章鹵代烴習(xí)題

1、第九章鹵代烴習(xí)題用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。(1)2,2,4-三甲基-4-溴戊烷(2)2-甲基-5-氯-2-溴已烷(3)2-溴-1-已烯-4-炔(4)(Z)-1-溴-1-丙烯(5)(1R,3S)-1-氯-3-溴環(huán)已烷?寫出切合以下名稱的結(jié)構(gòu)式。（1）叔丁基氯（2）烯丙基溴（3）芐基氯（4）對(duì)基芐基氯寫出以下有機(jī)物的結(jié)構(gòu)式，有“*”的寫出結(jié)構(gòu)式：(1)4-chloro-2-methylpentane(2)*cis-3-bromo-1-ethylcyclohexane(3)*(R)-2-bromooctane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne用方程式表

2、示-溴代乙苯與以下化合物反響的主要產(chǎn)物。寫出以下反響的產(chǎn)物：答：將以下各組化合物，依據(jù)不一樣要求擺列成序：水解速率：與AgNO3-乙醇溶液反響難易程度進(jìn)行SN2反響速率：1-溴丁烷2，2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-環(huán)戊基-2-溴丁烷1-環(huán)戊基-1-溴丁烷溴甲基環(huán)戊烷(4)進(jìn)行SN1反響速率：3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷芐基溴-苯基乙基溴-苯基乙基溴（1）CHCH3CH2CH2ClCH3CH2ClClCH3（2）H3CCCH3CHCH3CH3CH2CH2BrCHBrCHCH3BrBrCH3（3）CH3CH2CH2CH2BrCH3

3、CHCH2CH2BrCH3CH2CHCH2BrCH3CH2CCH2BrCH3CH3CH3CH3CH2BrCHBrCCH3CH2CH3BrCH3CH3CH3（4）CH3CH2CCH3CH3CHCHCH3CH3CHCH2CH2BrBrBrCHCH3CH2BrCH2CH2BrBrCH2ClClCH3CH3答案：Cl7.寫出以下化合物在濃KOH醇溶液中脫鹵化氫的反響式，并比較反響速率的快慢。(1)3-溴環(huán)己烯(2)5-溴-1，3-環(huán)己二烯(3)溴代環(huán)己烷答：反響速率：(2)(1)(3)哪一種鹵代烷脫鹵化氫后可產(chǎn)生以下單調(diào)的烯烴？9.鹵代烷和氫氧化鈉在水與乙醇混淆物中進(jìn)行反響，以下反響狀況中那些屬于SN

4、2歷程，那些則屬于SN1歷程？堿的濃度增添，反響速率無顯然變化；一級(jí)鹵代烷速率大于三級(jí)鹵代烷；堿的濃度增添，反響速率無顯然變化；兩步反響，第一步反是決定速率的步驟；增添溶劑的含水量，反響速率顯然加速；產(chǎn)物的構(gòu)型80%消旋，20%轉(zhuǎn)變；攻擊試劑親核性愈強(qiáng)，反響速率愈快；有重排現(xiàn)象；增添溶劑含醇量，反響速率加速。答案：SN2，因?yàn)槿?jí)鹵代烷依據(jù)SN2反響速率很慢；SN1，因?yàn)榉错懰俾逝c親核試劑濃度沒關(guān)；SN1，這是SN1的特色；SN1，溶劑極性的增大有益于分別碳正離子上的正電荷；SN1，這是SN1的特色；SN2，因?yàn)镾N1反響速率受親核試劑影響較?。籗N1，這是SN1的特色；SN2，因?yàn)榇嫉挠H核性

5、大于水的。用簡(jiǎn)易化學(xué)方法鑒識(shí)以下化合物。3-溴環(huán)乙烯氯代環(huán)乙烯碘代環(huán)乙烷甲苯環(huán)己烷答案：先用AgNO3/醇溶液，3-溴環(huán)己烯快速出現(xiàn)積淀，其余二者碘己烷數(shù)分鐘后出現(xiàn)積淀，氯代環(huán)己烷只在加熱后才出現(xiàn)積淀；在不反響的兩種中加入酸性KMnO4溶液，甲苯退色，環(huán)己烷無現(xiàn)象。11.寫出以下親核代替反響產(chǎn)物的構(gòu)型式，反響產(chǎn)物有無旋光性，并注明R或S構(gòu)型，它們是SN1仍是SN2?反響產(chǎn)物擁有旋光性，為R構(gòu)型，反響歷程為SN2歷程。反響產(chǎn)物無旋光性，為外消旋體，反響歷程為SN1歷程。氯甲烷在SN2水解反響中加入少許NaI或KI時(shí)反響會(huì)加速好多，為何？答：因?yàn)镮-既是很好的親核試劑，又是很好的離開基團(tuán)。反響過程

6、以下：解說以下結(jié)果:已知3-溴-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反響速率取決于RBr和C2H5O-，產(chǎn)物是3-已氧基-1-戊烯；可是當(dāng)它與C2H5OH反響時(shí)，反響速率只與RBr相關(guān)，除了產(chǎn)生3-已氧基-1-戊烯，還生成1-乙氧基-2-戊烯。答：因?yàn)镃2H5O為-強(qiáng)親核試劑，它與3-溴-1-戊烯的反響為SN2反響，因此產(chǎn)物為3-乙氧基-1-戊烯，而C2H5OH為弱親核試劑，它與3-溴-1-戊烯的反響為SN1反響，生成了烯丙基碳正離子，后者經(jīng)過共軛而獲得1-乙氧基-2-戊烯：由指定的原料（其余有機(jī)或無機(jī)試劑可任選），合成以下化合物。（3）由環(huán)乙醇合成碘代環(huán)乙烷3-溴環(huán)乙烯IHIOHBrH+NBS

7、(3)H+NBSBrCH2ClKOHCH2CHCH2ClEtOH15.達(dá)成以下制備：（1）由適合的銅鋰試劑制備2-甲基己烷2-甲基-1-苯基丁烷甲基環(huán)己烷（2）由溴代正丁烷制備1-丁醇2-丁醇Et2OCH3（1）(CH3CH2CH2CH2)2CuLi+BrCH(CH3)2CH3CH2CH2CH2CHCH3(CH3CH2CH)2CuLi+CH2BrEt2OCH3CH2CHCH2CH3Et2OCH3(CH3)2CuLi+BrCH3（2）CH3CH2CH2CH2Br+KOHH2OCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2Br+C2H5OHCH3CH2CHCH2H2SO4CH3CH2CHCH

8、3KOHH2OOH16分子式為C4H8的化合物（A）,加溴后的產(chǎn)物用NaOH乙醇辦理生成C4H6（B）,(B)能使溴水推色，并能與AgNO3的氨溶液發(fā)生積淀，推出（A）、（B）的結(jié)構(gòu)式并寫出相應(yīng)的反響式。17某烴C（A）在低溫時(shí)與氯氣作用生成C3H6Cl2(B)。在高溫時(shí)則生成C3H5Cl3H6（C）。使C與碘化乙基鎂作用得C5H10（D），后者與NBS作用生成C5H9Br（E）。使E與氫氧化鉀的乙醇溶液共熱，主要生成C5H8（F），后者又可與丁烯二酸酐發(fā)生雙烯合成得（G）。寫出各步反響式，以及由A至G的結(jié)構(gòu)式。某鹵代烴A，分子式C6H11Br，用NaOH乙醇辦理得B（C6H10），B與溴反響

9、的生成物再用KOH/C2H5OH辦理得C，C可與CH2=CH-CHO進(jìn)行狄爾斯-阿爾德反響生成D,將C臭氧水復(fù)原水解可得OHCCH2CH2CHO和OHCCHO。試推出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)式，并寫出全部的反響式。19溴化芐與水在甲酸溶液中反響生成苯甲醇，速率與H2O沒關(guān)，在相同條件下對(duì)甲基苯基溴與水的反響速率是前者的58倍。芐基溴與C2H5O-在無水乙醇中反響生成芐基乙基醚，速率取決RBrC2H5O-,相同條件下對(duì)甲基芐基溴的反響速率僅是前者的1.5倍，相差無幾。為何會(huì)有這些結(jié)果？試說明（1）溶劑極性，（2）試劑的親核能力，（3）電子效應(yīng)（推電子代替基的影響）對(duì)上述反響會(huì)產(chǎn)生何種影響。答案：溴化

10、芐與水在甲酸溶液中的反響速率與H2O沒關(guān)，說明反響依據(jù)SN1歷程進(jìn)行，極性溶劑（利于SN1歷程有益）甲酸會(huì)穩(wěn)固中間體碳正離子。溴化芐與水的反應(yīng)過程中會(huì)生成碳正離子C6H5CH2+，而對(duì)甲基溴化芐與水的反響則會(huì)生成碳正離子p-CH3C6H5CH2+，后者因?yàn)榧谆墓╇娮有?yīng)，致使碳正離子穩(wěn)固性增大，因此對(duì)甲基溴化芐的反響速率是溴化芐的58倍；芐基溴與C2H5O在-乙醇溶液中反響時(shí)，因?yàn)镃2H5O的-親核性強(qiáng)(試劑的親核能力愈強(qiáng),SN2反響的趨勢(shì)愈大).，反響依據(jù)SN2歷程進(jìn)行，因此反響速率與RBr及C2H5O-都相關(guān)。因?yàn)镾N2歷程中，過渡態(tài)的電荷自己就比較分別，溶劑極性和甲基（弱推電子基）的推

11、電子效應(yīng)關(guān)于SN2反響速率的影響不顯然，因此二者的反響速率相差不大。20以RX與NaOH在水-乙醇中的反響為例，就表格中該點(diǎn)對(duì)SN1和SN2反響進(jìn)行比較。比較項(xiàng)目SN1SN2動(dòng)力學(xué)級(jí)數(shù)立體化學(xué)重排現(xiàn)象(4）RCl,RBr,RI的相對(duì)速率(5)CH3X,?CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX的相對(duì)反響速率RX加倍對(duì)速率的影響NaOH加倍對(duì)速率的影響增添溶劑中水的含量對(duì)速率的影響增添溶劑中乙醇的含量對(duì)速率的影響高升溫度對(duì)速率的影響答案：比較項(xiàng)目SN1SN2(1)動(dòng)力學(xué)級(jí)數(shù)一級(jí)二級(jí)(2)立體化學(xué)部格外消旋化構(gòu)型翻轉(zhuǎn)(3)重排現(xiàn)象有時(shí)有碳鏈的無重排(4）RCl,RBr,RI的相對(duì)速率R

12、IRBrRClRIRBrRCl(5)CH3X,?CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CXCH3X(CH3)3CX的相對(duì)反響速率(CH3)2CHXCH3CH2X(CH3)2CH3CH2XCH3XCHX(CH3)3CX(6)RX加倍對(duì)速率的影響加速加速(7)NaOH加倍對(duì)速率的影響無影響加速增添溶劑中水的含量對(duì)速率的有益不利影響增添溶劑中乙醇的含量對(duì)速率不利有益的影響(10)高升溫度對(duì)速率的影響加速加速試從適合的原料出發(fā)，用五種不一樣的方法制備辛烷。答案：可選擇的幾種方法以下：用C6和C6以下化合物的鹵化物合成。以下各反響中有無錯(cuò)誤？若有錯(cuò)誤，請(qǐng)更正并寫出正確產(chǎn)物。答：24達(dá)成以下反響式。25達(dá)成以下轉(zhuǎn)變。答：26以苯和甲苯為主要原料合成以下化合物（其余有機(jī)試劑和無機(jī)試劑任選）。（1）對(duì)溴芐基溴（2）苯乙酸（3）答：反響中加入可溶性銀鹽，加熱或高溫能夠促使難反響的底物離子、銀離子和鹵素反應(yīng)形成鹵化銀（強(qiáng)放熱反響），產(chǎn)生烷基正離子，而后重排成穩(wěn)固的碳正離子（SN1和E1）都陪伴側(cè)重排反響。指出以下各對(duì)親核反響中，哪一個(gè)反響較快？并說明原因。答