質(zhì)類型的判斷,確定使用以膦羧酸,膦酸鹽,APS共聚物,鋅鹽為主組成的復(fù)合緩蝕阻垢劑配方,經(jīng)過(guò)屢次復(fù)配,屢次鑒定,也和市場(chǎng)上的藥劑比照,最后挑選了兩種新配方用于循環(huán)水系統(tǒng)。在使用之前,我們對(duì)這兩種新配方GF-4和市場(chǎng)上的緩蝕阻垢劑進(jìn)展了試驗(yàn),同時(shí)與舊配方進(jìn)展比照。試驗(yàn)方法按中國(guó)石油化工總公司冷卻水分析和試驗(yàn)方法。2.1.1靜態(tài)試驗(yàn)表1靜態(tài)試驗(yàn)數(shù)據(jù)藥劑市劑GF-4原用市劑碳酸鈣阻垢率91.5792.1273.82磷酸鈣阻垢率35.936.125.8旋轉(zhuǎn)掛片腐蝕速率/a0.0170.0210.064注:藥劑投加濃度為60g/L。2.1.2動(dòng)態(tài)模擬試驗(yàn)表2動(dòng)態(tài)模擬試驗(yàn)數(shù)
4、據(jù)藥劑水質(zhì)條件藥劑濃度g/L試驗(yàn)天數(shù)濃縮倍數(shù)腐蝕速率/a粘附速率GF-4正常水質(zhì)60154.5-5.50.0294.32苛刻水質(zhì)0.0708.30市場(chǎng)緩蝕阻垢劑正常水質(zhì)60154.5-5.50.0324.18苛刻水質(zhì)0.0679.52控制指標(biāo)腐蝕速率:很好00.037/a,好0.037-0.070/a,可以允許0.070-0.093/a;粘附速率:很好0-10,好10-20,可以允許20-30。注:試驗(yàn)水質(zhì):正常水質(zhì)為水源新水;苛刻水質(zhì)為水源新水補(bǔ)油50g/L,總鐵1.5g/L。2.1.3工業(yè)放大試驗(yàn)表3兩種藥劑工業(yè)放大試驗(yàn)結(jié)果藥劑GF-4系統(tǒng)名稱北線時(shí)間腐蝕速率/a粘附速率2001-110.
5、0828.722001-120.0988.372002-120.0916.282002-30.08913.842002-40.0508.242002-50.0065.052002-100.0332.902002-110.0020.56平均值0.0566.74注:ZJ-720和ZJ-014投加濃度均為60g/l。由表2、3數(shù)據(jù)可得到如下結(jié)論:1GF-4緩蝕性能較強(qiáng),試管和掛片外表清潔,無(wú)點(diǎn)蝕和銹蝕,腐蝕速度在正常水質(zhì)條件下到達(dá)很好級(jí)別,在苛刻水質(zhì)條件下到達(dá)好級(jí)別。2GF-4具有優(yōu)異的阻垢性能,在濃縮倍數(shù)為4.5-5.5的條件下,其粘附速率在正常水質(zhì)和苛刻水質(zhì)條件下均到達(dá)很好級(jí)別。3GF-4具有較
6、強(qiáng)的抗水質(zhì)污染才能,在苛刻水質(zhì)條件下仍可以控制腐蝕和結(jié)垢。結(jié)論:1GF-4緩蝕阻垢劑在我廠運(yùn)用近一年來(lái),各項(xiàng)運(yùn)行指標(biāo)和監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)均到達(dá)并優(yōu)于國(guó)標(biāo)GBJ5096、中石化總公司消費(fèi)部有關(guān)規(guī)定的要求。2002年大修期間,設(shè)備鑒定檢查,水相管束及封頭均無(wú)明顯的銹蝕、污垢發(fā)生,檢查的水冷器狀況明顯優(yōu)于國(guó)內(nèi)同類裝置同期檢修程度。2GF-4緩蝕阻垢劑在較惡劣條件下仍具有較好的緩蝕阻垢性能,使用這兩種藥劑處理后的水所形成的污垢極其疏松,這樣既不影響傳熱,而且便于清洗。2.2殺菌劑的優(yōu)選近幾年來(lái)隨著循環(huán)水濃縮倍數(shù)的進(jìn)步,細(xì)菌抗藥性問(wèn)題,已使用非氧化性殺菌劑殺菌效率大為降低,系統(tǒng)因微生物繁殖而形成的粘泥故障越來(lái)越突
7、出,為此我們開(kāi)展了殺菌劑優(yōu)選工作。我們通過(guò)對(duì)國(guó)內(nèi)外殺菌劑進(jìn)展情況調(diào)研,掌握了非氧化性殺菌劑的最新動(dòng)態(tài),然后索取到國(guó)內(nèi)最有代表性的幾個(gè)非氧化性殺菌劑樣品,經(jīng)過(guò)幾十輪非氧化性殺菌劑靜態(tài)殺菌試驗(yàn),確定使用異噻唑啉酮進(jìn)展復(fù)配和1227非氧化性殺菌劑,這兩種非氧化性殺菌劑比擬合適我廠循環(huán)水水質(zhì)。經(jīng)過(guò)協(xié)商,確定使用異噻唑啉酮進(jìn)展復(fù)配和1227非氧化性殺菌劑。我們推薦的殺菌方案為氧化性殺菌劑和非氧化性殺菌劑交替使用。非氧化性殺菌劑殺菌方案:非氧化性殺菌劑每月投加一次,每次投加100g/L,進(jìn)展24小時(shí)后再排污或投加氧化性殺菌劑,兩種藥劑交替使用。氧化性殺菌劑殺菌方案:根據(jù)循環(huán)水場(chǎng)條件和現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)確定一循投加氧
8、化性殺菌劑,冬季每日一次,夏季每日兩次,均控制余氯量到達(dá)0.5-1.0g/l。此套殺菌方案經(jīng)過(guò)一年多的運(yùn)行,煉油廠四套循環(huán)水系統(tǒng)異氧菌總數(shù),鐵細(xì)菌,硫酸鹽復(fù)原菌均能控制在規(guī)定的指標(biāo)內(nèi),宏觀檢查涼水塔塔壁上干干凈凈,連一點(diǎn)藻類也沒(méi)有長(zhǎng),生物粘泥指標(biāo)也一直合格,收到了較好的效果。2.3水冷器工藝改良在工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,工藝換熱設(shè)備的冷卻水側(cè)設(shè)計(jì)應(yīng)符合以下要求:a、管程冷卻水流速宜為1/s,不應(yīng)小于0.5/s,殼程流速不應(yīng)小于0.3/s;b、出口溫度不宜高于50;總公司工業(yè)水管理制度中規(guī)定,水冷器的熱介質(zhì)溫度大于150時(shí),應(yīng)先進(jìn)展熱量回收,再用循環(huán)水冷卻。但煉廠實(shí)際消費(fèi)中存在有許多不符
9、合規(guī)定的設(shè)計(jì)和操作。這些違規(guī)的設(shè)計(jì)和操作會(huì)直接影響水冷器緩蝕和阻垢效果,對(duì)水冷器構(gòu)成了潛在的危害,其泄漏機(jī)率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其他水冷器。針對(duì)這些違規(guī)的設(shè)計(jì)和操作,我們進(jìn)展了水冷器工藝改良,主要包括以下幾個(gè)方面:對(duì)流速嚴(yán)重偏低的水冷器進(jìn)展系統(tǒng)管線改造,增大水冷器配管管徑。如把二套2臺(tái)堵塞嚴(yán)重的水冷器,都存在進(jìn)出口管線太細(xì),水量缺乏,流速太小的問(wèn)題。大修期間將水冷器進(jìn)出口線由50改為100。改變流程進(jìn)步水冷器冷卻水的流速。加強(qiáng)循環(huán)水壓力控制,保證供水壓力。對(duì)水走殼程的水冷器,在水冷器下部焊了一根排污管,定期用空氣攪拌后排污,防止殼程內(nèi)粘泥淤積,保持殼程內(nèi)干凈暢通。2.物料泄漏處理方法的創(chuàng)新水冷器物料泄漏后
10、,一般采用以下方法和步驟處理:查清和切除漏油源;停頓加緩蝕阻垢劑和殺菌劑,以大排大補(bǔ)方式換水除油,直至換水合格;參加除油清洗劑和粘泥剝離劑清洗;清洗至終點(diǎn),再大排大補(bǔ)方式換水,直至換水合格;正常運(yùn)行,開(kāi)場(chǎng)正常投加緩蝕阻垢劑和殺菌劑。此方法換水量過(guò)大,因經(jīng)濟(jì)承受力的限制,一般停頓加緩蝕阻垢劑和殺菌劑,這樣循環(huán)水的緩蝕、阻垢和殺菌滅藻效果受到宏大影響,循環(huán)水可出現(xiàn)一種所謂水質(zhì)穩(wěn)定空白期。顯然,這一時(shí)期對(duì)設(shè)備的損傷是極其嚴(yán)重的。因?yàn)榇藭r(shí)水中防腐蝕才能很小,加之菌藻粘泥的影響更嚴(yán)重的是泄漏的油料粘附后與生物粘泥混染,腐蝕性更強(qiáng),估計(jì)這個(gè)時(shí)期腐蝕性大約是水穩(wěn)劑投放的50100倍,導(dǎo)致水冷器會(huì)發(fā)生更嚴(yán)重的
11、腐蝕,物料泄漏更頻繁,從而形成一種惡性循環(huán),對(duì)全廠水冷器的正常運(yùn)行和壽命構(gòu)成嚴(yán)重威脅。經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期在理論經(jīng)歷中探索,我們改良了物料泄漏的處理方法,采用以下方法和步驟處理:查清和切除漏油源;參加除油清洗劑和粘泥剝離劑清洗;清洗至終點(diǎn),再采用漸漸置換水,置換水期間正常加緩蝕阻垢劑和殺菌劑。2.加強(qiáng)系統(tǒng)科學(xué)管理在搞好科研和監(jiān)測(cè)工作的同時(shí),我們非常注意建立和完善循環(huán)冷卻水管理制度,根本形成了一套行之有效的科學(xué)的管理制度,諸如水質(zhì)異常優(yōu)先制、定期現(xiàn)場(chǎng)巡檢制、定期參加每月一次水質(zhì)例會(huì)、和嚴(yán)格把好系統(tǒng)清洗預(yù)膜檢驗(yàn)質(zhì)量關(guān)等管理制度。3、改良前后的效果比照循環(huán)水水質(zhì)改良后,最明顯的效果是水冷器物料泄漏頻次減少,濃縮
12、倍數(shù)迅速進(jìn)步,使煉油廠的節(jié)水工作上了一個(gè)新臺(tái)階。表4改良前后各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)比照工程改良前19992000年改良后20022022年指標(biāo)水冷器物料泄漏頻次4水質(zhì)合格率899995腐蝕速率/a0.2450.0680.100粘附速率26.8612.1520濃縮倍數(shù)1.53.012.52002年大修期間進(jìn)展了水冷器鑒定,大局部水冷器水相管束及封頭無(wú)明顯的銹垢、油泥和粘泥,水冷器運(yùn)行狀況明顯優(yōu)于2000年大修期間水冷器運(yùn)行狀況,鑒定結(jié)果好。4、經(jīng)濟(jì)效益通過(guò)循環(huán)水水質(zhì)改良,減少了水冷器物料泄漏,進(jìn)步了循環(huán)水水質(zhì)合格率,降低了水冷器腐蝕和結(jié)垢,延長(zhǎng)水冷器使用壽命,進(jìn)步了全廠消費(fèi)負(fù)荷,大大降低了能耗,保證了煉廠消費(fèi)安穩(wěn)長(zhǎng)滿優(yōu)運(yùn)行。同時(shí),通過(guò)進(jìn)步循環(huán)水濃縮倍數(shù)減少了大量排污,降低了污水對(duì)環(huán)境造成的嚴(yán)重影響,其社會(huì)效益是不可估算的。緩蝕阻垢劑價(jià)格為5元/kg,比市面上廉價(jià)了一半以上,且比市面上的還合適我公司水質(zhì)。5、結(jié)論通過(guò)煉油廠循環(huán)水水質(zhì)改良研究的過(guò)程,
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