茶葉中乙酰甲胺磷農(nóng)藥殘留量的測定

1、留量茶葉中乙酰甲胺磷農(nóng)藥殘留量的測定作者：鄧金蘭來源：現(xiàn)代食品2018年第7期鄧金蘭（茂名市食品藥品檢驗(yàn)所，廣東 茂名525000）摘 要：本文通過對國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009.103-2003檢測食品中的乙酰甲胺磷殘留方法的改 進(jìn)，采用乙腈作提取液，活性炭小柱凈化，DB-1701毛細(xì)管柱分離的氣相色譜法，對茶葉樣品 中乙酰甲胺磷農(nóng)藥殘留量進(jìn)行檢測。改進(jìn)后方法測定的結(jié)果準(zhǔn)確，加標(biāo)回收率為90%98%。關(guān)鍵詞：氣相色譜；乙酰甲胺磷；茶葉中圖分類號：S481.8作者簡介：鄧金蘭（1981 ），女，工程師；專業(yè)方向?yàn)槭称窓z驗(yàn)。乙酰甲胺磷是有機(jī)磷類農(nóng)藥，現(xiàn)在農(nóng)業(yè)種植過程使用較多的農(nóng)藥，有部分農(nóng)藥殘留在

2、小麥、 茶葉和蔬菜等食品中，影響人們的身體健康。乙酰甲胺磷會抑制體內(nèi)膽堿酯酶，進(jìn)入人體后通 過血液、淋巴運(yùn)送至身體各個(gè)器官，對人的傷害大，測定食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留關(guān)系著人們的 食品安全。乙酰甲胺磷殘留容易吸附和高溫容易分解，乙酰甲胺磷殘留較難準(zhǔn)確測定。 GB/T5009.103-2003植物性食品中的乙酰甲胺磷殘留的測定方法是采用玻璃柱測定乙酰甲胺磷 的殘留1，但用玻璃柱測定乙酰甲胺磷的峰形不好，響應(yīng)值低，結(jié)果重復(fù)性差。本文采用DB- 1701毛細(xì)管柱代替玻璃柱，用乙腈代替丙酮作提取液，測定茶葉中乙酰甲胺磷殘留的結(jié)果重現(xiàn) 性好，檢測限低，回收率高2-3。1實(shí)驗(yàn)部分1.1原理含有機(jī)磷的樣品在富氫

3、火焰上燃燒，以HPO碎片的形式放射出波長526 nm的特征光。這種 特征光通過濾光片選擇后，由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)換成電信號，經(jīng)過微電流放大器放大后被記 錄下來，樣品的峰高與標(biāo)準(zhǔn)品的峰高相比較，計(jì)算出相當(dāng)?shù)臉悠泛俊?.2儀器與試劑氣相色譜GC-7890A:安捷倫氣相色譜配備火焰光度檢測器、電動(dòng)振蕩器、氮吹儀、色譜柱: DB-1701 毛細(xì)管色譜柱（30 mX0.25 mmX0.25 nm）o試劑：丙酮（色譜純）、乙腈（色譜純）、乙酰甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)品純度99%。1.3色譜條件色譜條件：檢測器溫度250 C；進(jìn)樣口溫度200 C；柱溫使用程序升溫：初始溫度80 C 保持1 min，程序升溫第一階20

4、C/min升到180 C；程序升溫第二階20 C/min升到220 C； 柱流速：1 mL/min；不分流進(jìn)樣；氫氣流量75 mL/min；空氣流量：100 mL/min；進(jìn)樣量1 PL。1.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制乙酰甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)溶液配成濃度為0.02、0.04、0.08、0.16、0.2、0.32、0.4ug/mL和 0.64 ug/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。1.5樣品處理樣品添加標(biāo)物的水平為0.04、0.20、0.50 mg/kg，每個(gè)濃度分別加入丙酮和乙腈兩種不同 的溶劑提取，每個(gè)濃度每種溶劑做個(gè)3平行樣品，測得丙酮提取液回收率與乙腈提取液回收率。樣品經(jīng)過粉碎機(jī)粉碎，過20目篩，稱取茶葉

5、試樣10 g左右，置于150 mL的具塞三角瓶中， 分別加入丙酮和乙腈40 mL，樣品置于電動(dòng)振蕩器振搖1 h，過濾，濃縮。濾液過活性炭小柱， 活性炭小柱預(yù)先用10 mL乙腈-甲苯（體積比3：1）淋洗活性炭小柱，棄去淋洗液。把樣品濃 縮液轉(zhuǎn)移至活性炭小柱，用5 mL乙腈-甲苯淋洗液洗滌樣品瓶，把洗滌液轉(zhuǎn)移到活性炭小柱， 再用20 mL乙腈-甲苯淋洗液淋洗活性炭小柱，收集濾液濃縮。丙酮濾液置于氮吹儀下40。水 浴濃縮為1 mL，乙腈濾液置于氮吹儀下50 C水浴濃縮為1 mL，按1.2色譜條件進(jìn)樣1.0 uL 了用火焰光度檢測器檢測。15叫is日LUgD.ULXi03DUDiIlf-IE1 OhD

6、illBIU1LJKiinSIs值粗傳汀捋LM(LHD.KDJ1203通村amHFIIFDIH1 ：!9LULWICT岫IW$9191%w912結(jié)果分析與討論2.1提取方式的影響丙酮提取液回收率與乙腈提取液回收率見表1和表2。由表1和表2的結(jié)果可知，用丙酮 作提取液和用乙腈作提取液檢測的回收率結(jié)果相差不大，都達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的要求，因此可以用乙腈 代替丙酮作為提取液。丙酮的沸點(diǎn)是56 C，容易揮發(fā)，在操作過程中容易被吸入人體內(nèi)。乙 腈是穩(wěn)定的極性物質(zhì)，沸點(diǎn)是81 C，乙腈沸點(diǎn)比丙酮高，在操作過程中不易揮發(fā)。用乙腈作 提取液所檢測的結(jié)果，對檢驗(yàn)人員的身體毒害小于丙酮。2.2毛細(xì)管色譜柱和襯管的影響用玻璃

7、柱檢測乙酰甲胺磷目標(biāo)物的響應(yīng)值低，峰形不好，甚至響應(yīng)不到，因?yàn)橐阴＜装妨?容易分解和降解，測定的重復(fù)性差。如果用帶玻璃棉的襯管檢測樣品響應(yīng)的乙酰甲胺磷沒有響 應(yīng)值，因?yàn)橐阴＜装妨妆徊Ａ薮罅康奈健２Ａ薜淖饔檬鞘箻悠烦浞謿饣?，阻攔部分較大 沒被氣化的物質(zhì)進(jìn)入色譜柱。但乙酰甲胺磷是容易分解和降解的物質(zhì)，被玻璃棉大量的吸附后 對結(jié)果的影響很大，測定乙酰甲胺磷不適合用帶有玻璃棉的襯管。采用DB-1701毛細(xì)管柱代替玻璃柱，用不帶玻璃棉的不分流襯管，檢測乙酰甲胺磷的響應(yīng) 值高，峰形好，測定的結(jié)果重現(xiàn)性好。圖1是用帶玻璃棉的不分流襯管測定的譜圖，圖2是用 帶玻璃棉的不分流褲管測定的譜圖。不分流玻璃襯管

8、使用前先必須進(jìn)行硅烷化處理，玻璃襯管 的硅烷化處理步驟是把二甲基二氯硅烷試劑用正己烷稀釋為5%10%,然后將玻璃襯管浸泡在 硅烷化試劑12 h,然后用甲醇淋洗，干燥即可。2.3濃縮的影響用50 C水浴氮吹濃縮代替旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)時(shí)溶劑沸騰會造成樣品的損失，回收 率相對低。改用氮吹儀濃縮更準(zhǔn)確、可減少樣品處理時(shí)的損失。氮?dú)馐嵌栊詺怏w，能隔絕氧氣， 防止氧化的作用下達(dá)到濃縮的目的，一次可同時(shí)處理十幾個(gè)樣品，縮短了樣品的處理時(shí)間，提 高了回收率。2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系將配制好濃度為 0.02、0.04、0.08、0.16、0.2、0.32、0.4ug/mL 和 0.64 ug/mL 的標(biāo)準(zhǔn)

9、系列作曲線用氣相色譜測定，以保留時(shí)間定性，以峰面積定量。結(jié)果表明，在0.020.64 Ug/mL范圍內(nèi)乙酰甲胺磷顯良好線性關(guān)系，乙酰甲胺磷的線性關(guān)系R2=0.9989，函數(shù) f(x)=1.60509e+006x+0，重復(fù)測定濃度0.32 ug/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液7次，RSD值為1.2%，儀器重現(xiàn) 性較好。2.5活性炭小柱凈化茶葉用丙酮和乙腈等有機(jī)試劑提取的濾液含有大量葉綠素，濾液用活性炭小柱凈化，活性 炭小柱能有效吸附葉綠素等雜質(zhì)，凈化的效果比GB/T5009.103-2003標(biāo)準(zhǔn)中加0.2 g活性炭粉 凈化好，過活性炭小柱處理的濾液減少了對儀器進(jìn)樣口和檢測器的污染。3結(jié)論實(shí)驗(yàn)茶葉樣品用乙腈代替丙酮為提取液，50 C水浴氮吹濃縮代替旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，用活性炭 小柱凈化，采用DB-1701毛細(xì)管柱代替玻璃柱，用不帶玻璃棉的不分流襯管，測定乙酰甲胺磷。 該方法所測的乙酰甲胺磷結(jié)果準(zhǔn)確度高、精密度高、回收率高、檢測限低、檢測過程方便和快 捷，解決乙酰甲胺磷檢測響應(yīng)值小和加收率低的問題，能滿足植物類樣品測定乙酰甲胺磷殘留 的要求。參考文獻(xiàn)：中華人民共和國衛(wèi)生部，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.GB/T 5009.103-2