天大04六月份期末答案

1、物理化學期末考題(A)2004-06-181.T RT a T (1 B C D)(1);Vm bV 2VmVmV 2V 3mmm(2)U = 0;H 0;S 0;A0.b.Vm(g) - Vm(l,s) Vm(g);氣相為理想氣體; vapHm 或subHm不隨溫度變化.溶質的摩爾分數; 純溶劑的凝固點降低常數;Kmol-1kg. (6).mixH = 0;mixS = 11.526JK-1(7) 40.68kJmol-1;89.42 JK-1mol-1(8) mixS = 2mCp,m ln (T 1 +T2) /2(T 1T2)0.5.2.Q =H = n vapHm = 35.3210

2、3 kJW = -= 101.325(- Vg) = =2804.8kJU = Q + W =32.71103 kJS =H/T =105.15 kJK-1G =H -TS = 03（1）COCl2(g) = CO(g) + Cl2(g)始:1平衡:1-00B22pp200K = K=n1 - p (1+ )1 - 2 100py n y總=6.9710-5(2)rGm = -RT ln K=rHm- TrSm rHm = 373.15125.6 8.314373.15ln8.110-9=105.0(3)2 = 0.001 代入：kJmol-1Bp22p200K 2 106= K=2n1 -

3、p (1+ )1 - 2 100p n 總K1=9.110-9，T1 =373.15K 代入： H K 11ln 2 rm TK RT 21 1T2 = 446Kp=* (1- xB) +* xB = 110k4（1） yB =/ p, yB = 20 /110 = 0.1818xB fB ,xA fA,2.l+g ;= fB =24 / (2000.1) = 1.2(2)=5. (1)1.g ; fA = (123-24) / (1000.9) =1.13.l ;線；4. B(s) + l ;5.A(s) +B(s)(2) 氣相線，或 液相線，或泡點線； 溶劑 B 的凝固點降低曲線； 溶劑

4、A 的凝固點降低曲線； 低共熔線，或三相線。（3）系統(tǒng)點 a 的冷卻曲線：氣相降溫至第一個拐點，開始有液體冷凝，至第二個拐點，氣相，液體冷卻至第三個拐點有A（S）析出，達三相線開始有 B(s)析出，三相平衡共存溫度不變，至液相，溫度繼續(xù)下降。（4）首先將系統(tǒng)點為 b 的液體混合物冷卻至（B（s）+l）兩相區(qū)內，有一定量純 B（s）析出，過濾得到 B（s）；將濾液升溫至（g+l）兩相區(qū)內，即進入蒸餾塔內，塔頂氣相中 B 的含量增大，再冷卻至（B（s）+l）兩相區(qū)，又可有 B（s）析出；塔底液相中 A 的含量增大，再冷卻至（A（s）+l）兩相區(qū)，可有 A（s）析出，過濾得到 A（s）。這種結晶和蒸

5、餾聯(lián)合操作，比單純用蒸餾方法能耗低，而且也可避免因高溫使 A 或 B 組份分解。 XX= n6.（1）偏摩爾量定義：BBT，p ,nC偏摩爾量性質：廣度量才有偏摩爾量，偏摩爾量是強度性質與摩爾量區(qū)別：純物質的摩爾量只是T，p的函數，X B既是T，p的函數，又是混合物組成的函數X nB XB運用：計算混合系統(tǒng)的廣延量：（2）求標準摩爾反應焓方法：利用物質的標準摩爾生成焓計算 rHm （T） = B fHm （T）利用物質的標準摩爾燃燒焓計算 rHm （T） = -B 利用相關反應的標準摩爾反應焓計算若反應 1 反應 2 = 反應 3 ，則rHm （3）= rHm （1）rHm （2）利用等壓方程

6、計算（T）H lnK rm CRT求標準平衡常數方法：利用物質的標準摩爾生成函數計算rGm （T） = B fGm （T）= - RT ln K 利用物質的標準摩爾生成焓及標準摩爾生成熵計算rGm （T）=rHm （T）- TrSm （T） = - RTln K rHm （T） = B fHm （T）rSm （T） = B Sm （T） 利用相關反應的標準平衡常數計算若 反應 1 反應 2 = 反應 3 ，則 K （3）= K （1） K （2）利用等壓方程計算H lnK rm CRT由實驗測定一定溫度下反應的平衡組成計算K ( p p )B (g) BB（3）a二組分液態(tài)（或固態(tài)）完全互溶系

7、統(tǒng)相圖tttAwBBAwBBAwBB（）無恒沸（）具有最高恒沸（）具有最低恒沸（b.二組分液態(tài)（或固態(tài)）部分互溶的氣液或固液系統(tǒng)相圖ttABAB有最高會溶（熔）溫度有低共沸（熔）溫度c.二組分液態(tài)（或固態(tài)）完全不互溶系統(tǒng)相圖tAwBB（4）( S) = -( p ) ，由 dU = TdS pdV 及TVVTV2V2 nRT V nbp Wr pdV dV nRT ln nRT ln 1 2 VV V nb V2 nbp111( U T( S ) - p = T( p )n RT 0)得 VT VT TVV - nb即U = 0Qr = -Wr = -nRT ln(V2-nb)/(V1-nb)= -nRT ln (p2 / p1 )S = Qr / T = -nR ln (p2 / p1 )