儀器分析-名詞解釋

1、一：名詞解釋色譜法(chromatography):以試樣組分在固定相和流動相間的溶 解、吸附、分配、離子交換或其他親和作用的差異為依據(jù)而建立起來 的各種分離分析方法稱色譜法?；€：在操作條件下，僅有純流動相進(jìn)入檢測器時的流出曲線。保留時間：從進(jìn)樣至被測組分出現(xiàn)濃度最大值時所需時間tR。色譜流出曲線：試樣中各組分經(jīng)色譜柱分離后，按先后次序經(jīng)過 檢測器時，檢測器就將流動相中各組分濃度變化轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的電信 號，由記錄儀所記錄下的信號一一時間曲線或信號流動相體積曲 線，稱為色譜流出曲線。塔板理論：塔板理論認(rèn)為，一根柱子可以分為n段，在每段內(nèi)組 分在兩相間很快達(dá)到平衡，把每一段稱為一塊理論塔板。設(shè)柱長

2、為L , 理論塔板高度為H ,則：H = L / n 式中n為理論塔板數(shù)速率理論認(rèn)為，單個組分粒子在色譜柱內(nèi)固定相和流動相間要發(fā) 生千萬次轉(zhuǎn)移，加上分子擴(kuò)散和運(yùn)動途徑等因素，它在柱內(nèi)的運(yùn)動是 高度不規(guī)則的，是隨機(jī)的，在柱中隨流動相前進(jìn)的速度是不均一的。有效塔板數(shù)：在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動相之間分配達(dá)到平衡 時的質(zhì)量比，稱為容量因子，也稱分配比，用k表示。分配系數(shù)：在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動相間達(dá)到 分配平衡時的濃度比值，用K表示。分離度：相鄰兩色譜峰保留值之差與兩組分色譜峰底寬總和之半 的比值，用R表示。分離度可以用來作為衡量色譜峰分離效能的指 標(biāo)。程序升溫：氣相色譜

3、檢測器：化學(xué)鍵合固定相：是通過化學(xué)反應(yīng)將有機(jī)分子鍵合在擔(dān)體（硅膠） 表面所形成固定相。反相分配色譜：流動相極性大于固定相極性，極性大的先流出， 適于非極性組分分離。離子選擇電極：是對某種特定離子產(chǎn)生選擇性響應(yīng)的一種電化學(xué) 傳感器。其結(jié)構(gòu)一般由敏感膜、內(nèi)參比溶液和內(nèi)參比電極組成。直接電位法：是將電極插入被測液中構(gòu)成原電池，根據(jù)原電池的 電動勢與被測離子活度間的函數(shù)關(guān)系直接測定離子活度的方法。電位滴定法：借助測量滴定過程中電池電動勢的突變來確定滴定 終點(diǎn)，再根據(jù)反應(yīng)計量關(guān)系進(jìn)行定量的方法。銳線光源：光源發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致，而 且發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度小得多時，則發(fā)射線光

4、源叫做銳 線光源。原子吸收譜線輪廓：紅外光源：石墨爐原子法：紫外一可見光譜：是由于分子中的價電子躍遷產(chǎn)生的。而每個電 子能級上耦合有許多的振-轉(zhuǎn)能級，所以處于紫外-可見光區(qū)的電子躍 遷而產(chǎn)生的吸收光譜是帶狀光譜。助色團(tuán)：本身無紫外吸收，但可以使生色團(tuán)吸收峰加強(qiáng)同時使吸 收峰長移的基團(tuán)。生色團(tuán)：能吸收紫外-可見光的基團(tuán)叫生色團(tuán)。原子吸收光譜儀：藍(lán)移：吸收峰位置向短波方向移動，叫藍(lán)移紅移：吸收峰位置向長波方向移動，叫紅移梯度洗脫：使用兩種或兩種以上不同極性的溶劑按一定程序連續(xù) 改變它們之間的比例，從而使流動相的極性相應(yīng)變化，以提高分離效 果，縮短分析時間?；l峰：分子吸收一定頻率紅外線，振動能級從

5、基態(tài)躍遷至第一 振動激發(fā)態(tài)產(chǎn)生的吸收峰倍頻峰：分子的振動能級從基態(tài)躍遷至第二振動激發(fā)態(tài)、第三振動激發(fā)態(tài)等高能態(tài)時所產(chǎn)生的吸收峰指紋區(qū)：在1350650 cm-1區(qū)域內(nèi)，除單鍵的伸縮振動外，還 有因變形振動產(chǎn)生的譜帶。這種振動與整個分子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。當(dāng)分子 結(jié)構(gòu)稍有不同時，該區(qū)的吸收就有細(xì)微的差異，并顯示出整個分子特 征。這種情況就像人的指紋一樣，因此將該區(qū)域稱為指紋區(qū)。二：簡答題.氣相色譜儀包括哪些部分？各有什么作用？I載氣系統(tǒng)：氣源、氣體凈化器、供氣控、制閥門和儀表II進(jìn)樣系統(tǒng)：進(jìn)樣器、汽化室III分離系統(tǒng)：色譜柱、控溫柱箱IV檢測系統(tǒng)：檢測器、檢測室V 記錄系統(tǒng)：放大器、記錄儀、色譜工作站簡

6、述范第姆特方程式中A、B/u、Cu三項代表的物理意義及如何控 制這些因素來提高柱效。（1）渦流擴(kuò)散項（多徑擴(kuò)散項）：A固體顆粒越小，填充越實，A項越?。?）.縱向擴(kuò)散項（分子擴(kuò)散項）：B/u 控制因素：為降低縱向 擴(kuò)散，宜選用分子量較大的載氣、控制較高線速度和較低的柱溫（3）.傳質(zhì)項：C-u控制因素：減小填充物粒度、載氣分子量及液 膜厚度。固定液應(yīng)完全覆蓋載體表面但不可以太薄,否則柱子壽命短， k太??；T不可以超過固定液最佳使用溫度。石墨爐原子化器的原子化過程有哪些階段？各階段的作用是什 么？1）干燥：去除溶劑，防止樣品濺射）灰化：使有機(jī)物和低沸點(diǎn)無機(jī)物盡量揮發(fā)除去）原子化：待測物化合物分解為

7、基態(tài)原子，此時停止通Ar ,延長原 子停留時間，提高靈敏度；4）凈化：樣品測定完成，高溫去殘渣，凈化石墨管。簡述紫外-可見吸收光譜產(chǎn)生的原因及有機(jī)化合物的價電子躍遷類型。紫外-可見光譜是由于分子中的價電子躍遷產(chǎn)生的。N* 躍遷：b ”*、nrn*(2 ) NtQ 躍遷：n tS、nn*(3 ) NtR躍遷：b鍵電子激發(fā)形成分子離子(4 )電荷遷移躍遷：電荷重新分布何謂紅外吸收光譜法？簡述紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件。樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時，分子吸收其中一些頻率的輻 射，使振-轉(zhuǎn)能級從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，相應(yīng)于這些區(qū)域的透射光強(qiáng) 減弱，記錄百分透過率T%對波數(shù)或波長的曲線，即為紅外吸收光譜。

8、條件： (1 )輻射光子的能量應(yīng)與振動躍遷所需能量相等。輻射與物質(zhì)之間必須有耦合作用高效液相色譜(HPLC )和氣相色譜(GC )有何不同？答：(1 ).分析對象的區(qū)別GC :適于能氣化、熱穩(wěn)定性好、且沸點(diǎn)較低的樣品，占有機(jī)物的 20% ;HPLC :適于溶解后能制成溶液的樣品，對分子量大、難氣化、 熱穩(wěn)定性差的生化樣品及高分子和離子型樣品均可檢測，占有機(jī)物的 80%(2).流動相差別的區(qū)別GC :流動相為惰性氣體，組分與流動相無親合作用力，只與固定相有 相互作用。HPLC :流動相為液體，流動相與組分間有親合作用力，可梯度洗脫 提高柱的分離選擇性，且流動相種類較多，選擇余地廣。（3）.操作條

9、件差別GC :加溫操作，可程序升溫；HPLC :室溫；高壓，可梯度洗脫簡述原子吸收光譜分析條件的選擇要點(diǎn)。答：（1 ）.分析線：一般選用共振線作分析線。（2 ）.空心陰極燈電流：保正穩(wěn)定和適當(dāng)光強(qiáng)度輸出的條件下，盡量選用較低的電流。（3）.火焰：火焰法主要是選擇適當(dāng)?shù)幕鹧?。對于分析線在220nm以下的元素，不宜選用乙炔火焰。對于易電離的元素，宜選用低溫火焰。對于易生成難離解化合物的元素，宜選用高溫火焰。石墨爐法則應(yīng)選擇合適的干燥、灰化和原子化溫度和時間（4 ）.燃燒器高度：應(yīng)調(diào)節(jié)其高度使光束從原子濃度最大處通過。（5 ）.狹縫寬度：一般可用較寬的狹縫，以增強(qiáng)光的強(qiáng)度；存在譜線干擾和背景吸收較大

10、時，宜選用較小的狹縫寬度。紅外光譜分析對試樣基本要求及常用試樣*對試樣的要求：1 ）試樣應(yīng)為“純物質(zhì)”（98% ）2 ）試樣不含有水；3 ）試樣濃度或厚度應(yīng)適當(dāng)，以使T在合適范圍。*制樣方法液體或溶液試樣1 ）沸點(diǎn)低易揮發(fā)的樣品：液體池法；2 ）高沸點(diǎn)的樣品：液膜法（夾 于兩鹽片之間B3 ）固體樣品可溶于CS2或CC14等無強(qiáng)吸收的溶液中。固體試樣1）壓片法：12mg樣+200mg KBr干燥處理研細(xì)：粒度小 于2 m（散射?。┮灰换旌蠅撼赏该鞅∑灰恢苯訙y定；2）石蠟糊法：試樣磨細(xì)一一與液體石蠟混合夾于鹽片間；（石蠟為高碳數(shù)飽和烷烴，因此該法不適于研究飽和烷烴）。3）薄膜法：高分子試樣加熱熔

11、融一一涂制或壓制成膜；高分子試樣溶于低沸點(diǎn)溶劑一一涂漬于鹽片揮發(fā)除溶 劑形成樣品薄膜。簡述高效液相色譜的主要類型原理及其應(yīng)用。（1 ）液液分配色譜法原理：根據(jù)各待測物在互不相溶的兩溶液中的溶解度不同，因而具有不同的分配系數(shù)。各待測物在色譜 柱中的遷移速率不同，從而實現(xiàn)分離的過程。液固色譜法原理：根據(jù)各組分在固定相上的吸附能力的差異進(jìn)行分離。應(yīng)用：適用分離中等分子量的油溶組分，對有不同官能 團(tuán)和異構(gòu)體有較高的選擇性。離子交換色譜原理：利用不同待測離子對固定相的親和力（或離子交換能力）的差 別來實現(xiàn)分離的。待測離子與離子交換樹脂固定相上帶電荷基團(tuán)或游離的離子發(fā)生可逆交換反應(yīng)應(yīng)用：適用離子或可離解的化合物空間排阻色譜法 原理：固定相為化學(xué)惰性的多孔凝膠，它類似于 分子篩，但孔徑更大。凝膠內(nèi)有一定大小的空穴，分子體積大的待測 物不能滲入孔穴中而被排阻，較早地被淋洗出來，中等的部分滲透， 小分子則完全滲透，最后流出色譜柱。應(yīng)用：適用于分離大分子（分子量2000）的組分。簡述紫外可見分光光度法的定性、定量依據(jù)及方法。（1 ）定性分析*制作試樣的吸收曲線并與標(biāo)準(zhǔn)紫外光譜對照；依據(jù)：樣品的特征