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1、重金屬碑砷的性質(zhì)及危害1.1砷的性質(zhì)砷,俗稱砒,是一種非金屬元素,在化學(xué)元素周期表中位于第4周期、 第VA族,原子序數(shù)33,元素符號As,單質(zhì)以灰砷、黑砷和黃砷這三種同素 異形體的形式存在。砷元素廣泛的存在于自然界,共有數(shù)百種的砷礦物是已 被發(fā)現(xiàn)。砷與其化合物被運用在農(nóng)藥、除草劑、殺蟲劑,與許多種的合金中。 在古代,三氧化二砷被稱為砒霜,但是少量的砷對身體有益。1.2砷的危害腸胃道、肝臟、腎臟毒性:腸胃道癥狀通常是在食入砷或經(jīng)由其它途徑 大量吸收砷之后發(fā)生。腸胃道血管的通透率增加,造成體液的流失以及低血 壓。腸胃道的黏膜可能會進(jìn)一步發(fā)炎、壞死造成胃穿孔、出血性腸胃炎、帶 血腹瀉。砷的暴露會觀察
2、到肝臟酵素的上升。慢性砷食入可能會造成非肝硬 化引起的門脈高血壓。急性且大量砷暴露除了其它毒性可能也會發(fā)現(xiàn)急性腎 小管壞死,腎絲球壞死而發(fā)生蛋白尿。心血管系統(tǒng)毒性:因自殺而食入大量砷的人會因為全身血管的破壞,造 成血管擴(kuò)張,大量體液滲出,進(jìn)而血壓過低或休克,過一段時間后可能會發(fā) 現(xiàn)心肌病變。至于流行病學(xué)研究顯示慢性砷暴露會造成血管痙攣及周邊血液 供應(yīng)不足,進(jìn)而造成四肢的壞疽,或稱為烏腳病,在臺灣飲用水含量為 10-1820ppb的一些地區(qū)曾有此疾病盛行。有患烏腳的人之后患皮膚癌的機會 也較高,不過研究也顯示這些飲用水中也有其它造成血管病變的物質(zhì),應(yīng)該 也是引起疾病的一部份原因。神經(jīng)系統(tǒng)毒性:砷
3、在急性中毒24-72小時或慢性中毒時常會發(fā)生周邊神 經(jīng)軸突的傷害,主要是末端的感覺運動神經(jīng),異常部位為類似手套或襪子的 分布。中等程度的砷中毒在早期主要影響感覺神經(jīng)可觀察到疼痛、感覺遲鈍, 而嚴(yán)重的砷中毒則會影響運動神經(jīng),可觀察到無力、癱瘓,皮膚毒性:砷暴露的人最??吹降钠つw癥狀是皮膚顏色變深,角質(zhì)層增 厚,皮膚癌。全身出現(xiàn)一塊塊色素沈積是慢性砷暴露的指標(biāo)(曾在長期飲 用400ppb砷的水的人身上發(fā)現(xiàn)),較常發(fā)生在眼瞼、顳、腋下、頸、乳 頭、陰部,嚴(yán)重砷中毒的人可能在胸、背及腹部都會發(fā)現(xiàn),這種深棕色上散 布白點的病變有人描述為落在泥濘小徑的雨滴。呼吸系統(tǒng)毒性:極少見暴露于高濃度砷粉塵的精煉工廠
4、工人會發(fā)現(xiàn)其呼 吸道的黏膜發(fā)炎且潰瘍甚至鼻中隔穿孔。研究顯示這些精煉工廠工人和暴露 于含砷農(nóng)藥殺蟲劑的工人有得肺癌機率升高的情形。血液系統(tǒng)毒性:不管是急性或慢性砷暴露都會影響到血液系統(tǒng),可能會 發(fā)現(xiàn)骨髓造血功能被壓抑且有全血球數(shù)目下降的情形,常見白血球、紅血球、 血小板下降,而嗜酸性白血球數(shù)上升的情形。紅血球的大小可能是正?;蜉^ 大,可能會發(fā)現(xiàn)嗜堿性斑點。砷的危害機理1砷對02-(超氧陰離子自由基)的影響:超氧陰離子自由基(02-) 是多種自由基的派生源。當(dāng)-O2-生成過多或清除不足時,-O2-及其衍生物 就可以直接損傷細(xì)胞膜而導(dǎo)致脂質(zhì)過氧化。砷能明顯促進(jìn)硫辛酰胺脫氫酶產(chǎn) 生,O2-。2砷對某
5、些抗氧化劑及脂質(zhì)過氧化的影響:過氧化氫酶(CAT)為機體 清除過氧化氫(H2O2)的主要抗氧化酶類。砷可影響CAT活性,加入CAT可 拮抗砷的致突變性。超氧化物歧化酶(SOD)為機體重要的含金屬酶,它能有 效地清除O2-NordensonI發(fā)現(xiàn)三價砷可使淋巴細(xì)胞的SOD活性顯著下降, 加入SOD后細(xì)胞中SOD活性升高的同時,砷所致的DNA損傷明顯減輕,提示 SOD可拮抗砷的致突變作用。李富君等研究發(fā)現(xiàn),地方性砷中毒病區(qū)病人組 全血中SOD活力顯著低于對照組,而血清及尿中MDA水平則顯著增高,且尿 中MDA水平與尿砷含量呈正相關(guān)。作者認(rèn)為其活力的降低一方面可能與砷破 壞了 SOD的一S-S一導(dǎo)致
6、其分子構(gòu)象發(fā)生改變有關(guān),另一方面也可能與砷干 擾了 SOD的主要輔基Cu2+;Zn2+的代謝,造成機體元素失衡所致。由此可見 砷對SOD活力的影響,主要表現(xiàn)為抑制作用。谷胱甘肽過氧化物酶(GSH-Px) 主要以GSH為基質(zhì),催化過氧化物還原成無毒物質(zhì),從而起到抗氧化作用。 砷在體內(nèi)可代謝為有機砷自由基,從而直接與含巰基的GSH-Px結(jié)合,使后者 的活性降低。砷的污染事件及分析年份事件起因污染人數(shù)1900英國曼徹斯特啤 酒砷中毒事件啤酒中添加含砷 的糖60001955日本的森永奶粉 事件奶粉添加劑污染 砷120002006湖南岳陽砷污染河流上游3家化 工廠的工業(yè)污水 日常性排放,致使 大量高濃度
7、含砷 廢水流入新墻河800002007貴州都柳江砷污 染貴州省黔南布依 族苗族自治州獨 山縣一硫酸廠在 非法生產(chǎn)過程中, 大量含砷廢水流 入都柳江上游河 道200002008云南陽宗海砷污 染經(jīng)省環(huán)保局對陽宗 海周邊及入湖河道 沿岸企業(yè)進(jìn)行緊急 撿查,排查出8家企 業(yè)有環(huán)境建法行舄。2009山東臨汾南涑河 砷化物水污染山東彳意鑫化工公司 在未取得中國國家 農(nóng)業(yè)部頒發(fā)的生產(chǎn) 許可證、產(chǎn)品批準(zhǔn)文 號,以及明知阿散酸 產(chǎn)生的廢水含有毒 物質(zhì),未辦理工商、 環(huán)保等手續(xù)的情況 下,非法生產(chǎn)阿散酸2013 年黃石市經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)大王鎮(zhèn)砷污染事件公司放任砷污 染物的排放494、控制措施1、國家國家要頒布切實可行的法律;國家要加大法律的執(zhí)行力度和強度,確保法律嚴(yán)格實施;國家要制定確實可行的相關(guān)方面的標(biāo)準(zhǔn)。2、企業(yè)企業(yè)要嚴(yán)格遵循國家的法規(guī),
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