不對稱催化加氫作業(yè)模板

1、不對稱催化加氫作業(yè)模板William S. Knowles Ryoji Noyori K. Barry Sharpless The Nobel Prize in Chemistry 2001 for their work on chirally catalysed hydrogenation reactions for his work on chirally catalysed oxidation reactionsRyoji Noyori野依良治簡介1938年9月生1961年在日本京都大學工學院化學專業(yè)畢業(yè)1963年獲碩士學位，并留在課題組工作1967年獲京都大學博士學位1968年到名古屋

2、大學理學院作副教授1969-1970年美國哈佛大學博士后1972年成為名古屋大學教授，并擔任該校研究生院理學研究科主任2000年任日本名古屋大學物質科學研究中心主任現(xiàn)為日本理化學研究所所長BINAP配體及配合物BINAP的設計合成1.不對稱合成薄荷醇 通過高砂公司產(chǎn)業(yè)化(R)-香茅醛(-)-異胡薄荷醇薄荷醇80% ee玫瑰油提取合成薄荷醇N,N-二乙基橙花胺(R)-香茅醛96-99% ee(-)-異胡薄荷醇(R)-香茅醛烯胺不對稱異構化離子型Rh-BINAP配合物的局限性離子型Rh-BINAP配合物催化氫化-酰胺基烯丙酸或酯可以高對映選擇性的產(chǎn)生相應的氨基酸衍生物，但是反響速度相對較慢，只有在

3、特定條件下才能獲得高的光學收率，而且銠催化不對稱氫化往往僅限于合成氨基酸 銠配合物催化加氫機理+1+3+1+3+3+3HydrogenationWilkinsons CatalystRu Heterolytic H2 ActivationBINAP-RuII-(OAc)2配合物的構造配合物催化不對稱氫化官能化烯烴及應用抗炎藥萘普生香茅醇1-甲基卡巴培南的合成中間體嗎啡非那唑辛嗎啡喃、止咳藥右美沙芬2.含鹵素離子的Ru-BINAP配合物催化不對稱氫化功能化酮(R)-BINAP-Ru配合物催化不對稱氫化-酮酯的機理 底物官能團中雜原子在催化過程中參與了與Ru配位； Ru價態(tài)始終保持+2價含鹵素離子

4、的Ru-BINAP配合物催化不對稱氫化酮的應用應用1抗菌藥左氧氟沙星應用2L-蘇氨酸，(2S,3R)-3-(3,4-二羥基苯基絲氨酸含磷蘇氨酸磷霉素應用3一種抗生素3. BINAP/二胺-Ru配合物催化不對稱氫化簡單酮雜芳基烯基特點：(1)碳碳多重鍵與羰基共存時優(yōu)先復原羰基，共軛的或非共軛的烯酮可選擇性轉化為烯醇；(2)氫化反響不受F、Cl、Br、I、CF3、OCH3、OCH2C6H5、NO2、NH2NRCOR和酯基等各種功能團影響；(3)無論富電子的雜環(huán)呋喃、噻吩和噻唑還是缺電子的雜環(huán)吡啶和嘧啶在氫化過程中都保持不變；(4)催化活性高(TON,2400000; TOF,228000 h-1)催化不對稱氫