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1、第4節(jié) 沉淀溶解平衡第4節(jié) 沉淀溶解平衡三年12考 高考指數(shù):1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.了解溶度積的含義及其表達(dá)式,能進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。三年12考 高考指數(shù):一、沉淀溶解平衡1.沉淀溶解平衡的建立 v溶解_v沉淀,固體溶解固體溶質(zhì) 溶液中的溶質(zhì) v溶解_v沉淀,溶解平衡 v溶解_v沉淀,析出晶體溶解沉淀=Ksp,有沉淀生成,對(duì);D項(xiàng),曲線上的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是溶解平衡時(shí)的離子濃度關(guān)系,而當(dāng)溫度一定時(shí),Ksp不變,即c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp與a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp相等,錯(cuò)?!窘馕觥窟xC。A項(xiàng),當(dāng)加入AgNO3時(shí),溶液中的Ag+增【技巧點(diǎn)撥】沉淀溶解平衡圖線解讀(1)曲線上的任意一點(diǎn),都代表指定溫度下的飽和溶液

2、,由對(duì)應(yīng)的離子濃度可求Ksp。(2)可通過比較、觀察得出溶液是否達(dá)到飽和狀態(tài),是否有沉淀析出。處于曲線上方的點(diǎn)表明溶液處于過飽和狀態(tài),一定會(huì)有沉淀析出,處于曲線下方的點(diǎn),則表明溶液處于未飽和狀態(tài),不會(huì)有沉淀析出?!炯记牲c(diǎn)撥】沉淀溶解平衡圖線解讀【互動(dòng)探究】請(qǐng)指出在25時(shí),AgCl固體在下列三種物質(zhì):(1)100 mL水中;(2)100 mL 0.01 molL-1AgNO3溶液;(3)100 mL 0.02 molL-1NaCl溶液中的溶解度由大到小的順序是什么?原因是什么?提示:溶解度由大到小的順序?yàn)椋?1)(2)(3)。加水使AgCl固體繼續(xù)溶解但溶解度不變;(2)(3)分別含有Ag+、C

3、l-,由于同離子效應(yīng)都能抑制AgCl溶解,而Cl-Ag+,故它們對(duì)AgCl溶解所起的同離子效應(yīng)不同,即抑制作用不同,(3)的抑制作用大于(2)的抑制作用,故AgCl在(2)中的溶解度大于在(3)中的溶解度,故正確的順序?yàn)椋?1)(2)(3)?!净?dòng)探究】請(qǐng)指出在25時(shí),AgCl固體在下列三種物質(zhì):( 沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀轉(zhuǎn)化(1)沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。一般是溶解度小的沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化生成溶解度更小的沉淀。(2)當(dāng)一種試劑能沉淀溶液中幾種離子時(shí),生成沉淀所需試劑離子濃度越小的越先沉淀;如果生成各種沉淀所需試劑離子的濃度相差較大,就能分步沉淀,從而達(dá)到分離離子的目的。 沉淀溶解平衡的

4、應(yīng)用實(shí)例:如AgNO3 AgCl(白色沉淀) AgBr(淡黃色沉淀)AgI(黃色沉淀) Ag2S(黑色沉淀)。(3)溶解度較小的沉淀在一定條件下也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀,如在BaSO4的飽和溶液中加入高濃度的Na2CO3溶液,也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的BaCO3沉淀。NaCl NaBr KI Na2S 實(shí)例:如NaCl NaBr KI Na2S 2.溶度積的應(yīng)用通過比較溶度積和溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積(濃度商Qc)的相對(duì)大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解。(1)QcKsp,溶液過飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達(dá)到新的平衡狀態(tài)。(2)Qc=Ksp,溶液飽和,沉淀與溶解處

5、于平衡狀態(tài)。(3)QcKsp,溶液未飽和,無沉淀析出,若加入過量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和。2.溶度積的應(yīng)用【高考警示鐘】(1)溶度積曲線上的點(diǎn)表示該條件下,達(dá)到溶解與沉淀平衡狀態(tài);在曲線下方的點(diǎn)表示該溫度下未達(dá)到平衡;在曲線上方的點(diǎn)表示過飽和狀態(tài)。(2)對(duì)于陰陽(yáng)離子比例不同的物質(zhì),不能根據(jù)溶度積直接比較離子濃度,而應(yīng)代入數(shù)據(jù)計(jì)算。(3)涉及Qc的計(jì)算時(shí),易忽視等體積混合后離子的濃度均減半而使計(jì)算出錯(cuò)。故離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度,所代入的溶液體積也必須是混合液的體積。【高考警示鐘】【典例2】(2012濟(jì)南模擬)金屬氫氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用這一性質(zhì),控制溶液的

6、pH,達(dá)到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下的溶解度(S,molL-1)如圖?!镜淅?】(2012濟(jì)南模擬)金屬氫氧化物在酸中溶解度不高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)沉淀溶解平衡課件(1)pH=3時(shí)溶液中銅元素的主要存在形式是_。(2)若要除去CuCl2溶液中少量的Fe3+,應(yīng)該控制溶液的pH為_。A.6(3)已知常溫下一些難溶物的溶度積常數(shù)如表(單位:mol2 L-2)。物質(zhì)FeSMnSCuSPbSHgSZnSKsp6.310-182.510-131.310-363.110-286.110-531.610-21(1)pH=3時(shí)溶液中銅元素的主要存在形式是_某工業(yè)廢水中含有Cu2+、Pb2+、

7、Hg2+,最適宜向此工業(yè)廢水中加入過量的_除去它們。A.NaOH B.FeS C.Na2S【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)金屬陽(yáng)離子并不一定只在堿性溶液中生成沉淀,有些離子在酸性溶液中可生成沉淀,如Fe3+、Cu2+等。(2)除雜的關(guān)鍵之一是不能引入雜質(zhì)離子。某工業(yè)廢水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+,最適宜向此工業(yè)【解析】(1)由題圖可以看出pH=3時(shí),不產(chǎn)生Cu(OH)2沉淀,銅元素主要是以Cu2+的形式存在。(2)由題圖可知pH6時(shí)Cu2+也沉淀完全,故應(yīng)控制pH在4左右。(3)根據(jù)幾種硫化物的溶度積可知CuS、PbS、HgS的溶解度比FeS小得多;加入FeS可將Cu2+、

8、Pb2+、Hg2+轉(zhuǎn)化為硫化物沉淀,而過量的FeS不溶解,所以FeS為最佳試劑,而NaOH、Na2S過量時(shí)都會(huì)存在于廢水中?!窘馕觥?1)由題圖可以看出pH=3時(shí),不產(chǎn)生Cu(OH)2答案:(1)Cu2+ (2)B (3)B答案:(1)Cu2+ (2)B (3)B【變式備選】已知25時(shí),CaSO4在水中沉淀溶解平衡曲線如圖所示,向100 mL該條件下的CaSO4飽和溶液中,加入400 mL 0.01 molL-1的Na2SO4溶液,下列敘述正確的是( )【變式備選】已知25時(shí),CaSO4在水中沉淀溶解平衡曲線如A.溶液中析出CaSO4固體沉淀,最終溶液中 較原來大B.溶液中無沉淀析出,溶液中C

9、a2+、 都變小C.溶液中析出CaSO4固體沉淀,溶液中Ca2+、 都變小D.溶液中無沉淀析出,但最終溶液中 較原來大A.溶液中析出CaSO4固體沉淀,最終溶液中 較原來【解析】選D。由題意,Ksp(CaSO4) =Ca2+ =3.010-3 molL-13.010-3molL-1=9.010-6mol2L-2,CaSO4飽和溶液中Ca2+= =3.010-3 molL-1。加入400 mL 0.01 molL-1 Na2SO4溶液后,Ca2+= =6.010-4 molL-1,【解析】選D。由題意,Ksp(CaSO4) =Ca2+ =8.610-3 molL-1,Qc=Ca2+ =6.010-4molL-18.610-3molL-1=5.1610-6mol2L-2Ksp(AgI),Cl-Ag+Ksp(A6.在含有Cl-、Br-、I-的溶液中,已知其濃度均為0.1 molL-1,而AgCl、AgBr、AgI的溶度積Ksp分別為:1.610-10mol2L-2、4.110-15mol2L-2、1.510-16mol2L-2。若向混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液并充分?jǐn)嚢钑r(shí),首先析出的沉淀是_,最后析出的沉淀是_;當(dāng)AgBr沉淀開始析出時(shí),溶液中Ag+的濃度是_。6.在含有Cl-、Br-、I-的溶液中,已知其濃度均為【解

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