醋酸行業(yè)現(xiàn)及發(fā)展

1、醋酸行業(yè)現(xiàn)狀及發(fā)展醋酸學(xué)名乙酸，分子式C2H4。2,醋酸是一種重要的基本有機化工原料，主要用于制取醋酸乙烯單體（VCM ）、醋酸纖維、醋酊、對苯二甲酸、氯乙酸、聚乙烯醇、醋酸酯及金屬醋酸 鹽等。在染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥及粘合劑、有機溶劑等方面有著廣泛的用途，是近幾年來發(fā)展較 快的重要的有機化工產(chǎn)品之一。一、產(chǎn)品工藝技術(shù)醋酸的工業(yè)生產(chǎn)方法有多種，成熟的醋酸生產(chǎn)工藝有乙快乙醛法、乙醇乙醛法、乙烯乙醛法、丁烷氧化法和甲醇低壓?；铣煞āＲ铱煲胰┓ㄓ捎诖嬖趪?yán)重的汞污染已被淘汰，乙醇乙醛法因生產(chǎn)工藝落后，成本高，國外也已被淘汰，乙烯乙醛法因需消耗乙烯資源，產(chǎn)品成本較高，國外也已被淘汰，但在我國仍還是主要的生產(chǎn)

2、工藝之一。丁烷氧化法僅適用輕油比較豐富的地區(qū)，不具推廣性。20世紀(jì)70年代，在美國和西歐50%以上的醋酸是以乙醛為原料生產(chǎn)的， 以甲醇為原料 生產(chǎn)的醋酸還不到總產(chǎn)量的 15%。到20世紀(jì)90年代初，后者占到 50%附近，此后持續(xù)增 長，近年來已占到總產(chǎn)量的 90%以上。在醋酸生產(chǎn)工藝中，以甲醇?；铣晒に嚿a(chǎn)的醋酸成本最低， 轉(zhuǎn)化率和選擇性也較高。 世界范圍內(nèi)采用甲醇?；铣晒に嚨难b置規(guī)模，已從1960年的不到5萬噸大幅增長到目前的10萬噸以上。.甲醇?；铣晒に?。1970年,Monsanto公司開發(fā)了以銬/碘化物為催化劑的甲醇玻基合 成工藝，取代了 1960年由巴斯夫公司首創(chuàng)的碘化鉆催化的高

3、壓工藝。1986年，BP公司收購了 Monsanto公司的技術(shù)所有權(quán)，并對該技術(shù)進(jìn)行了改進(jìn)（稱為Monsanto/BP工藝）。Monsanto/BP工藝的醋酸選擇性（以甲醇計）大于 99%。銬催化甲醇?；铣晒に嚨倪x擇性高，且可在適當(dāng)?shù)膲毫ο虏僮鳎s 3.4MPa）。但是， 由于銬的價格昂貴且回收工藝復(fù)雜，因此主要生產(chǎn)商一直在不斷開發(fā)新的銬系和非銬系催化劑。Celanese公司的AO Plus工藝、BP公司的Cative工藝以及日本千代田的 Acetica工藝。BP公司的Cative工藝。BP公司在傳統(tǒng)工藝上，將銬系催化劑改為鉞系催化劑，即為 BP Cative工藝。該工藝采用銖、釘、鉞等多種

4、稀有金屬為助催化劑，鉞系催化劑的催化活 性明顯高于銬系，水含量較低時，鉞系催化劑穩(wěn)定性高，能耗低，丙烯等副產(chǎn)物少，并可在 水含量w% （Vol,下同）下操作，可大大改進(jìn)傳統(tǒng)的甲醇厥基化過程，降低生產(chǎn)費用和投資。 此外，因水含量降低，CO的利用效率提高，蒸汽消耗減少。Cative工藝首先在韓國三星公司的醋酸裝置應(yīng)用成功，目前重慶揚子江乙?；び邢薰竞湍暇┮膊捎迷摴に?。Celanese的AO Plus工藝。1980年，美國塞拉尼斯公司推出 AO Plus工藝（酸優(yōu)化法）。 該工藝通過加入高濃度的無機碘（主要是碘化鋰）改變催化劑的組成，使反應(yīng)器在低水含量 45%下運行，提高了厥基化反應(yīng)的產(chǎn)率和精制

5、能力。該工藝采用特殊的專利技術(shù)，可使醋 酸的產(chǎn)率達(dá)99%,反應(yīng)速率也非?？?，產(chǎn)品殘留的總碘含量低于5 Xl0-12。千代田Acetica工藝。千代田公司于 1997年開發(fā)出Acetica工藝。該工藝采用多相銬催 化劑與聚乙烯基毗咤樹脂組合成為相載體催化劑體系，此催化劑體系可改進(jìn)銬的催化活性， 使醋酸的產(chǎn)率超過 99%。用碘代甲烷作促進(jìn)劑，采用懸浮的固體銬基復(fù)合催化劑（負(fù)載于特種材料球體上），于175cc、2.8MPa的條件下，在鼓泡塔式閉路反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn) 物經(jīng)閃蒸、脫水、精制后得到終產(chǎn)品，以甲醇計的醋酸收率大于99%,以CO計的醋酸收率大于92%。.乙烯直接氧化工藝。不飽和燒直接氣相

6、催化氧化工藝一直被認(rèn)為是一種可行的醋酸生產(chǎn)工藝。然而在1997年以前，只有多步法醋酸生產(chǎn)工藝，即乙烯先氧化成乙醛，然后乙醛 在貴金屬催化劑作用下氧化成醋酸。昭和電工公司開發(fā)了一種乙烯直接氧化制醋酸的一步法氣相工藝（Showa Denko工藝），并于1997年實現(xiàn)了工業(yè)化。該乙烯一步法氣相工藝由于所 需的投資費用相對縮減（不需生產(chǎn)一氧化碳所需的基礎(chǔ)設(shè)施），因此對于生產(chǎn)能力較?。?10萬噸）的醋酸裝置，頗具經(jīng)濟(jì)性。昭和電工公司的一步法氣相工藝是在負(fù)載型鋁催化劑作用下，乙烯和氧氣的混合物于 160210攝氏度下高選擇性地制備醋酸。主要的副反應(yīng)為乙烯燃燒和乙醛的生成。在反應(yīng) 條件下，醋酸、乙醛和二氧化

7、碳的單程選擇性分別為85.5%, 8.9%, 5.2% o主要的副產(chǎn)物乙醛可循環(huán)至反應(yīng)器，從而減少乙烯的燃燒，增加醋酸的總收率。因為反應(yīng)過程中生成大量的水，所以醋酸提純是一個能耗很高的過程。為解決這一問題，昭和電工公司開發(fā)了一種萃取與蒸儲相結(jié)合的節(jié)能工藝，使水從醋酸中有效地分離出來。昭和電工公司稱，因為該工藝僅產(chǎn)生少量的廢水，所以是一種環(huán)境友好的工藝。.乙烷直接氧化工藝。Sabic公司開發(fā)了一種乙烷氣相催化氧化制醋酸的新工藝，該工 藝在整個石化工業(yè)引起了高度的關(guān)注。按照Sabic公司的專利，乙烷與純氧或空氣在150450攝氏度、0.15.0MPa下發(fā)生氧化反應(yīng)生成醋酸，副產(chǎn)物有CO、CO2和乙

8、烯。此種工藝醋酸的選擇性高達(dá) 71%,乙烷和氧氣的單程轉(zhuǎn)化率分別為13.6%和100% o當(dāng)以乙烷、空氣為原料時，醋酸的選擇TO各低為 67%,但乙烷的單程轉(zhuǎn)化率較高為49.6%,氧氣轉(zhuǎn)化率為100%。由于乙烷的生產(chǎn)成本低，因此乙烷直接氧化工藝制備醋酸在經(jīng)濟(jì)性方面可與甲醇玻基合 成工藝相競爭。Sabic公司將繼續(xù)改進(jìn)此技術(shù)，并考慮建一套20萬噸醋酸生產(chǎn)裝置。二、我國醋酸行業(yè)發(fā)展概況2000年，我國醋酸生產(chǎn)能力約為 97萬噸，2002年約119萬噸，2004年約135萬噸。 2005年，揚子乙?；U容至 35萬噸，山東兗礦集團(tuán)國泰化工公司 20萬噸裝置7月投產(chǎn)。 2006年江蘇索普擴容至 60

9、萬噸。截至今年9月底，我國國內(nèi)醋酸總生產(chǎn)能力約為190萬噸，主要生產(chǎn)商包括江蘇索普60萬噸、揚子江乙?；び邢薰?35萬噸、上海吳涇化工 20萬噸、山東兗州國泰20萬噸、 中石油吉林石化 21萬噸、揚子石化8.5萬噸、山東金沂蒙集團(tuán)8萬噸、上海石化4.5萬噸等。表1: 20002006年8月醋酸生產(chǎn)及表觀消費情況（萬噸）產(chǎn)量進(jìn)口量出口量表觀消費量產(chǎn)量/消費量（%）200086.510.40.0896.8289.34200186.119.90.1105.981.3200285.134.90.13119.8770.99200394.750.50.15145.0565.292004111.652.

10、51.6162.568.682005136.9654.23.50187.772.982006年18月92.9546.142.11137.067.8620002002年，我國醋酸產(chǎn)量基本穩(wěn)定在85萬噸附近，2003年94.7萬噸，2004年111.6萬噸，2005年136.96萬噸（詳見表 1）?？傮w看，20002005年我國醋酸需求增長迅速，表觀消費量年均增長達(dá)14.2%,而同期產(chǎn)量增速僅約 9.63%, 2005年國產(chǎn)醋酸占表觀消費量的比例已從2000年的89.3%降至73.0%。20062007年，我國仍將有多套裝置投入運行。今年 10月，大慶油田甲醇廠 20萬噸 新裝置將投料運行，預(yù)計到

11、2006年底我國醋酸能力將達(dá)到 210萬噸。2007年上半年，Celanese 在南京的70萬噸大裝置計劃開車，下半年中石化 BP南京合資的50萬噸項目也將建成投產(chǎn)， 到2007年底，我國醋酸能力將大幅提高至330萬噸左右。三、我國醋酸進(jìn)口情況2000年，我國醋酸進(jìn)口量僅為10.36萬噸，其中美國、日本、臺灣和韓國是主要來源，比例分別約48.8%、16.9%、10.8%、10.1%。2005年，新加坡取代美國成為我國最主要的醋 酸進(jìn)口來源，占總進(jìn)口量的比例高達(dá)57%,馬來西亞、美國、韓國、臺灣位列其后，分別占 13.8%、11.4%、8.7%、3.8%。表2: 20002005年醋酸進(jìn)口國別變

12、化20002005數(shù)量美元單價數(shù)量美元單價新加坡37073893.6%30900562957.0%馬來西亞7454764013.8%美國5057037748.8%6152264411.4%韓國1047037610.1%472406628.7%臺灣省1118538910.8%205876813.8%俄羅斯100963979.7%126026632.3%烏克蘭83886661.5%英國30017300.6%芬蘭24025200.4%日本1746939316.9%10556450.2%烏茲別克斯坦8844200.2%南非5007020.1%印度1018150.0%中國194200.0%6017160

13、.0%荷蘭050000.0%415630.0%德國373590.0%2335970.0%香港774250.1%174200.0%瑞士237770.0%加拿大0107140.0%法國03800.0%土耳其182600.0%合計103614383100.0%541976639100.0%四、醋酸市場行情歷史演變及近期走勢預(yù)測2004年，醋酸價格總體振蕩上行，并到達(dá)相對高點8550元/噸。2005年上半年拉高運行，下半年振蕩走低。1月份江蘇索普醋酸裝置發(fā)生爆炸，揚子乙酰裝置進(jìn)入檢修，拉動市 場價格沖高至8000元/噸，比2004年底暴漲1700元/噸以上，隨后雖然回落，但直到春節(jié) 后仍然穩(wěn)定在660

14、06700元/噸附近。3月份開始，醋酸下游行業(yè)陸續(xù)恢復(fù)生產(chǎn)，酯類市場、PTA市場走勢都比較強勁，4月份索普又一次突然停車，國內(nèi)供應(yīng)緊弓程度加重，價格一路上漲，5月底沖高至年度最高點8200元/噸。醋酸的上升走勢在 6月份被徹底遏止。高價格受到下游需求的抵制，醋酸的上 行空間被封閉，月末醋酸價格下跌至7600元/噸。7月份索普檢修重啟后，產(chǎn)量提升，同時兗礦國泰7月中旬商品量售出，供應(yīng)的增加導(dǎo)致市場價格持續(xù)下跌。8月上旬，市場在下探5200元/噸的低點后受到成本支撐，而大慶和上海吳涇停產(chǎn)以及索普醋酸出口量增加，緩解 了市場的供應(yīng)壓力，加上供應(yīng)商努力推升行情，價格反彈至7000元/噸左右。進(jìn)入10月

15、后，醋酸市場行情再度走低，石家莊三陽、兗礦國醋酸產(chǎn)量提高， 加上遠(yuǎn)東醋酸價格出現(xiàn)下跌以及部分低價進(jìn)口貨源到港，增加了市場供應(yīng)壓力，年底價格跌至52005500元/噸。2006年以來，市場行情走勢總體仍處下降通道。今年最高價僅為6000元/噸，較去年最高價低2200元/噸。今年春節(jié)后到 4月底，由于醋酸市場供應(yīng)比較寬松，醋酸酯類產(chǎn)品及 PTA市場疲軟，導(dǎo)致價格持續(xù)下滑，4月底跌至5000元/噸。56月下旬，受醋酸裝置檢修增多，地區(qū)供應(yīng)偏緊支撐，價格小幅反彈至5700元/噸。7月份，國內(nèi)酯類市場需求低迷，導(dǎo)致醋酸供應(yīng)壓力加大，價格大幅下挫，至4800元/噸。此后，行情一直在做窄幅整理，9月底，國內(nèi)醋酸裝置運行穩(wěn)定，開工率較高，市場現(xiàn)貨比較充足， 同時進(jìn)口