薄層高介孔率廢紙脫墨污泥基活性炭的制備及其性能表征

1、PAGE 13 -薄層高介孔率廢紙脫墨污泥基活性炭的制備及其性能表征廢紙漿是我國(guó)造紙?jiān)现械闹匾M成。2022年，全國(guó)紙漿總消耗量10200萬(wàn)t，廢紙漿消耗量4763萬(wàn)t，占紙漿總消耗量的46.70%。以廢紙為原料生產(chǎn)某些紙種過(guò)程中需要進(jìn)行脫墨，在其浮選脫墨階段會(huì)產(chǎn)生大量脫墨污泥（DPS）。據(jù)統(tǒng)計(jì)，每生產(chǎn)1t脫墨廢紙漿會(huì)產(chǎn)生80150kg的干脫墨污泥或160500kg的濕脫墨污泥1，因此，我國(guó)DPS的年產(chǎn)量非常高。DPS主要由纖維素、涂料、無(wú)機(jī)填料、油墨粒子和多種金屬離子等組成2，成分復(fù)雜，處理難度大。目前，DPS的處理方法主要有直接焚燒法和填埋法，但均會(huì)在一定程度上造成二次污染3和資源浪費(fèi)。

2、因此，DPS的無(wú)害化處理和資源化利用成為解決上述問(wèn)題的關(guān)鍵。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外對(duì)DPS的資源化利用已有部分研究，如Ouadi等人4將DPS熱解，成功生成了由芳烴混合物組成的有機(jī)蒸汽，冷凝后得到熱值3637MJ/kg的液體燃料；Haddar等人5研究了海葵纖維和DPS對(duì)高密度聚乙烯二元復(fù)合材料及混雜復(fù)合材料熱機(jī)械性能的增強(qiáng)作用；Paz等人6利用DPS熱解制備生物炭，并將其用于重金屬污染的土壤修復(fù)，可降低土壤中的Ni含量；程富江等人7以DPS為原料，采用磷酸活化法制備脫墨污泥基活性炭；此外，用DPS制備造紙用填料、涂布顏料8和瀝青改性劑9等方面也有相關(guān)研究和工業(yè)化應(yīng)用。上述研究既能有效減輕造紙企業(yè)造成

3、的污染，又能實(shí)現(xiàn)DPS的資源化利用7,10。活性炭作為一種多孔材料，是工業(yè)上常用的重要吸附劑之一11。近年來(lái)，活性炭的制備原料已經(jīng)從傳統(tǒng)的木材、煤炭等轉(zhuǎn)向稻殼12、果殼13-14、椰子殼15、廢紙16等工農(nóng)業(yè)廢棄物。作為造紙工業(yè)的固體廢棄物，DPS產(chǎn)量大，有機(jī)質(zhì)含量較高，易腐敗發(fā)臭，填埋等傳統(tǒng)處理方式會(huì)給企業(yè)帶來(lái)巨額處理費(fèi)用，增加生產(chǎn)成本，并對(duì)土壤和地下水產(chǎn)生污染。將其進(jìn)行資源化利用，制備成附加值較高的活性炭，不僅可以補(bǔ)貼企業(yè)固廢處理費(fèi)用，還能降低環(huán)境污染負(fù)荷，實(shí)現(xiàn)DPS的減量化、無(wú)害化、資源化，實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)和生態(tài)效益的雙贏17-19。DPS制備活性炭的難點(diǎn)在于其灰分含量略高，會(huì)增加活化劑用量和能

4、耗，并改變活性炭孔結(jié)構(gòu)20。目前，活性炭的制備方法主要有水蒸氣法、二氧化碳法等物理活化法，磷酸法、氯化鋅法等化學(xué)活化法21-23，其中化學(xué)活化法被認(rèn)為是制備活性炭的最佳技術(shù)24。在眾多化學(xué)活化劑中，由于環(huán)境污染問(wèn)題，氯化鋅的使用量有所下降，而磷酸和氫氧化鉀逐漸成為應(yīng)用最為廣泛的活化劑25。其中，氫氧化鉀活化法制備的活性炭比表面積高、孔隙分布均勻、吸附性能好，常用于制備高比表面積活性炭26-27。本研究對(duì)DPS的化學(xué)組成、熱解特性等理化性能進(jìn)行了全面分析。并針對(duì)DPS灰分含量較高的問(wèn)題，采用前后球磨機(jī)械輔助-2次脫灰-KOH活化制備脫墨污泥基活性炭（DPS-AC），探究了KOH濃度、固液比、炭化

5、溫度、時(shí)間對(duì)活性炭孔結(jié)構(gòu)和吸附性能的影響，以期為DPS-AC的制備和DPS的資源化利用提供理論和技術(shù)支持。1實(shí)驗(yàn)1.1原料與試劑原料：DPS取自山東東營(yíng)某造紙企業(yè)。試劑：硝酸、氫氟酸、氫氧化鉀、鹽酸、碘、碘化鉀、溴化鉀、亞甲基藍(lán)等，均為分析純；0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液（實(shí)驗(yàn)室配制）。1.2DPS-AC制備方法將自然風(fēng)干的DPS放置在80去離子水中處理1h，以洗去部分水溶性灰分物質(zhì)，得到水洗脫墨污泥（pDPS）；將pDPS過(guò)篩，在105鼓風(fēng)干燥箱中干燥12h，將干燥后pDPS粉碎成直徑為26mm的顆粒；取20g絕干pDPS和不同濃度的KOH溶液（濃度分別為2.5、3.5、4.5、5.5和6

6、.5mol/L）按一定的固液比（21、11、12、13和14，質(zhì)量比）混合，室溫浸漬24h，于105鼓風(fēng)干燥箱中干燥6h；將烘干后的物料取出冷卻，用FW-100型高速萬(wàn)能粉碎機(jī)粉碎；將粉碎好的物料放于管式爐中隔絕空氣，按10/min速率升溫至設(shè)定溫度（550、650、750、850和950）后恒溫炭化一定時(shí)間（0、30、60、90和120min）；將活化、炭化后產(chǎn)物先用10%的鹽酸洗滌3次，再用80去離子水反復(fù)洗滌至水溶液呈中性；將洗滌干凈的物料，于105鼓風(fēng)干燥箱中干燥6h；將干燥后的樣品置于球磨機(jī)中，在250r/min下，每研磨5min停歇5min為1個(gè)循環(huán)，循環(huán)研磨18次，得到DPS-A

7、C。制備工藝流程如圖1所示。圖1DPS-AC制備流程示意圖Fig.1PreparationprocessofDPS-AC1.3測(cè)試與表征1.3.1脫墨污泥組分的測(cè)定灰分、有機(jī)物、固定碳和揮發(fā)分分析：按照GB/T287312022固體生物質(zhì)燃料工業(yè)分析方法測(cè)定。非金屬元素測(cè)定：采用元素分析儀（ElementarUnicub）測(cè)定DPS和熱水處理后脫墨污泥（pDPS）中C、H、O、N、S元素含量。C、H、N、S測(cè)定條件：燃燒管溫度1150，還原管溫度850；O測(cè)定條件：燃燒管溫度1140，還原管溫度850。金屬元素測(cè)定：采用微波消解-電感耦合等離子質(zhì)譜法（賽默飛ICPRQ）測(cè)定DPS和pDPS中的

8、金屬元素。消解環(huán)節(jié)采用硝酸、氫氟酸、過(guò)氧化氫混合酸體系，以增強(qiáng)氧化能力，消除氧化物（Si、Ca等元素）對(duì)過(guò)渡金屬元素的干擾28。具體步驟是：稱取0.2g風(fēng)干樣品，加少量去離子水潤(rùn)濕，并在通風(fēng)處中依次加入5mL硝酸、6mL氫氟酸、2mL過(guò)氧化氫。將消解罐置于微波消解儀中，按照升溫程序（見(jiàn)表1）進(jìn)行消解。消解程序結(jié)束后，冷卻取出。將消解罐置于趕酸架上，在150下趕酸，待液體蒸發(fā)至盡干后取出消解罐，加入適量去離子水過(guò)濾，于50mL容量瓶中定容待測(cè)。表1微波消解升溫程序Table1Microwavedigestiontemperatureprogram升溫時(shí)間/min消解溫度/持續(xù)時(shí)間/min7室溫1

9、203512016035160190251.3.2脫墨污泥的熱穩(wěn)定性表征熱重分析（TG）：使用TGA熱量分析儀（TGA-Q50）準(zhǔn)確測(cè)量DPS和pDPS熱解過(guò)程的質(zhì)量變化及變化速率，并繪制TG、DTG曲線圖。測(cè)定條件：樣品添加量10mg，N2為保護(hù)氣，流量40mL/min，升溫速率10/min，熱解初始溫度25，終止溫度850。1.3.3DPS-AC孔特性分析和表征微觀結(jié)構(gòu)表征：采用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡（FE-SEM，日立Regulus8220）、透射電子顯微鏡（TEM，JEM2100）在一定倍數(shù)下觀察DPS-AC表面形貌特征、孔道結(jié)構(gòu)等。N2吸附脫附等溫線測(cè)定：采用全自動(dòng)比表面與孔隙度分析儀

10、（美國(guó)麥克公司ASAP2460）測(cè)定N2吸附脫附等溫線，計(jì)算分析DPS-AC的BET比表面積、總孔容及平均孔徑等。測(cè)定條件：脫氣溫度200，脫氣時(shí)間6h，吸附氣體N2（-196）。1.3.4DPS-AC吸附性能測(cè)定碘吸附量的測(cè)定：按照GB/T12496.82022木質(zhì)活性炭實(shí)驗(yàn)方法-碘吸附值的測(cè)定測(cè)定。亞甲基藍(lán)吸附量的測(cè)定：取50mL亞甲基藍(lán)溶液（500mg/L）置于150mL具塞錐形瓶中，加入0.1gDPS-AC，于25、250r/min條件下恒溫震蕩1h。然后取出樣品過(guò)濾，將濾液稀釋一定倍數(shù)后，使用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)在665nm處測(cè)定溶液吸光度，亞甲基藍(lán)的平衡吸附量按式（1）計(jì)算。q=(C

11、0Ce)VM（1）式中，q表示活性炭對(duì)亞甲基藍(lán)溶液的單位吸附量，mg/L；C0表示亞甲基藍(lán)溶液初始濃度，mg/L；Ce表示吸附后溶液濃度，mg/L；M表示加入的活性炭質(zhì)量，g；V表示亞甲基藍(lán)溶液體積，L。2結(jié)果與討論2.1DPS和pDPS基本特性分析2.1.1DPS和pDPS的成分分析對(duì)DPS、pDPS進(jìn)行組分分析和元素分析，結(jié)果見(jiàn)表2。DPS中C、O元素含量相對(duì)較高，主要來(lái)源于DPS中的纖維素、半纖維素、木質(zhì)素和油墨中的有機(jī)成分29，幾乎不含N、S元素；灰分含量較高，固定碳、揮發(fā)分含量相對(duì)較低。經(jīng)熱水洗滌脫灰，DPS質(zhì)量損失約25%，pDPS中灰分含量下降，有機(jī)物、固定碳、揮發(fā)分含量均有明顯

12、提高，其中有機(jī)物含量提高近10%，說(shuō)明熱水處理去除了DPS中的部分水溶性灰分和少量有機(jī)質(zhì)等。圖2為不同處理?xiàng)l件下DPS和pDPS圖。對(duì)圖2（a）和圖2（b）進(jìn)行比較可以發(fā)現(xiàn)，DPS經(jīng)熱水脫灰后，顏色變淺，雜質(zhì)顆粒減少，暴露出明顯的細(xì)小纖維，其形貌與紙漿相近。表2DPS和pDPS組分分析和元素分析Table2ContentandelementanalysisofDPSandpDPS(%)樣品組分分析元素分析灰分有機(jī)物固定碳揮發(fā)分CHONSDPS66.4833.5218.8113.5121.702.1432.480.110pDPS56.5043.5023.5730.0124.642.6833.18

13、0.090注表中數(shù)據(jù)為質(zhì)量分?jǐn)?shù)。圖2不同處理?xiàng)l件下的DPS和pDPS圖Fig.2ImagesofDPSandpDPSwithdifferenttrentmentconditionDPS和pDPS金屬元素含量測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3。DPS和pDPS中含量較高的是Na、Mg、Al和Ca，其次是Fe、Ti和K，還含有微量的Cu、Mn、As、Zn、Cd、Cr、Ni、Ba等，主要來(lái)源于廢紙中的填料、助劑、涂料及油墨等30。由表3可以看出，除Fe、Cu、Cr、Ba外，pDPS中的金屬元素含量均低于DPS中的含量，其主要原因是熱水洗滌造成了部分金屬元素鹽流失。表3DPS和pDPS金屬元素含量Table3Conten

14、tofmetalelementsinDPSandpDPS(g/g)樣品NaMgAlCaFeTiKCuDPS2960.474228.393855.993413.90638.85628.92357.9080.57pDPS2431.253140.522215.461958.47849.36428.59279.81152.48樣品MnAsZnCdCrNiBaDPS65.4543.0841.7922.947.335.975.66pDPS27.6225.8619.6316.829.773.8616.312.1.2DPS和pDPS熱穩(wěn)定性分析圖3和圖4顯示了DPS和pDPS的熱穩(wěn)定性。從圖3和圖4可知，DP

15、S（175509）和pDPS（168507）有機(jī)物大量分解，質(zhì)量損失較為嚴(yán)重，分別達(dá)18.00%和29.03%，但由于水洗脫灰作用，pDPS有機(jī)物含量高，質(zhì)量損失較大；DPS（509792）和pDPS（507727）為熱解縮合產(chǎn)物和礦物質(zhì)分解階段，DPS在此階段質(zhì)量損失較嚴(yán)重，質(zhì)量損失速率達(dá)33.63%，而pDPS質(zhì)量損失速率為25.32%，二者的差異也是由于脫灰處理造成的。同時(shí)，脫灰處理還使pDPS基本質(zhì)量恒定溫度較DPS降低了65。圖3DPS熱重分析Fig.3TG/DTGcurvesofDPS圖4pDPS熱重分析Fig.4TG/DTGcurvesofpDPS由上述實(shí)驗(yàn)可知，DPS中含有一定

16、量木質(zhì)素、纖維素等有機(jī)高分子物質(zhì)，含碳量較高、熱穩(wěn)定性好，且含有Mg、Al、Ca、K、Zn等金屬元素，這些金屬化合物可在制備活性炭過(guò)程中作為催化劑或作為硬模板有利于孔洞結(jié)構(gòu)的形成31。因此，與稻殼、椰殼等農(nóng)林廢棄物相比，采用DPS制備活性炭，在原料成本、催化劑用量和環(huán)境效益上都有一定優(yōu)勢(shì)。2.2不同制備條件對(duì)DPS-AC吸附性能的影響2.2.1KOH濃度對(duì)DPS-AC吸附性能的影響圖5為固液比12、炭化溫度650、炭化時(shí)間90min條件下KOH濃度（2.5、3.5、4.5、5.5、6.5mol/L）對(duì)DPS-AC的碘和亞甲基藍(lán)吸附量的影響。由圖5可知，碘和亞甲基藍(lán)吸附量隨KOH濃度的增加而增加

17、；在KOH濃度6.5mol/L時(shí)，吸附效果最佳，其碘和亞甲基藍(lán)吸附量分別達(dá)589.91mg/g、230.40mg/g。由于前驅(qū)體具有不同的反應(yīng)活性，所以KOH的活化機(jī)理并不完全清晰。普遍認(rèn)為制備活性炭過(guò)程中，一方面原料中的碳與KOH分解產(chǎn)生的水蒸氣反應(yīng)，形成孔隙；另一方面，原料中的碳與KOH的分解產(chǎn)物K2O在高溫下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成K2CO332，產(chǎn)生豐富的細(xì)孔。結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，當(dāng)KOH濃度較低時(shí)，KOH分解產(chǎn)物的量相對(duì)不足，造孔能力較差；隨著KOH濃度的增加，造孔能力逐步提高，當(dāng)KOH濃度為6.5mol/L時(shí)，DPS-AC獲得豐富的微、介孔，此時(shí)DPS-AC吸附能力最強(qiáng)，碘和亞甲基藍(lán)吸附量達(dá)

18、到最大。圖5KOH濃度對(duì)DPS-AC吸附性能的影響Fig.5EffectofKOHconcentrationontheadsorptioncapacityofDPS-AC2.2.2固液比對(duì)DPS-AC吸附性能的影響圖6為KOH濃度6.5mol/L、炭化溫度650、炭化時(shí)間90min條件下，固液比（21、11、12、13、14）對(duì)DPS-AC的碘和亞甲基藍(lán)吸附量的影響。由圖6可知，隨著固液比的減小，碘和亞甲基藍(lán)吸附量呈現(xiàn)先增大后減小趨勢(shì)；其他條件不變，固液比為12時(shí)，DPS-AC的吸附效果最佳，其碘和亞甲基藍(lán)吸附量分別為589.91mg/g、230.40mg/g。當(dāng)固液比較大時(shí)，KOH的量不足，

19、原料中的碳未能充分參與炭化活化反應(yīng)，成孔效果不明顯；當(dāng)固液比減小為12時(shí)，DPS中的碳與KOH充分反應(yīng)，形成大量的微細(xì)孔，提高了對(duì)碘和亞甲基藍(lán)的吸附作用33；當(dāng)固液比繼續(xù)減小時(shí)，由于過(guò)多的KOH反應(yīng)生成過(guò)量的K2O刻蝕微孔周圍的碳，導(dǎo)致孔結(jié)構(gòu)坍塌，使微孔變成大孔，從而降低了DPS-AC的吸附性能。圖6固液比對(duì)DPS-AC吸附性能的影響Fig.6Effectofliquid-solidratioontheadsorptioncapacityofDPS-AC2.2.3炭化溫度對(duì)DPS-AC吸附性能的影響圖7為KOH濃度6.5mol/L、固液比12、炭化時(shí)間90min條件下，炭化溫度（550、650

20、、750、850、950）對(duì)DPS-AC的碘和亞甲基藍(lán)吸附量的影響曲線。由圖7可知，550750范圍內(nèi)，隨著炭化溫度的升高，碘和亞甲基藍(lán)吸附量逐漸增大，但增加幅度不同。在炭化溫度為750時(shí)，DPS-AC的吸附效果均為最佳，其碘和亞甲基藍(lán)吸附量分別達(dá)657.50mg/g和230.69mg/g。這主要是因?yàn)楫?dāng)溫度較低時(shí)，DPS上只有少數(shù)碳原子能獲得足夠的能量與K2O反應(yīng)。隨著溫度的升高，更多的碳活性點(diǎn)位可以參與K2O的反應(yīng)，造孔作用更強(qiáng)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，炭化溫度850時(shí)，炭化活化過(guò)程中樣品發(fā)生嚴(yán)重的燒結(jié)結(jié)塊現(xiàn)象（如圖8（a），難以取出檢測(cè)。圖7炭化溫度對(duì)DPS-AC吸附性能的影響Fig.7Effecto

21、factivationtemperatureontheadsorptioncapacityofDPS-AC圖8不同形態(tài)的DPS-AC圖Fig.8ImagesofDPS-ACindifferentforms2.2.4炭化時(shí)間對(duì)DPS-AC吸附性能的影響圖9顯示了KOH濃度6.5mol/L、固液比12、炭化溫度750條件下，碘和亞甲基藍(lán)吸附量隨炭化時(shí)間（0、30、60、90、120min）的變化曲線。從圖9中可以看出，隨著炭化時(shí)間的延長(zhǎng)，碘和亞甲基藍(lán)吸附量呈現(xiàn)先增大后減小趨勢(shì)。當(dāng)炭化時(shí)間為90min時(shí)，DPS-AC吸附效果最佳，其碘和亞甲基藍(lán)吸附量分別為657.50mg/g和230.69mg/g。

22、在反應(yīng)初始階段，碳原子與大量K2O反應(yīng)，生成大量微孔結(jié)構(gòu)使活性炭比表面積增大，并在一定時(shí)間范圍內(nèi)（090min）呈現(xiàn)持續(xù)增大趨勢(shì)；當(dāng)炭化時(shí)間超過(guò)90min時(shí)，長(zhǎng)時(shí)間的高溫使DPS-AC一些孔壁被破壞，部分微孔和介孔被嚴(yán)重?zé)g，進(jìn)而轉(zhuǎn)化成大孔結(jié)構(gòu)，活性炭的比表面積和孔容相應(yīng)減小，造成吸附性能下降。圖9炭化時(shí)間對(duì)DPS-AC吸附性能的影響Fig.9EffectofactivationtimeontheadsorptionpropertyofDPS-AC以碘和亞甲基藍(lán)吸附量為主要依據(jù)，結(jié)合以上單因素實(shí)驗(yàn)確定DPS-AC最優(yōu)制備條件為：熱水預(yù)處理和酸洗處理2次脫灰，KOH濃度6.5mol/L、固液比1

23、2、炭化溫度750、炭化時(shí)間90min，250r/min間歇式球磨180min。2.3脫灰處理對(duì)DPS-AC孔隙結(jié)構(gòu)特性的影響活性炭孔結(jié)構(gòu)各項(xiàng)參數(shù)，如比表面積和總孔容，可以更加客觀地反映其孔結(jié)構(gòu)特性。為進(jìn)一步研究脫灰程度對(duì)DPS-AC孔結(jié)構(gòu)的影響，實(shí)驗(yàn)對(duì)經(jīng)1次脫灰和2次脫灰的DPS-AC（除脫灰外，其他制備條件按照上述最優(yōu)條件）孔的各項(xiàng)參數(shù)和N2吸附-脫附性能進(jìn)行了比較，結(jié)果如表4和圖10、圖11所示。表4脫灰處理對(duì)活性炭的比表面積和孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響Table4Effectsofdeashingtreatmentonspecificsurfaceareaandporestructurepara

24、metersofactivatedcarbonDPS-AC總比表面積/m2g-1Langmuir比表面積/m2g-1總孔容/cm3g-1微孔孔容/cm3g-1介孔孔容/cm3g-1介孔率/%平均孔徑/nm2次脫灰595.1382168.3500.6460.1620.48474.94.3391次脫灰2.15020.6390.0040.0000.004100.07.289圖10不同脫灰次數(shù)的DPS-ACN2吸附-脫附曲線Fig.10N2adsorption-desorptioncurvesofDPS-ACwithdifferentdeashingtimes圖11不同脫灰次數(shù)的DPS-AC孔徑分布曲

25、線Fig.11PoresizedistributioncurvesofDPS-ACwithdifferentdeashingtimes觀察圖10（a），2次脫灰的DPS-AC的N2吸脫附曲線屬于型，回滯環(huán)屬于H4型。這表明的孔徑分布以介孔為主，且伴有一定數(shù)量的微孔，孔結(jié)構(gòu)多為狹縫型結(jié)構(gòu)。從圖11（a）和表4中的計(jì)算結(jié)果看，2次脫灰的DPS-AC介孔率達(dá)到74.9%，且其中絕大部分是215nm的介孔，平均孔徑為4.339nm。觀察圖10（b），1次脫灰的DPS-AC的N2吸附和脫附曲線在相對(duì)壓力（P/P0）為0.5附近出現(xiàn)了交叉，且在低相對(duì)壓力區(qū)間，脫附曲線一直在吸附曲線之下，造成這一現(xiàn)象的原因

26、是樣品比表面積太小。通過(guò)對(duì)表4中不同脫灰程度的DPS-AC孔結(jié)構(gòu)和特性參數(shù)比較，表明灰分對(duì)活性炭孔結(jié)構(gòu)有明顯的影響。經(jīng)熱水1次脫灰處理，雖有約25%的灰分被除去，但仍有相當(dāng)一部分灰分被保留在DPS中。這些無(wú)機(jī)填料等灰分中的部分物質(zhì)在高溫下與DPS中的C發(fā)生了反應(yīng)，但未反應(yīng)的物質(zhì)和/或過(guò)量的KOH會(huì)阻塞DPS-AC的孔，從而改變其孔結(jié)構(gòu)、比表面積、孔徑和孔容等。因此，深度脫灰處理在使用灰分含量較高的原料制備活性炭過(guò)程中十分關(guān)鍵且必要。2.4DPS-AC微觀形貌分析圖12為分別放大不同倍數(shù)觀察到的DPS微觀結(jié)構(gòu)和表面形貌圖。由圖12可以明顯看到，DPS中含有大量絮片狀或絲狀細(xì)小纖維和塊狀填料、涂料等灰分顆粒，這些細(xì)小纖維和灰