Q∕SY 194-2007 LBO-16催化裂化催化劑

1、Q/SY中國(guó)石油天銷M龍公觸業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Q/SY 1942007LBO - 16催化裂化催化劑LBO -16 RFCC catalyst2007-02-09 發(fā)布2007-05-01 實(shí)施中國(guó)石油天然氣股份有限公司發(fā)布Q/SY 1942007 IQ/SY 1942007 #目 次 TOC o 1-5 h z tuW n1翻12規(guī)范性引用文件1縣1采樣及檢驗(yàn)規(guī)則1包裝、標(biāo)識(shí)、運(yùn)輸和貯存2附錄A （規(guī)范性附錄）微球裂化催化劑試樣采樣和貯存方法 3附錄B （規(guī)范性附錄）灼燒減量的測(cè)定 4附錄C （規(guī)范性附錄）全白土型裂化催化劑中氧化鈉的測(cè)定 火焰光度計(jì)法 5附錄D （規(guī)范性附錄）全白土型裂化催化劑中氧化鋁

2、含量的測(cè)定 7附錄E （規(guī)范性附錄）白土型裂化催化劑氧化稀土總量的測(cè)定 分光光度計(jì)法 9附錄F （規(guī)范性附錄）白土型裂化催化劑中氧化鐵含量的測(cè)定分光光度計(jì)法11附錄G （規(guī)范性附錄）白土型催化劑磨損指數(shù)的測(cè)定直管法13附錄H （規(guī)范性附錄）微球裂化催化劑孔體積的測(cè)定水滴法 16附錄I （規(guī)范性附錄）微球裂化催化劑微型反應(yīng)活性指數(shù)的測(cè)定 18Q/SY 1942007Q/SY 1942007本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A、附錄B、附錄C、附錄D、附錄E、附錄F、附錄G、附錄H、附錄I均為規(guī)范 性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油天然氣股份有限公司化工與銷售分公司提出。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油天然氣股份有限公司化工與銷售專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)

3、委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)石油天然氣股份有限公司蘭州石化分公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：趙光文、姜永基、崔文峰、王小為、翟月勤、蔡軍平。Q/SY 1942007 #Q/SY 1942007 Q/SY 1942007 LBO - 16催化裂化催化劑1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了 LBO - 16催化裂化催化劑的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及產(chǎn)品的包裝、標(biāo) 志、運(yùn)輸和貯存等要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于由鋁基粘結(jié)劑、復(fù)合分子篩、以及添加了全白土催化裂化催化劑等組分制備的半合 成LBO - 16催化裂化催化劑。本產(chǎn)品適用于要求降低汽油烯烴、同時(shí)提高柴油產(chǎn)率的催化裂化（RFCC）裝置。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)本

4、標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有 的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方 研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T 58161995催化劑和吸附劑表面積測(cè)定法ASTM D 4464 -2000 （2005） 催化劑材料的粒度分布 激光粒度儀法3要求LBO - 16催化裂化催化劑的技術(shù)指標(biāo)及試驗(yàn)方法見(jiàn)表1。表1 LBO-16催化裂化催化劑技術(shù)指標(biāo)及試驗(yàn)方法項(xiàng)目指標(biāo)試驗(yàn)方法灼燒減量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），13. 0見(jiàn)附錄BNa2O （質(zhì)量分?jǐn)?shù)），45. 0見(jiàn)附錄Dre2o3 （質(zhì)

5、量分?jǐn)?shù)），實(shí)測(cè)見(jiàn)附錄EFe2O3 （質(zhì)量分?jǐn)?shù)），0. 60見(jiàn)附錄F磨損指數(shù)（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），77見(jiàn)附錄I比表面積，m2/g220GB/T 58161995粒度分布（體積分?jǐn)?shù)），111. Ofzm304采樣及檢驗(yàn)規(guī)則4.1生產(chǎn)廠應(yīng)按本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)出廠的LBO - 16催化劑進(jìn)行檢驗(yàn)，保證所有出廠的產(chǎn)品符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求。應(yīng)附有產(chǎn)品質(zhì)量證明書(shū)。4.2用戶有權(quán)對(duì)收到的LBO - 1 6催化劑按本標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行驗(yàn)收，如不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，可在到貨后一 個(gè)月內(nèi)提出異議。用戶因保管、使用不當(dāng)?shù)仍蛟斐僧a(chǎn)品質(zhì)量下降，應(yīng)由用戶負(fù)責(zé)。供需雙方如果 發(fā)生質(zhì)量爭(zhēng)議，可協(xié)商解決。3對(duì)LBO - 16催化劑進(jìn)行抽樣檢驗(yàn)時(shí)，應(yīng)按附錄A的規(guī)

6、定進(jìn)行取樣。4.4出廠檢驗(yàn)有不合格時(shí)，應(yīng)對(duì)該批產(chǎn)品重新取兩倍樣品分析；如復(fù)檢結(jié)果仍不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)， 則該批產(chǎn)品為不合格品。5包裝、標(biāo)識(shí)、運(yùn)輸和貯存1 包裝LBO-16催化裂化催化劑用布袋、塑料袋、編織袋三層包裝，也可按用戶要求包裝。5.2 標(biāo)識(shí)LBO-16催化裂化催化劑包裝袋上應(yīng)有明顯標(biāo)志，其內(nèi)容包括產(chǎn)品名稱、商標(biāo)、批號(hào)、凈含量、 生產(chǎn)廠名稱等。5.3運(yùn)輸LBO-16催化裂化催化劑在運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)防止猛烈撞擊，注意防雨、防曬。運(yùn)輸工具應(yīng)干凈、 平整、無(wú)突出的尖銳物，以避免刺穿、刮破包裝袋。5.4 貯存LBO-16催化裂化催化劑應(yīng)貯存在陰涼、干燥、避雨的倉(cāng)庫(kù)中。Q/SY 1942007Q/SY

7、 1942007附錄 A(規(guī)范性附錄)微球裂化催化劑試樣采樣和貯存方法A. 1范圍本附錄規(guī)定了各種微球裂化催化劑試樣的采樣和貯存方法。本附錄適用于各種微球裂化催化劑的采樣和貯存。A. 2采樣正常生產(chǎn)過(guò)程每班定時(shí)按對(duì)角線式或棋盤(pán)格式采樣，采樣袋數(shù)為批產(chǎn)品袋數(shù)的1()%。每袋采樣 品約為3()mL,在瓶中混勻?yàn)榘鄻?，班樣等量混合即為天樣，天樣等量混合即為批樣。試樣的采取：每次采試樣時(shí)應(yīng)將樣品瓶上下翻轉(zhuǎn)，混勻后再用小勺取出試樣。A. 3混樣及貯存將采取的樣品由上口倒人混樣器后擰緊蓋子，以約15r/min的速度轉(zhuǎn)運(yùn)搖把，使混樣器上下翻約 3()次，然后再打開(kāi)蓋，將樣品放人三個(gè)1L的磨口瓶中，每瓶約7(

8、)()mL. 一瓶供分析用，另外兩瓶 封存保存一年。Q/SY 1942007 Q/SY 1942007 附錄B（規(guī)范性附錄）灼燒減量的測(cè)定B. 1范圍本附錄規(guī)定了測(cè)定各種微球裂化催化劑及分子篩固體材料灼燒減量的方法。 本附錄適用于各種微球裂化催化劑及分子篩固體材料。B.2方法概要催化劑試樣在800C時(shí)的灼燒失重被稱為催化劑的灼燒減量。B.3儀器、設(shè)備B. 3. 1 瓷坩堝：25mLo3. 2干燥器：直徑150mm,內(nèi)裝變色硅膠干燥劑。3. 3 高溫爐：0C 1000C。B. 4分析步驟取約10g樣品置于稱量瓶中，以減量法稱量2g3g試樣，精確至0. 0002g,置于恒定質(zhì)量的坩 禍（見(jiàn)B. 3

9、. 1）中，蓋上掛禍蓋置于電爐上低溫灼燒20min30min，然后放人800C高溫爐（見(jiàn)3. 3）中灼燒lh，隨后取出置于空氣中冷卻3min5min，再放人干燥器（見(jiàn)B. 3. 2）中冷卻30min 后，取出稱量。平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果，取結(jié)果的算術(shù)平均值。注1:測(cè)定灼燒減量的試樣，應(yīng)與測(cè)定化學(xué)組成試樣同時(shí)稱樣。注2:采完樣品后，應(yīng)及時(shí)分析。B.5結(jié)果計(jì)算灼燒減量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)J按下式計(jì)算：J = m m2xwo%m式中：灼燒前增禍和試樣總量，單位為克（g）;m2灼燒后坩堝和試樣總量，單位為克（g）;m試樣質(zhì)量，單位為克（g） o計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。B.6 精密度兩個(gè)平行測(cè)定結(jié)果之差不應(yīng)大于0.2

10、%。附錄C(規(guī)范性附錄)全白土型裂化催化劑中氧化鈉的測(cè)定火焰光度計(jì)法C. 1范圍本附錄規(guī)定了測(cè)定白土型裂化催化劑中氧化鈉的方法。本附錄適用于氧化鈉含量為().()5%1(). ()()%的全白土型和半合成型裂化催化劑及高嶺土。C. 2方法概要試液由火焰光度計(jì)霧化、燃燒，鈉離子被激發(fā)，發(fā)射出特征光譜線。鈉火焰為黃色，波長(zhǎng)為 589nm.用588nm589nm (鈉)的濾光片將鈉光譜線分離出來(lái)，投射在光電池上，產(chǎn)生光電流，由 檢流計(jì)測(cè)定其光電流強(qiáng)度，電流強(qiáng)度與試液的鈉離子濃度成正比，由此，可在預(yù)先繪制的標(biāo)準(zhǔn)工作曲 線上查得鈉含量，從而計(jì)算出試樣中氧化鈉的含量。C.3儀器3. 1 火焰光度計(jì):Mod

11、el420型或64()()A型。3. 2 容量瓶：1()()mL，25()mL，1 ()()()mL。C. 4試劑4.1混合熔劑：取等體積的硼酐和碳酸鋰混勻、研細(xì)。4.2 硝酸溶液：2. ()mol/L。C.5工作曲線的繪制C.5. 1 鈉、鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.()mg/mL):精確稱取經(jīng)5()()C焙燒1h的氯化鈉2. 5424g (). ()()()2g及氯 化鉀1. 9()69g (). ()()()2g.放人1()()()mL的容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。每次繪制工作曲線的 標(biāo)準(zhǔn)溶液都應(yīng)重新配制。C.5.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。C. 5. 2. 1基質(zhì)溶液準(zhǔn)備：先稱量2. 5g混合溶劑(見(jiàn)C

12、. 4. 1 )放在直徑為9cm的濾紙上并用濾紙包 緊。將石墨粉裝人瓷坩堝至距底部2/3處，用玻璃圓錘將石墨粉壓光壓實(shí)并呈凹型，再把用濾紙包裹 的樣品放在坩堝中央。將裝有樣品的坩堝放人馬福爐中。從室溫開(kāi)始升溫至9()()C .恒溫3()min。取 出坩堝，待冷卻后，用鑷子把熔塊夾起，用毛刷掃干凈熔塊表面附著的石墨粉，再將熔塊放人 15()mL的燒杯中。往燒杯中加人4()mL硝酸溶液(見(jiàn)C. 4. 2).在燒杯中放一小塊濾紙，并用玻璃棒壓住。將燒杯 放在電爐加熱至硝酸溶液沸騰。待熔塊完全溶解后，冷卻至室溫，將燒杯中的溶液過(guò)濾于25()mL容 量瓶中，用蒸餾水洗滌，稀釋至刻度，此溶液含硼酐、碳酸鋰

13、混合物Wmg/mL。C. 5. 2. 2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：分別取鈉、鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(見(jiàn)C. 5. 1 )配制每1 ()()mL溶液含鈉、鉀各 1mg。此液可用作最大值的混合標(biāo)準(zhǔn)液校正儀器，使用期限不得超過(guò)一個(gè)月。C. 5. 3 工作曲線的繪制：分別取 0. 05mL. (). 1mL，(). 2mL. (). 3mL，(). 4mL，(). 5mL. (). 6mL， ().7mL，(). 8mL，(). 9mL，1. ()mL鈉、鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(見(jiàn)C. 5. 1 )置于10OmL容量瓶中，分別加人基 質(zhì)溶液(見(jiàn)C. 5. 2. 1 ) 25mL，然后用水稀釋至刻度，搖勻。將此液在火焰光度計(jì)上用鈉濾光片

14、，以蒸餾水為空白，用最大值的混合標(biāo)準(zhǔn)液校正儀器。反復(fù)校正標(biāo)定后，測(cè)其光度值（測(cè)定步驟按儀器使 用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行）。以光度值（火焰光度計(jì)上刻度值）為縱坐標(biāo)，鈉含量（mg/100mL）為橫坐標(biāo)，繪 制鈉的工作曲線。注1:空白值工作曲線截距不超過(guò)5,采用空白外部補(bǔ)償法。注2:標(biāo)準(zhǔn)工作曲線定期（半年）重新繪制，凡遇儀器維修、遷移、試劑更換批號(hào)廠家等均應(yīng)重新繪制。C. 6分析步驟C.6. 1系統(tǒng)分析液制備先稱量0. 65g0. 70g混合熔劑（見(jiàn)C. 4. 1）放在直徑為9cm的濾紙上，再稱量約0. 25g樣品， 精確至0.0002g,放在混合熔劑上，然后用一小條濾紙充分?jǐn)噭颍⒂脼V紙包緊。將石墨粉裝人瓷坩

15、 堝至距底部2/3處，用玻璃圓錘將石墨粉壓光壓實(shí)并呈凹型，再把用濾紙包裹的樣品放在坩堝中央。 將裝有樣品的坩堝放人馬福爐中，從室溫開(kāi)始升溫至900C,恒溫30min。取出坩堝，待冷卻后，用 鑷子把熔塊夾起，用毛刷掃干凈熔塊表面附著的石墨粉，再將熔塊放人150mL的燒杯中。往燒杯中加人80mLlOOmL硝酸溶液（見(jiàn)C. 4. 2）,在燒杯中放一小塊濾紙，并用玻璃棒壓住。 將燒杯放在電爐加熱至硝酸溶液沸騰。待熔塊完全溶解后，冷卻至室溫，將燒杯中的溶液過(guò)濾于 250mL容量瓶中，用蒸餾水洗滌，稀釋至刻度，作為系統(tǒng)分析液。C.6.2測(cè)定從250mL容量瓶中取主液（鈉含量在0. 05mg0. 8mg范圍

16、內(nèi)）10mL,放于1 OOmL容量瓶中， 稀釋至刻度，搖勻。用鈉濾光片，以蒸餾水為空白，混合標(biāo)準(zhǔn)液為最大值，反復(fù)校正儀器。儀器校正 穩(wěn)定后，將稀釋混勻的試液迅速倒人已洗凈干燥的試液杯中，立即于火焰光度計(jì)上進(jìn)行測(cè)定。由測(cè)定的光度值從工作曲線上查出相應(yīng)的鈉含量（mg/100mL）。C. 7計(jì)算氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X按下式計(jì)算:x 100%A VX 1. 35F 1000 XWX 100式中：A工作曲線上查得的鈉含量，單位為毫克每100毫升（mg/100mL）;V系統(tǒng)分析液體積，單位為毫升（mL）;F稀釋倍數(shù)；W試樣質(zhì)量（800C , lh灼燒基），單位為克（g）;1. 35由鈉換算為氧化鈉的系數(shù)。計(jì)算

17、結(jié)果保留三位有效數(shù)字。C.8 精密度C. 8. 1 重復(fù)性氧化鈉含量在0. 1%以上時(shí)，重復(fù)測(cè)定兩個(gè)結(jié)果之差不大于算術(shù)平均值的10%；氧化鈉含量在0. 1%以下吋，重復(fù)測(cè)定兩個(gè)結(jié)果之差不大于算術(shù)平均值的40%。C. 8. 2 再現(xiàn)性氧化鈉含量在0. 1%以上時(shí)，不同實(shí)驗(yàn)室各自提出兩個(gè)結(jié)果之差不大于算術(shù)平均值的15%；氧化 鈉含量在0. 1%以下吋，不同實(shí)驗(yàn)室各自提出的兩結(jié)果之差不大于算術(shù)平均值的40%。附錄D（規(guī)范性附錄）全白土型裂化催化劑中氧化鋁含量的測(cè)定D. 1范圍本附錄規(guī)定了用酒石酸掩蔽鐵、鈦、稀土的干擾，常溫下用ED1A絡(luò)合滴定測(cè)定氧化鋁（A12O3） 含量的方法。本附錄適用于氧化鋁含

18、量為5%以上的高嶺土型催化劑。D. 2方法概要本方法用酒石酸掩蔽鐵、鈦、稀土的干擾，常溫時(shí)在弱酸性溶液中EDTA與溶液中鋁離子生成 穩(wěn)定的乙二胺四乙酸鋁絡(luò)合物，以二甲酚橙為指示劑，在pH為56的條件下，用氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液 返滴定過(guò)量的EDTA,測(cè)定氧化鋁的含量。D. 3儀器D. 3. 1 瓷坩堝：50mLoD. 3. 2 燒杯:150mLoD. 3. 3 錐形瓶 250mL。D. 4試劑D. 4. 1酒石酸溶液：100g/L。4.2二甲酹橙指示劑：取lg二甲酚橙和100g氯化鈉，混合，研細(xì)。D. 4.3鹽酸溶液：1 + 1。D. 4.4 氨水：1 + 1。4.5 HAc-NaAc緩沖液（pH為5

19、. 7）：稱取含結(jié)晶水的醋酸鈉200g,溶于水中，加人6. 5mL冰 醋酸，水稀釋到lOOOmLo4.6 ZnCl2 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c （ZnCl2） = 0. 05000mol/L。4.7 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液：c （EDTA） = 0. 05000mol/LoD. 5分析步驟系統(tǒng)分析液制備見(jiàn)C.6. 1。取10. 00mL系統(tǒng)分析液置于250mL錐形瓶中，加人2mL酒石酸（見(jiàn)D. 4. 1）、10. OOmLEDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液（見(jiàn)D. 4. 7）、約15mg的二甲酹橙指示劑（見(jiàn)D. 4. 2）,以氨水（見(jiàn)D. 4. 4）調(diào)節(jié)溶液呈紫 紅色，再用鹽酸（見(jiàn)D. 4. 3）調(diào)至黃色，加15mLHA

20、c-NaAc緩沖液（見(jiàn)D. 4. 5）,搖勻，用標(biāo)準(zhǔn)氯 化鋅滴定溶液（見(jiàn)D. 4. 6）返滴定過(guò)量的EDTA,滴定溶液出現(xiàn)黃色變?yōu)榧t色即為終點(diǎn)，記下標(biāo)準(zhǔn)氯 化鋅溶液消耗的體積。D. 6結(jié)果計(jì)算氧化鋁（A12O3）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X按下式計(jì)算:(M, -M2V2) FX51GX 1000 x 100%式中：M,EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每毫升（mol/IJ;V.EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）;M2ZnCl2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升（mol/L）;V2消耗ZnCl2標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）;F稀釋倍數(shù)；G試樣質(zhì)量（8（）（）C . 1h灼燒基），單位為克（g）

21、；51氧化鋁的換算系數(shù)。計(jì)算結(jié)果保留四位有效數(shù)字。D.7 精密度重復(fù)性：不大于1. 5%。再現(xiàn)性：不大于2.（）%。附錄E(規(guī)范性附錄)白土型裂化催化劑氧化稀土總量的測(cè)定分光光度計(jì)法E. 1范圍本附錄規(guī)定了白土型裂化催化劑中氧化稀土(re2o,)含量的測(cè)定方法。本附錄適用于白土型裂化催化劑，也適用半合成裂化催化劑。E.2方法概要偶氮胂m與三價(jià)稀土元素在酸性溶液中形成穩(wěn)定的藍(lán)色絡(luò)合物，其顏色深度與稀土含量在一定的 范圍內(nèi)符合朗伯一比爾定律。E.3儀器、設(shè)備E.3. 1 分光光度計(jì)。3. 2 容量并瓦：1()()mL，2()()mL，1 ()()()mL。E.3. 3微量滴定管。3. 4 移液管：

22、2mL. 5mL. 2()mL。E. 3. 5 量筒：5()mL。E. 4試劑E. 4. 1鹽酸溶液：1+1。E. 4.2 氨水：1+1。E. 4.3碘化鉀：分析純。E. 4.4 S-A混合溶液：1+3(使用期限為1個(gè)月)。A液(HAc-NaAc緩沖液pH為3. 0)的配制：稱取15g無(wú)水NaAc (三水NaAc.稱25g)溶 于3()()mL水中，加冰醋酸4()()mL，稀釋至1L，pH為3.()。S液(10%磺基水楊酸)的配制：稱1()()g磺基水楊酸溶于8()()mL水中，用氨水(見(jiàn)E. 4. 2)調(diào) 至pH為2. 82. 9 (般氨水加95mL)后，用水稀釋至1L。4.5偶氮腫IH水溶

23、液(0.2%)：在K)0()mL燒杯中加人490mL水，10mLA液，1. ()()g偶氮腫IH， pH 為 2. 9-3.()。4.6抗壞血酸溶液：5()g/L。4. 7(). ()1 mg/mL 稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液。().1mg/mL稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：將混合稀土以草酸沉淀法提純兩次，于8()()C灼燒().5h，然 后放人干燥器中，冷卻() 5h后，精確稱取().1()22g (). ()()()2g.置于1()()mL的燒杯中，加2()mL鹽 酸溶液(見(jiàn)E.4. 1)、(). 1g碘化鉀(見(jiàn)E. 4.3),加熱并攪拌，直到蒸干鹽酸，冷卻后用水溶解，并移 人1()()()mL容量瓶中，稀釋至刻

24、度，搖勻。0. ()1 mg/mL稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：取配制的0. 1 mg/mL稀土標(biāo)準(zhǔn)液20. OOmL置于2()()mL容量 瓶中，加蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。E. 5工作曲線的配制取稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液(見(jiàn) E. 4. 7 ) 2. ()()mL，4. ()()mL. 6. ()()mL，8. ()()mL. 1(). ()()mL，12. ()()mL，14. OOmL,分別放人100mL容量瓶中，加人2mL抗壞血酸溶液（見(jiàn)E. 4. 6）,搖勻后，力卩20mL S - A混合溶液（見(jiàn)E. 4. 4）搖勻，再加2. OOmL偶氮胂IH顯色液（見(jiàn)E. 4. 5）,以水稀釋至刻度，搖勻。 靜置20

25、min后，在分光光度計(jì)655nm處，用lcm比色皿進(jìn)行比色測(cè)定。消光值為縱坐標(biāo)，以氧化稀 土的含量（mg/100mL）為橫坐標(biāo)，用計(jì)算機(jī)處理繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。E.6測(cè)定步驟系統(tǒng)分析液制備見(jiàn)C.6. 1。取2. 00mL系統(tǒng)分析液置于100mL容量瓶中，加人2mL抗壞血酸溶液（見(jiàn)E. 4.6）,搖勻后， 加20mL S-A混合溶液（見(jiàn)E. 4. 4）搖勻，再加2. 00mL偶氮胂IE顯色液（見(jiàn)E. 4. 5）,以水稀釋至 刻度，搖勻。靜置20min后，在分光光度計(jì)655nm處，用lcm比色皿進(jìn)行比色測(cè)定，根據(jù)消光值， 從工作曲線上直接得出相應(yīng)含量，進(jìn)行計(jì)算。平行測(cè)定兩次，取兩次結(jié)果的算術(shù)平均值作

26、為測(cè)定結(jié)果。E. 7計(jì)算氧化稀土（RE2O3）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X按下式計(jì)算:A F1000 x1000Gx 100%式中：A由消光值在工作曲線上查出的RE2O3含量，單位為毫克每100毫升（mg/100mL）;F稀釋倍數(shù)；G試樣質(zhì)量（800C , lh灼燒基），單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果保留四位有效數(shù)字。E.8 精密度重復(fù)性：不大于0.30%。再現(xiàn)性：不大于0.40%。附錄F(規(guī)范性附錄)白土型裂化催化劑中氧化鐵含量的測(cè)定分光光度計(jì)法F. 1范圍本附錄規(guī)定了用鄰菲羅啉作顯色劑，分光光度計(jì)法測(cè)定氧化鐵(Fe2()3)含量的方法。本附錄適用于Fe2O3范圍為().1%2. ()%白土型裂化催化劑。F. 2

27、方法概要溶液中三價(jià)鐵離子在pH為5條件下，被鹽酸羥胺還原為二價(jià)鐵離子后，與鄰菲羅啉生成紅色的 絡(luò)合物Fe (C,2HsN2)、，于波長(zhǎng)52()nm處進(jìn)行光度測(cè)定，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線求出氧化鐵含量。F. 3試劑3. 1鄰菲羅啉溶液：1.5g/L。稱取1.5g鄰菲羅啉，精確至0. ()()()1g.放人15()mL燒杯中，加少量水及8mL冰醋酸溶解后， 置于用1()()()mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度。3.2鹽酸羥胺溶液：Wg/L。3.3醋酸一醋酸鈉緩沖液(pH為5.():稱取結(jié)晶醋酸鈉，21 mL冰醋酸于K)0()mL容量 瓶，加蒸餾水至刻度，搖勻。3.4 硫酸亞鐵銨FeSO4 (NH4)2 H2

28、O:分析純。3.5鐵顯色液：使用時(shí)，將F. 3. 1. F. 3. 2. F. 3. 3中的溶液按2 + 1+2的體積比混合。F.4 準(zhǔn)備工作F. 4. 1 配制鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(0. 01 mg/mL)配制().1mg/mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0. 7()22g (). ()()()2g硫酸亞鐵銨(見(jiàn)F. 3. 4).加少量水 溶解，再加5mL硫酸，然后用蒸餾水稀釋到K)()()mL容量瓶中，搖勻。配制0. 01 mg/mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：取配制好的().1 mg/mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液1(). OOmL,置于1 OOmL容量 瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。F. 4.2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制用 1 ()mL

29、滴定管分別取 2. OOmL, 4. OOmL, 6. ()()mL. 8. ()()mL. 1(). OOmL. 12. OOmL. 14. OOmL, 16. OOmL, 18. OOmL的標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液(見(jiàn)F. 4. 1 )置于1()()mL容量瓶中，加人鐵顯色液(見(jiàn)F. 3. 5 ) 12. 5mL,搖動(dòng)，然后用蒸榴水稀釋至刻度、搖勻。放置2()min.用同樣的試劑溶液作空白，1cm比色皿 于分光光度計(jì)上52()nm處進(jìn)行比色測(cè)定，以消光值為縱坐標(biāo)，鐵含量為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。F.5分析步驟系統(tǒng)分析液制備見(jiàn)C. 6. 1。取1()mL系統(tǒng)分析液置于K)0mL容量瓶中(取樣體積可根據(jù)鐵含量

30、高低而取，控制鐵含量在 ().()2mg(). ()8mg之間)，加人鐵顯色液(見(jiàn)F. 3. 5) 12. 5mL,搖動(dòng)，然后用蒸榴水稀釋至刻度、搖 勻。放置2()min,用同樣的試劑溶液作空白，1 cm比色皿于分光光度計(jì)上52()nm處進(jìn)行比色測(cè)定， 由消光值從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查出鐵的相應(yīng)含量，按計(jì)算公式求出氧化鐵的含量。取平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值，作為測(cè)定結(jié)果。F.6結(jié)果計(jì)算氧化鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X按下式計(jì)算:A Fx 1, 43GX 1000X 100%式中：A從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查得的鐵含量，單位為毫克（mg）;F稀釋倍數(shù)；G試樣質(zhì)量（800C, lh灼燒基），單位為克（g）;1.43由鐵換算

31、為氧化鐵的系數(shù)。F.7 精密度重復(fù)性：不大于0. 10%o再現(xiàn)性：不大于0. 15%。附錄G(規(guī)范性附錄)白土型催化劑磨損指數(shù)的測(cè)定直管法G. 1范圍本方法規(guī)定了白土型裂化催化劑磨損指數(shù)的測(cè)定方法。 本方法適用于白土型裂化催化劑。G. 2方法概要一定量的催化劑放人固定裝置中，在恒定氣流下吹磨5h，除第1h外，后4h的平均磨損百分?jǐn)?shù) 稱為催化劑的磨損指數(shù)。試驗(yàn)流程示意圖1所示。6910噴射管:11 一沉降室;12一濾紙筒51 一壓力表；4一増溫器：7流量調(diào)節(jié)計(jì): 進(jìn)氣閥：5-放空閥：8轉(zhuǎn)子流量計(jì): 壓力定值器：6壓力表；9微壓計(jì)：圖1試驗(yàn)流程不意圖過(guò)濾后的空氣經(jīng)進(jìn)氣閥2進(jìn)人系統(tǒng)，壓力要求不小于0

32、.3MPa,由壓力表1指示出來(lái)。然后經(jīng)壓 力定值器3使空氣維持恒定在0. 06MPa下，通過(guò)增溫器4再由流量調(diào)節(jié)計(jì)7控制轉(zhuǎn)子流量計(jì)，輸出 一定流速的空氣到沉降室下端的噴射管1()中。管內(nèi)裝有催化劑試樣，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間的吹磨，催化劑 粒子變細(xì)，催化劑隨空氣進(jìn)人沉降室11,其中大粒子由于氣速下降，在重力作用下又回到噴射管中 繼續(xù)吹磨，小顆隨氣流進(jìn)人濾紙筒12過(guò)濾，被收集到筒型濾紙中，空氣放人大氣。G. 3材料3. 1 筒型濾紙：35mm,長(zhǎng) 1 ()()mm。G.3.2橡皮塞：7號(hào)。G. 3. 3 乳膠管：直徑4()mm。G. 3. 4 稱量瓶：5()mL。3. 5 瓷皿：25()mL3()()mL

33、。G. 3. 6 膠管：()mm X 1 mm。G. 4儀器G. 4. 1磨損指數(shù)分析儀。G. 4.2 濕式流量計(jì)：5LOG. 4. 3分析天平：感量1mg。4.4 箱式高溫爐：54()C 1()C。4. 5 干燥器：80mm 21 ()mm。G. 4. 6 滴定管：1()mL。G. 5 準(zhǔn)備工作G. 5. 1 樣品預(yù)處理取樣品約25()g放人瓷皿中，在54()C + 1 ()C的高溫爐內(nèi)焙燒3h。取出后，冷卻5min.然后放人 干燥器內(nèi)冷卻至室溫，待用。樣品從焙燒至使用時(shí)間不應(yīng)超過(guò)24h。用稱量瓶稱取1()g().()2g經(jīng)焙燒的樣品，用滴定管向稱量瓶?jī)?nèi)注人0. 5mL蒸餾水，用玻璃棒輕 輕

34、攪勻。注意打碎顆粒，待用。5. 2試漏按正常操作方法將裝置連接好，不裝樣品及筒型濾紙，將沉降室出口堵塞，然后關(guān)放空閥5,打 開(kāi)進(jìn)氣閥2，再打開(kāi)流量調(diào)節(jié)計(jì)7，系統(tǒng)壓力升到0. ()245MPa時(shí)，就將流量調(diào)節(jié)計(jì)7關(guān)閉。如2min 內(nèi)系統(tǒng)壓力表6指針不動(dòng)，說(shuō)明裝置不漏氣。如果指針往下降，說(shuō)明裝置有泄漏。對(duì)裝置進(jìn)行全面檢 查調(diào)整，直到系統(tǒng)無(wú)泄漏為止。緩慢地將系統(tǒng)內(nèi)空氣放空。G. 5.3流量校正如整套裝置不漏氣，就可以進(jìn)行流量校正。校正時(shí)，按正常操作裝好噴射管，但不裝樣品及筒型 濾紙，而沉降室出口與濕式流量計(jì)連接，進(jìn)行轉(zhuǎn)子流量計(jì)指示高度的校正(流量21L/mm)。由于本 方法對(duì)空氣的流量精確性要求較高

35、，此要求半月校正一次，沉降室及噴射管的安裝要注意垂直。G. 5.4筒型濾紙的恒量將筒型濾紙與沉降室出口處的橡皮塞緊密連接，然后在操作的流量及增濕壓力條件下吹15mm. 進(jìn)行恒量，15min后，打開(kāi)放空閥5,關(guān)閉流量調(diào)節(jié)計(jì)7,最后關(guān)閉進(jìn)氣閥2。取下筒型濾紙迅速稱 量，記下質(zhì)量川。若重復(fù)使用，可于前次試驗(yàn)完畢清掃干凈后，及時(shí)稱量并記下質(zhì)量以備下次使用。 G. 5.5 噴射管校正需定期用標(biāo)準(zhǔn)參照樣校定，正常情況下三個(gè)月校正一次，若發(fā)生異常情況可隨時(shí)復(fù)?；蛑匦聵?biāo) 定。校正時(shí)，兩次測(cè)定結(jié)果的平均值超出標(biāo)準(zhǔn)值規(guī)定的范圍時(shí)即為不合格，需重新標(biāo)定。標(biāo)定不合格 的噴射管不得使用。G. 6試驗(yàn)步驟將預(yù)處理樣品(見(jiàn)

36、G. 5. 1)轉(zhuǎn)移到噴射管內(nèi)，恒定質(zhì)量的筒型濾紙裝人沉降室上端橡皮塞上，套 上引流管。關(guān)閉放空閥5，打開(kāi)進(jìn)氣閥2，然后再打開(kāi)流量調(diào)節(jié)計(jì)7,記錄開(kāi)始時(shí)間，將流量調(diào)到 21L/min + (). 2L/min.同時(shí)調(diào)節(jié)增濕壓力為0. ()60MPa + 0. ()01 MPa.開(kāi)動(dòng)敲擊錘。用手錘全面敲擊 一次沉降室，試驗(yàn)進(jìn)行到5min時(shí)再全面敲擊一次，1 5min時(shí)再全面敲擊一次，以后每隔1 5min全面 敲擊一次。同時(shí)，注意保持轉(zhuǎn)子高度。1h后關(guān)閉調(diào)節(jié)閥門(mén)取下筒型濾紙，迅速稱量，再棄去筒型濾紙中的細(xì)粉，稱量濾紙。將稱量后 的濾紙?jiān)侔不卦瓉?lái)的位置，將流量調(diào)到21L/min (). 2L/min.

37、增濕壓力().()6()MPa (). ()()1 MPa。同 時(shí)記下開(kāi)始時(shí)間，維持此條件，吹磨4h，每3()min要全面敲擊一次。磨損指數(shù)測(cè)定的精密度與空氣 流速有直接的關(guān)系，因此要嚴(yán)格控制氣流量與吹磨時(shí)間。試驗(yàn)結(jié)束的前K)mm要全面敲擊一次沉降 室，此后應(yīng)隨時(shí)注意敲擊沉降室出口的彎管，不使物料存留在彎管內(nèi)。4h后打開(kāi)放空閥5,關(guān)閉流量調(diào)節(jié)計(jì)7,最后關(guān)閉進(jìn)氣閥2,取下筒型濾紙，迅速稱量，精確至 0.()2g.然后要全面敲擊沉降室，將所有粘壁的樣品要全部收集到噴射管中，再將噴射管內(nèi)的樣品，轉(zhuǎn)移到稱量瓶?jī)?nèi)稱量，精確至0. (_)2g。重復(fù)測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣磨損指數(shù)。G. 7計(jì)算試

38、樣磨損指數(shù)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X按下式計(jì)算：式中：m,筒型濾紙所收集到的4h內(nèi)直徑小于15Mm的樣品質(zhì)量，單位為克(g);m2噴時(shí)管內(nèi)收集到的樣品質(zhì)量，單位為克(g)o計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。G.8 精密度重復(fù)性：不大于0.3%。再現(xiàn)性：不大于0. 3%。附錄H（規(guī)范性附錄）微球裂化催化劑孔體積的測(cè)定水滴法H. 1范圍本方法規(guī)定了各種微球裂化催化劑孔體積的測(cè)定方法。本方法適用于各種微球裂化催化劑。H. 2方法概要微球催化劑近似球形微粒，具有很好的流動(dòng)性。催化劑的微孔對(duì)水有很好的吸附性，因此，往試 樣中加水時(shí)，試樣吸水飽和，稍過(guò)量的水在微粒表面能形成一層水膜，由于水具有較大的表面張力， 使粒子互相粘結(jié)，

39、失去原來(lái)的流動(dòng)性，利用微球失去流動(dòng)性作為水滴法測(cè)定孔體積的判斷終點(diǎn)。H. 3儀器H. 3. 1 酸式滴定管：250mL。H. 3.2 具塞三角瓶：lOOmL。H. 3.3 瓷蒸發(fā)皿：200mL。3.4 高溫爐：0C 1000C。3.5干燥器：直徑250mm,內(nèi)裝變色硅膠。H. 4試樣預(yù)處理取約80g試樣加人瓷蒸發(fā)皿（見(jiàn)H. 3. 3）中，置于480C高溫爐（見(jiàn)H. 3. 4）中灼燒lh，取出 冷卻lOmin,放人干燥器（見(jiàn)H. 3. 5）中冷卻30minoH. 5分析步驟稱取20g預(yù)處理的試樣，精準(zhǔn)至0. lg,置于具塞三角瓶（見(jiàn)H.3. 2）中，用滴定管向三角瓶中 加蒸餾水，一次連續(xù)加人滴定

40、量的85%（約6mL7mL），然后用扁頭玻璃棒壓碎結(jié)團(tuán)大塊并搖勻。 此時(shí)試樣由于吸水而發(fā)熱。可蓋上瓶蓋用自來(lái)水冷卻至室溫。此后，每滴幾滴水就用玻璃棒攪拌均勻，并蓋上三角瓶塞將瓶上下方向搖動(dòng)幾次，隨著水的逐漸 滴人，可以觀察到催化劑的流動(dòng)性逐漸變差，直至樣品失去流動(dòng)性，并全部吸附在一起，將三角瓶?jī)A 斜45角，輕輕墩至樣品表面平整，再翻轉(zhuǎn)將樣品整塊磕下，當(dāng)樣品呈完整的塊狀時(shí)，即為終點(diǎn)。記 下滴定消耗的水量。H. 6計(jì)算試樣的孔體積（mL/g）按下式計(jì)算：V =1y P m式中：V滴定消耗水的體積，單位為毫升（mL）;m試樣質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果精確至小數(shù)點(diǎn)后兩位。H.7 精密度重復(fù)性：不大

41、于0. 02mL/go 再現(xiàn)性：不大于() ()2mL/g。附錄I（規(guī)范性附錄）微球裂化催化劑微型反應(yīng)活性指數(shù)的測(cè)定I. 1范圍本附錄規(guī)定了含有分子篩的各種微球裂化催化劑微型反應(yīng)活性指數(shù)的測(cè)定方法。本附錄適用于含有分子篩的各種微球裂化催化劑。1.2方法概要本方法采用模擬的方法，使催化劑樣品在一定條件下進(jìn)行水蒸氣老化處理，然后在微型活性反應(yīng) 裝置上用規(guī)定的原料油進(jìn)行催化裂化反應(yīng)，由裂化產(chǎn)物中氣體、汽油、焦炭三者的總轉(zhuǎn)化率來(lái)表示催 化劑微型反應(yīng)活性指數(shù)的大小，從而得到與工業(yè)平衡催化劑性能和結(jié)構(gòu)相類似的結(jié)果。1.3儀器、設(shè)備1.3.1水蒸氣老化裝置3. 1.1老化管：采用不銹鋼材料制成，可疊放五個(gè)不

42、銹鋼樣品杯，上、下兩個(gè)杯中裝有瓷環(huán)，中 部的杯中裝催化劑樣品，杯底有多個(gè)2mm的小孔，隔墊為耐高溫、透氣性好、防止樣品滲漏的石 英玻璃棉和1（）（）B的不銹鋼絲網(wǎng)制成，杯口與杯底經(jīng)過(guò)研磨，配合緊密，杯與反應(yīng)器均采用機(jī)械加 工、間隙很小，水蒸氣可均勻通過(guò)不銹鋼樣品杯中的催化劑，且不會(huì)走短路。3. 1. 2老化爐：采用三段爐瓦進(jìn)行加熱與控制，加熱功率5kW。為了加強(qiáng)保溫效果和降低外殼溫 度，設(shè)雙層爐套，都由不銹鋼制成，爐套間加有保溫棉。反應(yīng)器與爐瓦之間有控溫?zé)犭娕继坠埽販?熱電偶插人深度處在每段爐瓦中部。I. 3. 1. 3水蒸氣發(fā)生爐：采用一段爐瓦加熱與控制，加熱功率為2kW。爐瓦中間有不銹鋼

43、管繞成的 盤(pán)管。盤(pán)管與爐瓦之間設(shè)有控溫?zé)犭娕继坠?，盤(pán)管中心設(shè)有測(cè)溫?zé)犭娕继坠堋. 3. 1. 4 進(jìn)水栗：流量范圍 0. 2mL/min2（）mL/min。I. 3. 1. 5溫度控制系統(tǒng)：采用計(jì)算機(jī)和單回路控制器進(jìn)行全過(guò)程控制，控制對(duì)象有反應(yīng)爐和水蒸氣 發(fā)生爐。具有多種頁(yè)面的圖形，可進(jìn)行溫度的顯示、監(jiān)測(cè)、過(guò)程控制及記錄。微球反應(yīng)活性評(píng)價(jià)裝置I. 3. 2. 1進(jìn)油泵：進(jìn)油范圍為（）.（）1 6mL/min92mL/min。其大小可通過(guò)改換不同容量的注射器及 調(diào)節(jié)板面不同刻度的旋鈕來(lái)選擇。I. 3. 2. 2反應(yīng)管：材質(zhì)為不銹鋼，由三段組成，上段為預(yù)熱段，是一實(shí)芯約有外螺旋溝槽的原料油 預(yù)熱

44、體，頂部帶有一個(gè)由青銅或硬質(zhì)鋁做成的散熱器。中段為反應(yīng)床層。下段為兩根3mmX5mm的不銹鋼管，直接焊于反應(yīng)管底部，一根為裂化反應(yīng)產(chǎn)物出口管，反應(yīng)時(shí)與收油瓶相連，另 一根為測(cè)溫?zé)犭娕继坠?。I. 3. 2. 3隔膜閥：配有進(jìn)油計(jì)時(shí)器，可由電磁閥控制進(jìn)行油路與氣路的自動(dòng)切換。I. 3. 2. 4反應(yīng)爐：采用一段爐瓦進(jìn)行溫度的控制，加熱功率1kW.可放置兩根反應(yīng)管進(jìn)行平行樣的 測(cè)定。I. 3. 2. 5 液收瓶，體積5mL。氣相色譜FID檢測(cè)器，專用色譜柱。1.4試劑I. 4.1原料油：大港輕柴油，餾分范圍235C -337C。I. 4.2丙酮：分析純。1.5 準(zhǔn)備工作I. 5.1水泵的標(biāo)定：將蒸餾水倒人連接泵的儲(chǔ)水瓶?jī)?nèi)，蓋好瓶蓋以防灰塵進(jìn)人。開(kāi)啟控制柜總電源， 開(kāi)動(dòng)微量泵，將泵量調(diào)整到1.3mL/mm,用量筒反復(fù)標(biāo)定4h和1 7h流出的總量，直到每次泵排出量 恒定為止。I