四大平衡常數(shù)

1、專(zhuān)題三十九四大平衡常數(shù)的專(zhuān)題Ka/Kb/KW、Kh、ksp【201年8高考考綱解讀】了解四大平衡常數(shù)【重點(diǎn)、難點(diǎn)剖析】一、四大平衡常數(shù)的比較化學(xué)平衡常數(shù)(K)電離常數(shù)(Ka、Kb)水的離子積常數(shù)(Kw)難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)(Ksp)概念在一定溫度下，當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù)，這個(gè)常數(shù)就是該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)在一定條件下達(dá)到電離平衡時(shí)，弱電解質(zhì)電離形成的各種離子的濃度的乘積與溶液中未電離的分子的濃度之比是一個(gè)常數(shù)，這個(gè)常數(shù)稱(chēng)為電離常數(shù)一定溫度卜，水或稀的水溶液中c(OH-)與c(H+)的乘積在一定溫度下，在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，各離子濃

2、度冪之積為一常數(shù)表達(dá)式對(duì)于一般的可逆反應(yīng)：mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí)：cpCUcqDBKcmAlcn以一元弱酸HA為例：HAH+A-,電離常數(shù)cH+BcA-BKacHABKwc(OH-)-c(H+)MmAn的飽和溶液：Kspcm(Mn).cn(Am-)影響因素只與溫度有關(guān)只與溫度有關(guān)，升高溫度，K值增大只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)【變式訓(xùn)練1】(01全國(guó)卷)用0.100molLi滴定50.0mL0.0500mol-Li溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()6SrIDIS202534JSO心fijgjtaiLA

3、.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知(C的數(shù)量級(jí)為-0spB.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(gc(Cl)(Cl)spC.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400molLCl,反應(yīng)終點(diǎn)c移到D.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500molL,反應(yīng)終點(diǎn)c向方向移動(dòng)【解析】A.選取橫坐標(biāo)為50mL的點(diǎn)，此時(shí)向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液，所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過(guò)量的Ag+濃度為0.025mol/L(按照銀離子和氯離子1:1沉淀，同時(shí)不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?lái)2倍)，由圖示得到此時(shí)Cl-約為1x10-8mol/L(實(shí)際稍小)，所以KSP(AgCl)約為0.025x10-

4、8=2.5x10-10,所以其數(shù)量級(jí)為10-io,選項(xiàng)A正確。B.由于KSp(AgCl)極小，所以向溶液滴加硝酸銀就會(huì)有沉淀析出，溶液一直是氯化銀的飽和溶液，所以c(Ag+c(Cl-)=KSp(AgCl),選項(xiàng)B正確。C滴定的過(guò)程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定，將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來(lái)的0.8倍，所以滴定終點(diǎn)需要加入的硝酸銀的量也是原來(lái)的0.8倍，因此應(yīng)該由c點(diǎn)的25mL變?yōu)?5x0.8=20mL,而a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是15mL,選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D.鹵化銀從氟化銀到碘化銀的

5、溶解度應(yīng)該逐漸減小，所以KSp(AgCl)應(yīng)該大于KSP(AgBr),W50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子，因?yàn)殂y離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的，所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變，但是因?yàn)殇寤y更難溶，所以終點(diǎn)時(shí)，溴離子的濃度應(yīng)該比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小，所以有可能由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)。選項(xiàng)D正確。【變式訓(xùn)練】山東高考已知某溫度下和的電離常數(shù)相等，現(xiàn)向濃度為-的溶液中滴加相同濃度的氨水，3在滴加過(guò)程中A水的電離程度始終增大B+-先增大再減小TOC o 1-5 h z432與-之和始終保持不變33D當(dāng)加入氨水的體積

6、為時(shí)，+=-43解析：選由和-的電離常數(shù)相等可知當(dāng)二者恰好完全反應(yīng)時(shí)，332溶液呈中性，結(jié)合電荷守恒知-+-=+)則34-=+H項(xiàng)正確；開(kāi)始滴加氨水時(shí)，水的電離程度增大，二者恰34好完全反應(yīng)時(shí)，水的電離程度最大，再繼續(xù)滴加氨水時(shí)，水的電離程度減小，項(xiàng)錯(cuò)誤；向醋酸中滴加氨水，溶液的酸性減弱，堿性增強(qiáng)，-增大，由+-+-可知=,故減小，I項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)原子守恒知-與之和不變，但滴加氨水過(guò)程中，溶液體積不斷增大，故-與之和減小，項(xiàng)錯(cuò)誤?！咀兪接?xùn)練】福建高考已知時(shí)，=X-,asp2=X-1現(xiàn)向溶液中加入溶液。2下列說(shuō)法中正確的是()A時(shí)，溶液中=B溶液中離子濃度關(guān)系為+=-A+=2c(O-)H+,該反應(yīng)

7、的平衡常數(shù)=XD該反應(yīng)體系中有沉淀生成解析：選項(xiàng)，是弱酸，時(shí)，溶液中A1錯(cuò)誤；項(xiàng)，屬于強(qiáng)酸弱堿鹽，離子濃度關(guān)系為+aMq2g+項(xiàng)，屬于強(qiáng)酸弱堿鹽，離子濃度關(guān)系為+aMq2g+，該反應(yīng)的平衡常數(shù)=X0錯(cuò)誤;項(xiàng)，該反應(yīng)體系中沉淀生成，正確。三、【名師指導(dǎo)】、注意平衡體系中同種離子的濃度是同一個(gè)濃度，當(dāng)兩個(gè)量相加或相減時(shí)，若、注意平衡體系中同種離子的濃度是同一個(gè)濃度，當(dāng)兩個(gè)量相加或相減時(shí)，若相差10倍0以上，要舍棄小的等一些基本的近似處理能力。只與溫度有關(guān)，升高溫度，增大；在稀溶液中，+-是溶液中的+-是溶液中的+、-濃度；水電離出的+數(shù)目與-數(shù)目相等。、應(yīng)用數(shù)值大小比較物質(zhì)的溶解度大小時(shí)，一定是在

8、組成上屬于同一類(lèi)型的難溶電解質(zhì)才能進(jìn)行比較，否則，不能比較；在判斷沉淀的生成或轉(zhuǎn)化時(shí)，把離子濃度數(shù)值代入表達(dá)式，若數(shù)值大于，沉淀可生成或轉(zhuǎn)化為相應(yīng)難溶物質(zhì)；利用可計(jì)算某些沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)。四、【拓展提升】【舉一反三】（新課標(biāo)印卷）1在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A的數(shù)量級(jí)為A的數(shù)量級(jí)為B.除反應(yīng)為Cu+Cu2+2=2CuClC.加入Cu越多，Cu+濃度越高，除效果越好D.2Cu+=Cu2+Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全【解析】(CCl

9、)c(Q(Cl-),在橫坐標(biāo)為時(shí)，縱坐標(biāo)大于一,所以(C的數(shù)量級(jí)是o正確；.除去Cl-反應(yīng)應(yīng)該是CC+C-=CCl正確；C.加入C越多，C濃度越高，除Cl-效果越好，但同時(shí)溶液中，C+濃度也增大，會(huì)在陰極被還原為C,影響煉鋅的產(chǎn)率和純度，故C錯(cuò)誤；.在沒(méi)有Cl-存在的情況下，反應(yīng)C+=C+C趨于完全，正確，答案選C?！九e一反三】(新課標(biāo)卷)利用右圖所示裝置進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，能得出相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論實(shí)驗(yàn)裝置稀硫酸Na2sAgNO3與AgCl的溶液Ksp(AgCl)Ksp(Ag2S)濃硫酸蔗糖溴水濃硫酸具有脫水性、氧化性C稀鹽酸Na2so3Ba(NO3)2溶液so2與可溶性鋇鹽均可以生成

10、白色沉淀濃硝酸Na2co3Na2SiO3溶液酸性：硝酸碳酸硅酸【解析】A稀硫酸與硫化鈉反應(yīng)生成硫化氫氣體，由于中含有硝酸銀，通入HS一定生成硫化銀沉淀，不能比較溶度積大小，錯(cuò)誤；B濃硫酸將蔗糖炭2化，進(jìn)而氧化，生成CO、SO和HO,SO能使溴水褪色，正確；.二氧2222化硫溶液呈酸性，酸性條件下，硝酸根離子具有強(qiáng)氧化性，可氧化二氧化硫生成硫酸根離子，可生成沉淀，但二氧化硫通入氯化鋇溶液中則沒(méi)有沉淀生成，錯(cuò)誤；.強(qiáng)酸能弱酸鹽反應(yīng)生成弱酸，根據(jù)強(qiáng)酸制取弱酸判斷酸性強(qiáng)弱，濃硝酸和碳酸鈉反應(yīng)生成二氧化碳，二氧化碳、水和硅酸鈉反應(yīng)生成難溶性硅酸，但硝酸具有揮發(fā)性，生成的CO中含有硝酸，硝酸也與硅酸鈉反應(yīng)

11、產(chǎn)生硅酸沉2淀，不能實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，錯(cuò)誤，答案選?！九e一反三】（新課標(biāo)口卷）室溫時(shí)，(0H)(2()(OH)fc=)=bmolL時(shí)，溶液的H等于（）,1l2,1l21-l211-l2-l2【答案】【解析】根據(jù)=+（c（OH）,c（）=bmolL，解得c（OH）=（a）。本題是b1堿性環(huán)境，先求出c（OH）,根據(jù)水的離子積，在求出c（H）,在求出溶液的H=41a）?！九e一反三】（201上3海卷帶解析）4部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表：弱酸HCOOHHCNH2CO3電離平衡常數(shù)(25)Ki=1.77x10-4Ki=4.9x10-ioKi1=4.3x10-7Ki2=5.6x10-ii下列選項(xiàng)錯(cuò)誤的是A.

12、2CN-+H2O+CO2HCN+CO32-B.2HCOOH+C032THCOO+H2O+CO2fC.中和等體積、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者D.等體積、等濃度的HCOONa和NaCN溶液中所含離子總數(shù)前者大于后者【答案】A【解析】試題分析：根據(jù)電離平衡常數(shù)知，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋篐COOHH2CO3HCNHCO3-,A、根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷酸性HCNHCO3-,所以二氧化碳與CN-的反應(yīng)不可能生成CO32-，錯(cuò)誤；B、HCOOHH2co3，所以醋酸可以與CO32-反應(yīng)制取二氧化碳，制??；C、等體積、等pH的HCOOH和HCN溶液中，后者的濃度大與前者，所以消耗NaOH的量前者小于后者，制取；D、根據(jù)電荷守恒