制革廢水的處理方法

1、.：.；摘要：制革廢水有機(jī)物濃度高,含硫、鉻等有害離子,是一種較難處置的輕工業(yè)廢水,普通采用物化 生化組合 工藝處置。本文分析了制革廢水處置工藝選擇中應(yīng)著重思索的要素,并對(duì)國(guó)內(nèi)常用的處置工藝進(jìn)展總結(jié)。關(guān)鍵詞：制革廢水;物化處置;生物處置1引言制革廢水由強(qiáng)堿性的浸灰脫毛廢水和弱酸性的 鞣革廢水組成,廢水中含有高濃度的鞣料、氯化物、 硫化物、外表活性劑、化學(xué)助劑、油脂、蛋白質(zhì)及SS 等污染物;混合廢水呈堿性,外觀渾濁,有難聞氣味, 水質(zhì)水量隨時(shí)間變化很大。普通情況下,綜合廢水 的COD 30004000 mg/L、BOD 15002000 mg/ L、SS 20004000 mg/L、S2-501

2、00 mg/L、Cr3+80 100 mg/L1。制革廢水的可生化較好,普通均可采用生化法 處置。但廢水中常含有硫化物和鉻離子,會(huì)對(duì)微生物產(chǎn)生抑制,故要充分注重預(yù)處置的作用,所以在制 革廢水的治理中,普通均采用“物化生化組合工 藝。2工藝選擇應(yīng)思索的要素2.1制革原料及制革工藝制革原料及消費(fèi)工藝不同,對(duì)制革廢水的水質(zhì) 影響很大。如羊皮革消費(fèi)廢水的COD、BOD、油脂 濃度較低,但Cr3+、S2-濃度較高,堿性較強(qiáng);豬皮革 消費(fèi)廢水中SS、油脂及Cl-濃度較高2。不同的制革廢水,要選擇不同的處置工藝,以期 獲得更好的處置效果。如制革廢水中含有過(guò)高的鹽類物質(zhì),容易對(duì)微生物的活性產(chǎn)生抑制,所以,選擇

3、 耐鹽性較強(qiáng)的低負(fù)荷活性污泥法,還是選擇耐鹽性 較差的中負(fù)荷生物膜法,要權(quán)衡利弊后確定;普通制 革廢水的生化性很好,但制裘皮的綜合廢水,BOD/ COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一 般不超越2000 mg/L,當(dāng)采用接觸氧化法處置時(shí),池中填料構(gòu)成不了生物膜,所以最好在廢水處置工藝 中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比 值3。如廢水中含有大量的鈣鐵離子,采用纖維填料, 初期運(yùn)轉(zhuǎn)效果很好,但長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn),鈣鐵離子易粘附在 纖維外表并結(jié)垢,呵斥纖維鈣化,使之發(fā)脆、斷裂,使 處置效果越來(lái)越差。假設(shè)經(jīng)常改換填料又添加了企 業(yè)負(fù)擔(dān),因此接觸氧化工藝在此類制革廢水處置中 要慎用4。2.

4、2進(jìn)水水質(zhì)和出水處置規(guī)范制革廢水的COD普通在30004000 mg/L,生 化性較好,經(jīng)污水處置工藝處置后,普通出水要求達(dá) 到國(guó)標(biāo)二級(jí)規(guī)范(COD300 mg/L),但也有一些污 水處置站的運(yùn)轉(zhuǎn),需求滿足更嚴(yán)厲的排放規(guī)范,如湖 南某制革服裝有限責(zé)任公司5,將消費(fèi)過(guò)程中產(chǎn)生 的脫毛廢水、鉻鞣廢水、染色廢水分別進(jìn)展預(yù)處置 后,匯入一同,經(jīng)混凝沉淀、接觸氧化池、接觸過(guò)濾池 處置后,出水可達(dá)GB8978-1996中的一級(jí)規(guī)范。廣東某皮革廠6采用絮凝沉淀活性污泥法接觸 氧化法組合工藝處置制革廢水,自2003年12月投 產(chǎn)至今處置效果穩(wěn)定,進(jìn)水COD為30003500 mg/L時(shí),出水COD約40 mg

5、/L,各項(xiàng)出水目的均 到達(dá)廣東省地方規(guī)范(DB44/26-2001)一級(jí)規(guī)范。2.3預(yù)處置工藝的選擇預(yù)處置的主要作用是去除盡能夠多的SS、油 類、鉻離子和硫化物,降低有機(jī)物和有毒物質(zhì)濃度, 以確保后續(xù)生物處置的高效穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。混凝沉淀和 氣浮是皮革廢水常用的預(yù)處置方法?；炷恋?主要是經(jīng)過(guò)向廢水中投加NaOH、硫酸亞鐵、PAC等藥劑,使水中的硫化物和鉻離子沉淀而去除;而氣浮,主要 是經(jīng)過(guò)向水中投加破乳劑和絮凝劑,并經(jīng)過(guò)微小氣泡的上浮和粘附作用,使水中的油類物質(zhì)和SS得到有效去除。對(duì)于預(yù)處置工藝,需求結(jié)合后續(xù)生物處置工藝 選擇。魏家泰2經(jīng)多個(gè)工程實(shí)際后以為,低負(fù)荷運(yùn) 行的工藝(如氧化溝法)因其耐沖

6、擊負(fù)荷才干較強(qiáng),對(duì)預(yù)處置要求不是太高;負(fù)荷高的工藝(如接觸氧化 法)那么需相應(yīng)提高預(yù)處置效率。所以,在采用接觸氧 化法作為生物處置工藝時(shí),對(duì)預(yù)處置的要求嚴(yán)厲,如 果預(yù)處置達(dá)不到預(yù)期目的,將會(huì)影響后續(xù)接觸氧化 法的處置效果,因此影響整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定性。2.4生物處置工藝的選擇制革廢水處置中運(yùn)用較多的生物工藝,包括氧化溝、SBR及接觸氧化法。氧化溝為低負(fù)荷活性污泥法,它采用較低的容積負(fù)荷和較長(zhǎng)的停留時(shí)間,對(duì)廢水的處置效果好,而且具有很強(qiáng)的抗沖擊負(fù)荷才干,但占地面積大,所以 對(duì)于中、小型制革廠,這種工藝并非最正確選擇;SBR為間歇式活性污泥法,采用間歇進(jìn)出水的方式運(yùn)轉(zhuǎn), 具有很大的靈敏性,并具良好

7、的脫氮除磷功能,出水水質(zhì)好、運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低,且不易發(fā)生污泥膨脹,適用于水質(zhì)水量隨時(shí)間變化較大的制革廢水的處置;接觸 氧化法為膜法處置工藝,主要是經(jīng)過(guò)設(shè)置在氧化池 中的彈性填料,來(lái)堅(jiān)持更高的生物污泥濃度,促進(jìn)污染物質(zhì)的去除,它具有占地面積小、處置效果好、不易發(fā)生污泥膨脹等優(yōu)點(diǎn),但是投資及運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用較高。 所以要針對(duì)不同的進(jìn)水水質(zhì)和處置要求,并綜合考 慮占地面積、基建費(fèi)用和運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用等要素,選擇適宜的生物處置工藝。2.5溫度對(duì)處置效果的影響溫度是微生物生長(zhǎng)的重要環(huán)境要素之一,它的高低,直接影響著生化反響速率,進(jìn)而影響生物系統(tǒng)的處置效果。所以,在冰冷地域的廢水處置工藝,要充分考 慮此要素,設(shè)計(jì)中可思索提高生

8、化池污泥濃度、添加生化池深度及加蓋等方法7,減少熱量損失,以堅(jiān)持穩(wěn)定的處置效果;在工藝選擇中應(yīng)盡量采用低負(fù)荷活性 污泥法,如氧化溝工藝,減少溫度對(duì)生化反響的影響。2.6集中處置與單獨(dú)處置的權(quán)衡傳統(tǒng)的制革廢水處置技術(shù)是將各工序廢水搜集 混合,一同納入污水處置系統(tǒng),但由于廢水中含有大 量的硫化物和鉻離子,極易對(duì)微生物產(chǎn)生抑制造用。 所以目前比較合理的是“原液?jiǎn)为?dú)處置、綜合廢水統(tǒng) 一處置的工藝道路8,將脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、 鉻鞣廢水分別進(jìn)展處置并回收有價(jià)值的資源,然后 與其它廢水混合一致處置。國(guó)外普通都采用這種處置工藝,國(guó)內(nèi)許多廠家 也設(shè)有分別處置的系統(tǒng),但疏于運(yùn)轉(zhuǎn)和管理,實(shí)踐效果不佳,而且對(duì)于

9、小型制革廠,如采用這種方法,工 藝流程長(zhǎng)、費(fèi)用高,所以仍要詳細(xì)情況詳細(xì)分析,進(jìn) 行集中處置。3典型的工藝組合3.1混凝沉淀+SBR法張杰等運(yùn)用序批式活性污泥法(SBR)對(duì)河南某 制革廠的廢水進(jìn)展處置。首先采用物化法除去廢水 中的大量有毒物質(zhì)和部分有機(jī)物,再經(jīng)過(guò)SBR法生 化降解可溶性有機(jī)物。設(shè)計(jì)日處置量為800 m3,當(dāng) 進(jìn)水COD在2500 mg/L時(shí),出水COD在100 mg/ L左右,遠(yuǎn)低于國(guó)標(biāo)二級(jí)規(guī)范(COD300 mg/L), 該工程的運(yùn)轉(zhuǎn)本錢為0.8元/噸。運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)果闡明,用 SBR工藝處置制革廢水,對(duì)水量變化的順應(yīng)性好, 耐負(fù)荷沖擊才干強(qiáng),尤其適宜制革廢水相對(duì)集中排 放及水質(zhì)多變的

10、特點(diǎn)。而且,SBR處置工藝投資較 省,運(yùn)轉(zhuǎn)本錢較普通活性污泥法低9。3.2氣浮+接觸氧化法沈陽(yáng)市某制革廠原廢水處置采用生物轉(zhuǎn)盤為主 的處置工藝,運(yùn)轉(zhuǎn)不正常,排水水質(zhì)不達(dá)標(biāo)。賈秋平 等10采用渦凹?xì)飧?二段接觸氧化工藝,對(duì)原系統(tǒng) 進(jìn)展改造,不僅使處置后的廢水到達(dá)排放要求,提高 了處置才干和效果,而且回收了80%以上的Cr3+, 使處置后的廢水部分回用。在進(jìn)水COD 3647 mg/ L時(shí),經(jīng)本工藝處置后,出水COD濃度為77 mg/L, 低于遼寧省新擴(kuò)改二級(jí)規(guī)范(COD 100 mg/L)。由于采用了CAF渦凹?xì)飧?制革廢 水處置運(yùn)轉(zhuǎn)本錢為1.15元/t,低于原處置工藝運(yùn)轉(zhuǎn) 本錢0.6元/t。針

11、對(duì)常規(guī)氣浮處置效果不夠理想的情況,李文 龍等11將其改良成串聯(lián)氣浮工藝,使對(duì)污染物的去 除率大幅添加。如COD的去除率比改良前添加了 334%,S2-47.7%, Cr總42.2%, SS 15.3%, CN 607%, BOD 76.9%,色度17.5%,同時(shí)采用串聯(lián) 氣浮工藝操作也起到了2次氣浮的效果。3.3物化+氧化溝辛集市試炮營(yíng)制革小區(qū)12采用物化+氧化溝 工藝,對(duì)原有射流曝氣污水處置系統(tǒng)進(jìn)展改造和增容,將原一沉池和二沉池改造為一沉池,將原曝氣池 改造為水解酸化池,并在其后接一個(gè)常規(guī)的氧化溝; 思索到該制革小區(qū)消費(fèi)的淡季和旺季的水量差別,除調(diào)理池外,一切系統(tǒng)均設(shè)為并聯(lián)的2組。改造后 的

12、處置水量增至4800 m3/d,可對(duì)進(jìn)水COD為6100 mg/L左右的廢水進(jìn)展有效處置。實(shí)踐運(yùn)轉(zhuǎn)闡明, 該改造工藝的處置效率較高,出水水質(zhì)到達(dá)國(guó)家二級(jí)規(guī)范。3.4厭氧+好氧浙江某制革工業(yè)區(qū)13采用混凝沉淀+水解酸 化+CAST工藝,對(duì)于預(yù)備、鞣制和其它濕加工 工段的綜合廢水進(jìn)展處置。設(shè)計(jì)最大進(jìn)水流量 6000 m3/d,廢水中的硫離子經(jīng)過(guò)預(yù)曝氣,并在反響 池加FeSO4和助凝劑PAC,從而沉淀去除;Cr3+通 過(guò)在反響池中與NaOH發(fā)生沉淀反響而去除。生 化處置采用兼氧和好氧相結(jié)合的工藝,兼氧采用接 觸式水解酸化工藝,可提高廢水的可生化性,同時(shí)去 除部分COD和SS。好氧采用CAST工藝,為

13、改良 的SBR工藝,具有有機(jī)物去除率高、抗沖擊負(fù)荷才干強(qiáng)等特點(diǎn)。周黎等14運(yùn)用UASB厭氧CASS好氧生物 處置工藝,對(duì)以羊皮為原料的制革工業(yè)廢水進(jìn)展處置。當(dāng)進(jìn)水COD、BOD、SS平均濃度分別為3102 mg/L、1495 mg/L、1231 mg/L時(shí),出水COD、BOD、 SS平均濃度分別為265 mg/L、89 mg/L、127 mg/ L。COD、BOD、SS總?cè)コ实竭_(dá)91.5%、94.1%、 89.5%。采用此工藝串聯(lián),可根據(jù)季節(jié)性、水質(zhì)、水 量的詳細(xì)情況,調(diào)整該處置運(yùn)轉(zhuǎn)組合,以便進(jìn)一步降 低運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用,水處置運(yùn)轉(zhuǎn)本錢為每噸0.94元。3.5其它工藝王乾揚(yáng)等15進(jìn)展了膜法SBR工藝

14、處置皮革廢 水的研討,實(shí)驗(yàn)結(jié)果闡明,膜法SBR處置效果好于 普通SBR法。BSBR法中,大部分污泥以生物膜形 式附著在填料上,有豐富的生物相,其中高營(yíng)養(yǎng)級(jí)的 微生物較多,因此產(chǎn)生的剩余污泥量少;生物膜上形 成了穩(wěn)定的生態(tài)系統(tǒng),生物種類多,數(shù)量多,因此具 有更強(qiáng)的耐沖擊負(fù)荷才干;投產(chǎn)期短,啟動(dòng)快,投資 少,能耗低。鄧曉剛等16采用脈沖電浮水處置成套設(shè)備,和 脈沖電浮曝氣脈沖電浮法的處置工藝對(duì)某皮革 企業(yè)排放的制革廢水進(jìn)展處置,經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,處置后 的水能到達(dá)國(guó)家一級(jí)排放規(guī)范。電浮法是利用電浮 過(guò)程中電極上析出的微小氣泡(H2、O2)來(lái)上浮分別 疏水性雜質(zhì)微粒的絮凝膠體,從而到達(dá)固液分別的 目的;而

15、脈沖電浮法可以減小環(huán)流帶來(lái)的影響,并能減少瞬時(shí)通電面積。 高新紅等17采用微電解二級(jí)斜管沉淀工藝, 對(duì)豫東地域某皮革制品的廢水進(jìn)展處置。 工程運(yùn)轉(zhuǎn)闡明,在進(jìn)水COD、BOD、SS平均濃度分 別為1973 mg/L、787 mg/L、1049 mg/L的情況下, 排水中COD、BOD和SS平均濃度分別為206 mg/L 、89 mg/L和102 mg/L。該工程具有投資少、運(yùn)轉(zhuǎn) 費(fèi)用低、處置效果好,啟動(dòng)速度快的特點(diǎn),并受氣溫 影響小。因此,特別適宜北方冰冷地域的中、小型制 革企業(yè)的廢水治理。4終了語(yǔ)制革廢水的處置工藝較多,設(shè)計(jì)時(shí)要綜合思索各種要素,做到工藝設(shè)計(jì)合理、占地面積適中、投資費(fèi)用較低、運(yùn)

16、轉(zhuǎn)維護(hù)簡(jiǎn)單、處置效果穩(wěn)定。制革廢水的處置 工藝相對(duì)成熟,但在以下方面,仍需深化研討:(1)制革污泥的妥善處置。制革廢水中含有大量硫化物和鉻離子,沉淀或氣浮后,會(huì)構(gòu)成大量含鉻和含硫污泥。對(duì) 于這種污泥,如何有效利用或妥善處置,需進(jìn)一步研討;(2)出水氨氮問(wèn)題。制革廢水中的氨氮含量較高,經(jīng)污水處置設(shè)備處置后,氨氮仍很難到達(dá)相關(guān)規(guī)范,所 以要加強(qiáng)氨氮去除方面的研討, 提高系統(tǒng)對(duì)氨氮的去除效率,以減少含氮物質(zhì)對(duì)水體的危害。參考文獻(xiàn):1馬莉,張新申.制革工業(yè)綜合廢水生物處置的研討進(jìn)展 J.皮革科學(xué)與工程,2006,16(2):65-70.2 魏家泰.制革廢水處置設(shè)計(jì)運(yùn)轉(zhuǎn)中假設(shè)干問(wèn)題討論J.給 水排水,2

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