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1、PAGE PAGE 26第七章化學反應(yīng)速率(sl)和化學平衡第一節(jié) 化學反應(yīng)(huxu fnyng)速率及影響因素高考(o ko)指南近幾年高考對本節(jié)內(nèi)容的考查,主要考點有兩個:一是化學反應(yīng)速率的表達形式及相關(guān)計算;二是外界條件對化學反應(yīng)速率的影響,往往結(jié)合化學圖像進行考查。本節(jié)主要內(nèi)容了解化學反應(yīng)速率的概念、反應(yīng)速率的定量表示方法。理解外界條件(溫度、濃度、壓強、催化劑等)對反應(yīng)速率的影響?;A(chǔ)考點梳理化學反應(yīng)速率1. 含義:化學反應(yīng)速率是用來衡量化學反應(yīng) 。2. 表示方法(1)定性:根據(jù)反應(yīng)物消耗,生成物產(chǎn)生的快慢(用氣體、沉淀等可見現(xiàn)象)來粗略比較(2)定量:用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少
2、量或生成物濃度的增加量來表示。 表達式: 單位: 、 (3)強調(diào): a化學反應(yīng)速率是指一定時間內(nèi)的 速率,而不是 速率,且均取正值,無負值b同一反應(yīng)選用不同物質(zhì)濃度的改變量表示速率,數(shù)值可能不同,但表示意義 (相同,不相同)例如:N2+3H22NH3,反應(yīng)經(jīng)5秒后,反應(yīng)物N2和H2濃度分別減小了0.5mol/L、1.5mol/L,生成物NH3的濃度增加了1mol/L。則v(N2)= ; v(H2)= ;v(NH3)= 。同一反應(yīng),相同的條件,在同一段時間內(nèi),雖然速率數(shù)值不同,但反應(yīng)的快慢程度是一樣的,既表示的意義相同。c各物質(zhì)表示的速率比等于 根據(jù)(b)中的速率可知:v(N2):v(H2):v
3、NH3= 對任一反應(yīng)aA+bB=cC+Dd 則有 v(A):v(B):v(C):v(D)= dC是指反應(yīng)過程中反應(yīng)物的消耗量或生成物的生成量,可根據(jù)方程式或比例計算。e固體或純液體(yt)(不是溶液),其濃度可視為不變的常數(shù),因此不用固體或純液體表示化學反應(yīng)速率。二、影響(yngxing)化學反應(yīng)速率的因素1. 有效碰撞、活化(huhu)分子和活化能(1)化學反應(yīng)是通過反應(yīng)物之間的相互碰撞來完成的,但不是所有的碰撞都能發(fā)生化學反應(yīng),微粒間能夠 的碰撞叫有效碰撞。(2)能夠 的分子屬于活化分子。(3)發(fā)生有效碰撞的條件是 和 。(4)活化能E1: E2: E2-E1: 2. 影響因素 影響化學反
4、應(yīng)速率的內(nèi)因是 ,它是決定化學反應(yīng)速率的主要因素。影響化學反應(yīng)速率的外因主要有 。影響因素:條件適用范圍影響微觀解釋濃度壓強溫度催化劑 其他因素光、超聲波、電磁波、顆粒大小、溶劑的性質(zhì)等難點解析:1、壓強對化學反應(yīng)速率的影響 對于有氣體參加的反應(yīng),當溫度一定時,增加壓強,反應(yīng)速率加快,值得注意的是:改變壓強,對化學反應(yīng)速率產(chǎn)生影響的根本原因是引起濃度改變所致,如果參加反應(yīng)的物質(zhì)是固體或液體時,可以認為壓強的改變不影響他們的反應(yīng)速率。對于氣體反應(yīng)體系,有以下幾種(j zhn)情況:a恒溫(hngwn)時:增大壓強體積(tj)縮小濃度增大反應(yīng)速率加快b恒容時:(1)充入氣體反應(yīng)物濃度增大(總壓也增
5、大)反應(yīng)速率加快 (2)充入“惰氣” 總壓強增大,但各分壓不變,即各物質(zhì)的濃度不變,反應(yīng) 速率不變。C恒壓時,充入“惰氣” 體積增大各反應(yīng)物濃度減小反應(yīng)速率減慢。2、外界條件的變化對可逆反應(yīng)速率(V正、V逆)的影響(1)升溫,V正、V逆一般均加快,但吸熱反應(yīng)方向增加的倍數(shù)大一點;降溫,V正、V逆一般均減小,但吸熱反應(yīng)方向減小的倍數(shù)大一點??偠灾敎囟雀淖儠r,V正、V逆均會改變,且變化趨勢一致,但始終是吸熱方向的速率變化程度大一點。(2)恒溫時,加壓對有氣體參加的反應(yīng),V正、V逆均增大,氣體分子數(shù)減少的方向增大的倍數(shù)大一點;降壓,v正,v逆均減小,氣體分子數(shù)減少的方向減小的倍數(shù)大一點??偠?/p>
6、之,當溫度不變,只有壓強改變時,V正、V逆均會改變,且變化趨勢一致,但始終是氣體分子數(shù)減小的方向的速率變化程度大一點。(3)增加反應(yīng)物的濃度,V正急劇增大,V逆瞬間不變,而后逐漸增大;減小反應(yīng)物的濃度,V正急劇減小,V逆瞬間不變,而后逐漸減小;增加生成物的濃度,V逆急劇增大,V正瞬間不變,而后逐漸增大;減小生成物的濃度,V逆急劇減小,V正瞬間不變,而后逐漸減小。(4) 加催化劑可同等程度的改變V正、V逆。3、外界條件對可逆反應(yīng)速率影響的圖像分析(1)速率-時間圖像平衡體系條件變化速率變化速率變化曲線任一平衡體系增大反應(yīng)物濃度減小反應(yīng)物濃度增大生成物濃度減小生成物濃度正反應(yīng)方向為氣體分子數(shù)增大的
7、放熱反應(yīng)增大壓強或升高溫度減小壓強或降低溫度反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的平衡體系,改變壓強;或任一平衡體系使用催化劑使用催化劑或增大壓強(2)速率-溫度或壓強(yqing)圖像鞏固(gngg)練習選擇題:1.將4 mol A氣體(qt)和2 mol B氣體在2L 的容器中混合,并在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng):2A(g)+B(g) 2C(g) 若經(jīng)2 s 后測得C的濃度為0.6 molL-1,現(xiàn)有下列幾種說法: 用物質(zhì)A表示的反應(yīng)的平均速率為0.3 molL-1s-1 用物質(zhì)B 表示的反應(yīng)的平均速率為0.6 molL-1s-1 2 s時物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率為70% 2 s時物質(zhì)B的濃度為0.7 molL-1其
8、中正確的是( )A. B. C. D. 2.在20時某化學反應(yīng)的速率為0.15 molL-1s-1,若溫度每升高10,反應(yīng)速率提高到原來的2倍,則為使反應(yīng)速率達到1.2 molL-1s-1,應(yīng)使反應(yīng)在什么溫度下進行( )A. 30 B. 40 C. 50 D. 603.某溫度(wnd)時,濃度都是1molL-1的兩種氣體(qt),X2、Y2在密閉容器中反應(yīng)生成氣體Z,達到(d do)平衡時c(X2)=0.4molL-1、c(Y2)=0.8molL-1、c(Z)=0.4molL-1,則該反應(yīng)的反應(yīng)方程式是( )A. X2+2Y2 2XY2 B. 2X2+Y2 2X2YC. 3X2+Y2 2X3Y
9、 D. X2+3Y2 2XY34. 對于反應(yīng)4A(g)+5B(g) = 4C(g)+6D(g),以下化學反應(yīng)速率的表示中,所表示反應(yīng)速率最快的是( ) A. v (A)=0.40molL-1s-1 B. v (B)=0.48molL-1s-1C. v (C)=0.36molL-1s-1 D. v (D)=0.55molL-1s-15. 在2L密閉容器中,發(fā)生3A(g) +B(g)=2C(g)的反應(yīng),若最初加入A和B都是4 mol,且10 s內(nèi)用A表示的平均反應(yīng)速率為0.12 mol/(Ls),則10s時容器中B的物質(zhì)的量為( )A. 2.8mol B. 1.6mol C. 3.2molD. 3
10、.6mol6. 對于在一定條件下進行的化學反應(yīng):2SO2+O22SO3,改變下列條件,可以提高反應(yīng)物中活化分子百分數(shù)的是 ( ) A增大壓強 B降低溫度 C加入催化劑 D增大反應(yīng)物濃度7. 用鐵片與稀硫酸反應(yīng)制取氫氣時,下列措施不能使氫氣生成速率加快的是 ()加熱將稀硫酸改為的濃硫酸滴加少量硫酸銅溶液不用鐵片,改用鐵粉8. 已知反應(yīng)A+2B=2C,改變下列條件一定能使反應(yīng)速率增大的是( )A增大物質(zhì)A的濃度 B增大體系的壓強 C升高溫度 D使用合適的催化劑9. 已知其他條件均相同時,下列兩個反應(yīng):(1)50下,2SO2+O22SO3 ;(2)100下,N2+3H22NH3,哪個反應(yīng)的反應(yīng)速率較
11、快一點( )A反應(yīng)(1) B反應(yīng)(2) C一樣快 D無法確定10. 從下列實驗事實所引出的相應(yīng)結(jié)論正確的是( )來源:Zxxk.Com選項實驗事實結(jié)論A其他條件相同,Na2S2O3溶液濃度越大,析出硫沉淀所需時間越短當其他條件不變時,增大反應(yīng)物濃度化學反應(yīng)速率加快B在化學反應(yīng)前后,催化劑的質(zhì)量和化學性質(zhì)都沒有發(fā)生改變催化劑一定不參與化學反應(yīng)C物質(zhì)的量濃度相同的鹽酸和醋酸分別與等質(zhì)量的形狀相同的鋅粒反應(yīng)反應(yīng)開始時速率相同D在容積可變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)H2(g)+I2(g)2HI(g),把容積縮小一倍正反應(yīng)速率加快,逆反應(yīng)速率不變填空題11. 將等物質(zhì)(wzh)的量的H2和I2充入2L的密閉(m
12、b)容器中,進行反應(yīng)H2(g)+I2(g)2HI(g),測得2 min時v (HI) = 0.1 molL-1min-1,I2(g)的濃度(nngd)為0.4 molL-1,試確定:(1)2 min 內(nèi)H2和I2的反應(yīng)速率分別為_ _、 ;(2)H2和I2的起始濃度為_;(3)2 min末HI的濃度為_。12. 把空氣中久置的鋁片5.0 g投入盛有500 mL、0.5 mol/L的硫酸溶液的燒杯中,該鋁片與硫酸反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的速率與反應(yīng)時間的關(guān)系,可用右圖所示的坐標曲線來表示。曲線0a段不產(chǎn)生H2的原因 ,有關(guān)化學方程式為 。曲線ac段,產(chǎn)生氫氣的速率增加較快的主要原因 。曲線c段以后,產(chǎn)生氫氣
13、的速率逐漸下降的主要原因 。13. 有A、B兩個極易導熱的容器,A容器的容積不變,B容器的活塞可上、下滑動,保持內(nèi)外壓強相等。在相同條件下,將等物質(zhì)的量的NO2壓入容積相同的A、B兩容器中進行反應(yīng)::2NO2N2O4(正反應(yīng)為放熱反應(yīng)),請用“”或“0,即:正,逆反應(yīng)仍在繼續(xù)(jx)進行。變:化學平衡狀態(tài)是有條件(tiojin)的,暫時的,改變影響平衡的外界條件,原平衡會被破壞,使平衡會發(fā)生移動,重新建立新的平衡。 二、化學平衡的移動1. 化學平衡狀態(tài)是在一定的外界條件下建立起來的,當外界條件改變時,原有的平衡會被破壞,重新去建立一個新的平衡,可用下列過程表示V正=V逆(原平衡) V正V逆 (
14、原平衡被破壞) V正=V逆(建立新平衡)可逆反應(yīng)中,舊 ,新 的過程叫做化學平衡的移動。影響化學平衡移動的因素(1)濃度:a. 當其他條件不變時,改變其中任何一種反應(yīng)物或生成物的濃度,就會改變正、逆反應(yīng)的 ,從而使化學平衡 。b. 當其他條件不變時,增大反應(yīng)物(或減小生成物)濃度,平衡向 方向移動;增大生成物(或減小反應(yīng)物)濃度,平衡向 方向移動。c. 平衡移動的方向取決于濃度改變時速率變化較大的一方。d. 對于有固體或純液體參加的反應(yīng),改變固體或純液體的量,并沒有改變濃度,平衡不移動。e. 只要是增大濃度(反應(yīng)物或生成物),無論平衡向哪個方向移動,新平衡狀態(tài)的速率一定 原平衡狀態(tài)的速率,反之
15、亦然。(2)壓強:a. 對于有 參加或 的可逆反應(yīng)來說,氣體壓強的改變,可以改變氣體物質(zhì)的 。氣體物質(zhì)的 改變后,如果能導致正、逆反應(yīng)速率 ,也可引起化學平衡的 。b. 當其他條件不變時,在有氣體參加反應(yīng)的平衡體系中,增大(或減小)壓強,平衡向氣體體積 (或 )的方向移動。c. 平衡移動的方向取決于壓強(yqing)改變時速率變化(binhu)較大的一方。增大壓強,無論(wln)平衡向哪個方向移動,新平衡狀態(tài)的速率一定 原平衡狀態(tài)的速率,反之亦然。d. 以上說法主要是針對有氣體參加且氣體體積在反應(yīng)前后有變化的平衡體系,對于氣體體積在反應(yīng)前后無變化的平衡體系,改變壓強化學平衡不移動。e. 平衡混
16、合物都是固體或液體的平衡體系,改變壓強化學平衡不移動。f. 壓強的改變必須改變混合物的濃度,才能使化學平衡發(fā)生移動。所以,以上說法主要指的是在恒溫條件下,改變?nèi)莘e來改變壓強的影響結(jié)果,不包括充氣改變壓強的情況。(3)溫度:a. 當其他條件不變時,改變反應(yīng)體系的溫度,對吸熱反應(yīng)方向和放熱反應(yīng)方向的速率影響不同,導致正、逆反應(yīng)速率 ,也可引起化學平衡的 。b. 當其他條件不變時,升高(或降低)溫度,平衡向 (或 )方向移動。c. 平衡移動的方向取決于溫度改變時速率變化較大的一方。升高溫度,無論平衡向哪個方向移動,新平衡狀態(tài)的速率一定 原平衡狀態(tài)的速率,反之亦然。(4)催化劑:因催化劑可以 改變正、
17、逆反應(yīng)速率,在改變過程中,始終保持 ,固對化學平衡狀態(tài)無影響,不改變反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,化學平衡不移動。3. 化學平衡移動原理(勒夏特列原理):如果改變影響平衡的一個條件(如濃度,壓強或溫度等),平衡就向能夠 這種改變的方向移動。理解平衡移動原理時注意:1“減弱”的雙重含義定性角度:平衡移動的方向為減弱外界改變的方向定量角度:移動的結(jié)果只是減弱了外界條件的變化,而不能完全抵消外界條件的變化量。2分清(fn qng)“三個變化(binhu)量” A條件改變時的量變 B平衡(pnghng)移動過程中的量變 C原平衡與新平衡的量變3適用其他體系溶解平衡,電離平衡,水解平衡等4不能用勒夏特列原理解釋:a.
18、 催化劑的使用b. V(g)=0可逆反應(yīng)壓強的改變對平衡的影響c. 外界條件的改變對平衡的影響與生產(chǎn)要求不完全一致(如合成氨溫度選用)5化學平衡發(fā)生移動,并不是所有的量都改變;平衡不一動,也不是所有的量都不變。例如H2(g )+I2(g) 2HI(g)反應(yīng),達平衡時,縮小容器的容積增大壓強,正、逆反應(yīng)速率均增大,但平衡不移動,混合物中總物質(zhì)的量不變,混合物的平均摩爾質(zhì)量也不變,但各成分的濃度均增大,混合物的顏色將加深。難點解析:1. 化學平衡狀態(tài)的標志主要運用化學平衡狀態(tài)的本質(zhì)特征“等”和“定”進行討論a. 微觀標志:“等”即V正=V逆0(1)比較反應(yīng)物的消耗(或生成)速率與生成物的消耗(或生
19、成)速率,注意以不同物質(zhì)為基準時各速率要考慮比例關(guān)系。如:反應(yīng)A+2B2C,單位時間內(nèi)消耗1molA同時消耗2molC,說明已達到平衡狀態(tài)(2)比較反應(yīng)物分子中化學鍵的斷裂(或生成)與生成物分子中化學鍵的斷裂(或生成)及其比例關(guān)系。如反應(yīng)H2+I22HI.單位時間內(nèi)有1mol HH 鍵斷裂同時2mol HI鍵斷裂,標志著已達到平衡狀態(tài)b. 宏觀標志:“定”即各組分物質(zhì)的量濃度保持不變,百分組成一定(1)體系中各組分的百分含量保持一定 (2)體系中各組分的濃度保持一定,顏色一定(3)各反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率保持一定等等以下說法要視具體反應(yīng)情況而定:(4)體系的平均摩爾質(zhì)量保持一定 (5)整個混合氣體的密
20、度保持一定(恒壓時)(6)體系的壓強保持一定。(恒容時)例如:恒容裝置(zhungzh),反應(yīng)物和生成物均為氣體時,(5)就不能作為(zuwi)平衡狀態(tài)(zhungti)判定的標志;反應(yīng)前后氣體體積相等的反應(yīng)(H2(g )+I2(g) 2HI(g)),(4)和 (6)就不能作為平衡狀態(tài)判定的標志。2. 向平衡體系中充“惰性氣體”對平衡的影響a容積不變,通入“惰氣”,V正、V逆均不變,平衡不移動。例:在2L密閉容器中,充入1molA和2molB進行如下反應(yīng):A(g)+2B(g) 2C(g),達到平衡時,A的轉(zhuǎn)化率為40%,若保持恒溫恒容,向容器內(nèi)充入1mol氦氣,此時A的轉(zhuǎn)化率是( )A. 增大
21、 B. 減小C. 不變 D. 無法確定b保持壓強不變,通入“惰氣”,容積增大,平衡向增大體積反應(yīng)的方向移動。例:在一定溫度下,合成氨反應(yīng)達到平衡后,再進行下列操作,平衡不移動的是( )A.恒溫、恒壓時,充入NH3 B.恒溫、恒壓時,充入He C.恒溫、恒容時,充入NH3 D.恒溫、恒容時,充入Hec對于反應(yīng)前后氣體體積沒有變化的平衡體系,充入“惰性氣體”時平衡不發(fā)生移動。對于mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),且m+n=p+q,達到平衡狀態(tài),將惰性氣體充入平衡體系中,不論什么情況下,都不會使化學平衡移動。因為(1)在恒溫恒容下,平衡不移動。(2)在恒溫恒壓下,充入惰性氣體,要恒壓,
22、容器體積必增大,且由于反應(yīng)前后氣體體積沒有變化,此時各組分濃度同倍數(shù)減小,即正逆速率改變的程度相同,平衡不移動。注:此處的“惰性氣體”指不與各組分反應(yīng)的氣體,非特指稀有氣體化學平衡圖像a. 圖象題的一般解題思路 這類題目是討論自變量x(如時間、溫度、壓強等)與函數(shù)值y(如物質(zhì)的量、濃度、質(zhì)量分數(shù)、轉(zhuǎn)化率)之間的定量或定性關(guān)系,因此,要運用數(shù)學方法解決此類題目。 (1)分析縱橫坐標及曲線表示的意義。(2)分析曲線的變化趨勢與縱橫坐標的關(guān)系。(3)分析特殊點(起點、拐點、終點)及其含義。(4)有兩個以上變量時,分別討論兩個變量的關(guān)系,此時確定其他量為恒量。b. 圖象題的類型 (1)物質(zhì)的量(或濃度
23、)時間圖象 例:某溫度(wnd)下,在體積為5的容器中,、三種物質(zhì)物質(zhì)的量隨著時間變化的關(guān)系如右圖所示,則該反應(yīng)(fnyng)的化學方程式為_ _,2內(nèi)用的濃度(nngd)變化和用的濃度變化表示的平均反應(yīng)速率分別為_ _、_ _。(2)三維圖:一般是某種量TP,可將三維圖轉(zhuǎn)化為二維圖:某種量T和某種量P進行分別分析。轉(zhuǎn)化率(或質(zhì)量分數(shù)等)壓強、溫度圖象例:有一化學平衡()()p()(),如右圖所示是A的轉(zhuǎn)化率同壓強、溫度的關(guān)系,分析右圖可以得出的正確結(jié)論是()。正反應(yīng)吸熱,正反應(yīng)吸熱, 正反應(yīng)放熱, 正反應(yīng)放熱, 質(zhì)量分數(shù)或轉(zhuǎn)化率時間圖象 例:對于可逆反應(yīng)()()()()反應(yīng)過程中,其他條件不
24、變時,產(chǎn)物的質(zhì)量分數(shù)與溫度或壓強p的關(guān)系如右圖所示,請判斷下列說法正確的是()降溫,化學平衡向正反應(yīng)方向移動使用催化劑可使D%有所增加 化學方程式中氣體的化學計量數(shù) B的物質(zhì)的量越大,正反應(yīng)速率越快,有利于平衡向正反應(yīng)方向移動 例:可逆反應(yīng)2A(g)nB(g) mC(g) 在溫度分別為T1、T2,壓強分別為P1、P2的條件下,測得C的量與時間的關(guān)系如右圖。 根據(jù)圖分析,P1、P2的大小關(guān)系為_;反應(yīng)式中系數(shù)m和n的關(guān)系是 _;該反應(yīng)的逆反應(yīng)是_熱反應(yīng)。(3)特殊圖像分析例:()()()(正反應(yīng)為吸熱反應(yīng))的可逆反應(yīng)中,在恒溫條件(tiojin)下,B的體積分數(shù)()與壓強(p)的關(guān)系如右圖所示,
25、有關(guān)(yugun)敘述正確的是()。 點,正逆;點,正逆 點比點反應(yīng)(fnyng)速率快 例:圖I表示()()()()H=Q KJ/mol,在不同溫度下經(jīng)過一定時間混合體系中C的質(zhì)量分數(shù)與溫度的關(guān)系;圖II表示在一定條件下達到平衡(正逆)后時刻改變影響平衡的另一個條件重新建立新平衡的反應(yīng)過程,判斷該反應(yīng)是()0 00 0 圖I 圖II鞏固練習1. 在下列平衡體系中,保持溫度一定時,改變某物質(zhì)的濃度,混合氣體的顏色會改變;改變壓強時,顏色也會改變,但平衡并不移動,這個反應(yīng)是( )A2NOO2 2NO2 BN2O4 2NO2CBr2(g)H2 2HBr D6NO4NH3 5N23H2O2. 可逆反
26、應(yīng):3 A ( g ) 3 B ( ? ) + C ( ? ) H0,隨著溫度升高,氣體平均相對分子質(zhì)量有變小趨勢,則下列判斷正確的是:( ) B和C可能都是固體; 和一定都是氣體;若為固體,則一定是氣體; 和可能都是氣體; 3. 在一定條件下,向2 L密閉容器中充入3 mol X(g)和1 mol Y(g)進行反應(yīng):2X(g)Y(g) 3Z(g)2W(g),某時刻測定產(chǎn)物的濃度,不可能的是 ( )A. Z0.75 mol / L B. Z1 mol / L C. W1 mol / L D. W0.8 mol / L4. 可逆反應(yīng)(kn-fnyng):在密閉(mb)容器中反應(yīng),達到平衡狀態(tài)的標
27、志是: 單位時間(shjin)內(nèi)生成n molO2的同時生成2n molNO2 單位時間內(nèi)生成n molO2 的同時,生成2n mol NO 用NO2、NO、O2的物質(zhì)的量濃度變化表示的反應(yīng)速率的比為2:2:1的狀態(tài)混合氣體的顏色不再改變的狀態(tài) 混合氣體的密度不再改變的狀態(tài) 混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài)A. B. C. D. 5. 下列事實不能用勒沙特列原理解釋的是( )A開啟啤酒瓶后,瓶中馬上泛起大量泡沫 B鋼鐵在潮濕的空氣中容易生銹C工業(yè)合成氨時常用通過量氮氣的方法提高氫氣的轉(zhuǎn)化率D工業(yè)上生產(chǎn)硫酸的過程中使用過量的空氣以提高二氧化硫的利用率 6. 某溫度下,體積一定的密閉容器中
28、進行如下可逆反應(yīng):()()()();0下列敘述正確的是( )加入少量,逆反應(yīng)速率增大 當容器中氣體壓強不變時,反應(yīng)達到平衡升高溫度,平衡逆向移動 平衡后加入,上述反應(yīng)的增大7. 已知反應(yīng)mX(g)+nY(g)qZ(g)的Hq,在恒容密閉容器中反應(yīng)達到平衡時,下列說法正確的是( )A.通入稀有氣體使壓強增大,平衡將正向移動B.X的正反應(yīng)速率是Y的逆反應(yīng)速率的m/n倍C.降低溫度,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量變小 D.增加X的物質(zhì)的量,Y的轉(zhuǎn)化率降低8. 在密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):mA(g)+nB(g) pC(g)達到平衡后,保持溫度不變,將氣體體積縮小到原來的1/2,當達到新平衡時,C的濃度為原來
29、的1.9倍。下列說法中正確的是( )A、m+np B、平衡向逆反應(yīng)方向移動C、A的轉(zhuǎn)化率降低 D、C的體積分數(shù)增加 9. 將固體NH4I置于密閉容器中,在一定溫度下發(fā)生下列反應(yīng): NH4I(s)NH3(g)+HI(g); 2HI(g)H2(g)+I2(g) 達到平衡時,c(H2)=0.5molL-1,c(HI)=4molL-1,則此溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為( ) A.9 B.16 C.20 D.2510. 在容積(rngj)一定的密閉容器中,反應(yīng)2A B(g) + C(g) 達到平衡后,升高溫度容器內(nèi)氣體(qt)的密度增大,則下列敘述正確的是( )A正反應(yīng)(fnyng)是吸熱反應(yīng),且A不是氣態(tài)
30、B正反應(yīng)是放熱反應(yīng),且A氣態(tài)C其他條件不變,加入少量C,該平衡向逆反應(yīng)方向移動D改變壓強對該平衡的移動無影響11. 實驗室里常見到右圖所示儀器,該儀器為兩頭密封的玻璃管,中間帶有一根玻璃短柄。該儀器可進行多項實驗。當玻璃管內(nèi)裝有碘晶體時,用此儀器可進行碘升華實驗,具有裝置簡單、操作方便、現(xiàn)象明顯、沒有污染,可反復(fù)使用等優(yōu)點。(1)用此儀器不能反復(fù)進行的實驗是( )(填序號) ANH4Cl固體受熱分解 BKMnO4晶體受熱分解C白磷和紅磷一定溫度下互相轉(zhuǎn)變 D無水CuSO4和膽礬的互變實驗(2)當玻璃管內(nèi)裝有NO2和N2O4的混合氣體時,亦可反復(fù)進行反應(yīng)條件對化學平衡影響的實驗,該實驗的操作過程
31、和實驗現(xiàn)象是 。(3)如果玻璃管內(nèi)裝有大量紅色溶液,加熱時溶液顏色變淺,冷卻時恢復(fù)紅色,該溶液可能是 ,如果玻璃管內(nèi)封有少量無色溶液,加熱溶液時,溶液變紅,冷卻后恢復(fù)無色。此溶液可能是 12. 將 2molH2O和2molCO 置于1L 容器中,在一定條件下,加熱至高溫,發(fā)生如下可逆反應(yīng):2H2O(g)2H2+O2 2CO+O22CO2(1)當上述系統(tǒng)達到平衡時,欲求其混合氣體的平衡組成,則至少還需要知道兩種氣體的平衡濃度,但這兩種氣體不能同時是 和 ,或 和 。(2)若平衡時O2和CO2的物質(zhì)的量分別為 n(O2)平= amol,n(CO2)平= bmol。試求 n(H2O)平= 。(用含
32、a、b 的代數(shù)式表示)13. 在一定體積的密閉容器中,進行如下化學反應(yīng):CO2(g)+ H2(g)CO(g)+H2O(g),其化學平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如下表:t70080083010001200K1.72.6回答下列問題:(1)該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)表達式為K= (2)該反應(yīng)H 0(3)能判斷該反應(yīng)是否達到化學平衡狀態(tài)的依據(jù)是 A容器內(nèi)壓強不變 B混合氣體中C(CO)不變Cv正(H2)=v逆(H2O) DC(CO2)=C(CO)(4)某溫度(wnd)下,平衡濃度符合下式:C(CO2)C(H2)=C(CO)C(H2O),此時(c sh)t= ;反應(yīng)(fnyng)CO + H2
33、O(g) CO2 + H2在800時達到平衡,分別改變下列條件,K發(fā)生改變的是( ) A.將壓強減小至原來的一半 B.將反應(yīng)溫度升高至1000C.及時把CO2分離掉 D.增大水蒸氣的濃度14. 將N2和H2按一定比例混合,在相同狀況下其密度是H2的3.6倍,取0.5mol該混合氣體通入密閉容器內(nèi),使之發(fā)生反應(yīng),并在一定條件下達到平衡,已知反應(yīng)達到平衡后容器內(nèi)壓強是相同條件下反應(yīng)前壓強的0.76倍。試求:(1)反應(yīng)前混合氣體的N2和H2的體積比 ;(2)達平衡時混合氣體中氨的物質(zhì)的量 ;(3)平衡時N2的轉(zhuǎn)化率 。15. 恒溫下,將a mol N2與b mol H2的混合氣體通入一個固定容積的密
34、閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng):N2 (g) + 3 H2(g)2NH3(g)。(1)若反應(yīng)進行到某時刻t時,nt (N2)13mol,nt (NH3)6mol,計算a的值為 ;(2)反應(yīng)達平衡時,混合氣體的體積為716.8L(標況下),其中NH3的體積分數(shù)為25%。計算平衡時NH3的物質(zhì)的量為 ;(3)原混合氣體與平衡混合氣體的總物質(zhì)的量之比,n(始)n(平) ;(4)原混合氣體中,ab ;(5)達到平衡時,N2和H2的轉(zhuǎn)化率之比,(N2) (H2) ;(6)平衡混合氣體中,n(N2)n(H2)n(NH3) 。第三節(jié) 化學平衡常數(shù) 化學反應(yīng)進行方向高考指南本節(jié)高考的考點主要有兩個:一是化學平衡常數(shù),
35、及利用化學平衡常數(shù)進行化學平衡移動方向的判斷和反應(yīng)是吸熱還是放熱等;二是焓變、熵變與化學反應(yīng)方向的關(guān)系。本節(jié)主要內(nèi)容1.了解化學平衡常數(shù)的含義,能利用化學平衡常數(shù)解決相關(guān)問題,并進行相關(guān)計算。2.了解利用焓變、熵變判斷(pndun)化學反應(yīng)進行的方向?;A(chǔ)考點(ko din)梳理一、化學(huxu)平衡常數(shù)1 概念:在一定 下,一個可逆反應(yīng)達到 時,生成物 與反應(yīng)物 的比值是一個常數(shù),用符號K表示。2表達式:以該反應(yīng)為例aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)在一定條件下達到平衡時:K= 3強調(diào):(1)所用濃度均為平衡時各物質(zhì)濃度;(2)純氣體或純液體濃度為定值,不寫入表達式;(
36、3)化學平衡常數(shù)只受溫度的影響。(4)化學平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)方程式的平衡常數(shù)。若反應(yīng)方向改變,則平衡常數(shù)改變;若方程式的系數(shù)等倍擴大或縮小,盡管是同一反應(yīng),平衡常數(shù)也會改變,但意義不變。4K的意義及應(yīng)用:(1)判斷反應(yīng)正向進行的程度。K值越大, ;(2)判斷反應(yīng)進行的吸放熱。溫度升高,K值增大,反應(yīng)正向為 ,K值減小,反應(yīng)正向為 ;(3)判斷平衡移動方向或是否達到平衡狀態(tài)。濃度商Q的表達式為 ,Q與K的相對大小與平衡移動的關(guān)系為:QK ;QK ;QK 。(4)與平衡常數(shù)有關(guān)的簡單計算二、化學反應(yīng)進行的方向1.自發(fā)過程(1)含義:在一定條件下,不需要借助外力作用就能夠自動進行的過程。(2)
37、特點:體系趨向于從 狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)?狀態(tài)(體系對外部 或 熱量);在密閉條件下,體系有從 轉(zhuǎn)變?yōu)?的傾向(無序體系更加穩(wěn)定)。2.化學反應(yīng)方向的判據(jù)(1)焓判據(jù):放熱過程中,體系能量 ,H 0,具有自發(fā)進行的傾向,但有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進行,固只用焓變判斷反應(yīng)方向不全面。(2)熵判據(jù): 熵:量度體系 程度的物理量,符號為 ;熵的大?。和N物質(zhì),三種狀態(tài)下,熵值由大到小的順序為 ;體系物質(zhì)的總物質(zhì)的量越大時,熵值 ;熵判據(jù):體系(tx)的混亂度 ,S 0,反應(yīng)有自發(fā)進行的傾向。但有些(yuxi)熵減的過程也能自發(fā)進行,固只用熵焓變判斷反應(yīng)方向(fngxing)也不全面。(3)復(fù)合判據(jù)自由能變化符號
38、: ,單位: ;公式:G = ;應(yīng)用:恒溫恒壓條件下,判斷反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù),不僅與焓變和熵變有關(guān),還與溫度有關(guān),可推出下列關(guān)系式:a.當H0時,G 0,反應(yīng)一定自發(fā)進行;b.當H0,S0,S0或H0,S0,S0時, 有利于反應(yīng)自發(fā)進行;當H0,S0時, 有利于反應(yīng)自發(fā)進行。(4)能自發(fā)進行的反應(yīng),實際上不一定能發(fā)生。難點解析:一、化學平衡常數(shù)的考查方式1、考察對化學平衡常數(shù)基本概念的理解例1 PCl5的熱分解反應(yīng)如下: PCl5(g) PCl3(g)+ Cl2(g)。 寫出反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式; 已知某溫度下,在容積為10.0 L的密閉容器中充入2.00 mol PCl5,達到平衡后,測得容器
39、內(nèi)PCl3的濃度為0.150 molL-1。計算該溫度下的平衡常數(shù)。2、將化學平衡常數(shù)與化學平衡的移動結(jié)合起來考核例2 高溫下,某反應(yīng)達到平衡,平衡常數(shù)K 。恒容時,溫度升高,H2濃度減小。下列說法正確的是( )A該反應(yīng)是焓變?yōu)檎?B恒溫恒容下,增大壓強,H2濃度一定減小C升高溫度,逆反應(yīng)速率減小 D該反應(yīng)化學方程式為COH2O CO2H23、將化學平衡常數(shù)與平衡轉(zhuǎn)化率結(jié)合起來考核例3 工業(yè)合成氨的反應(yīng)為 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)。設(shè)在容積為2.0 L的密閉容器中充入0.60 mol N2(g)和1.60 mol H2(g),反應(yīng)在一定條件下達到平衡時,NH3的物質(zhì)的量分數(shù)(
40、NH3的物質(zhì)的量與反應(yīng)體系中總的物質(zhì)的量之比)為4/7。計算該條件下N2的平衡轉(zhuǎn)化率;該條件下反應(yīng)2NH3(g) N2(g)+3H2(g)的平衡常數(shù)。4、求平衡濃度與平衡常數(shù) 例4 反應(yīng)2SO2 (g)+ O2(g)2SO3(g)在一密閉容器中進行。 已知起始(q sh)濃度C(SO2)=0.4molL- 1,C(O2)=1molL -1,如達到(d do)平衡時有80%的SO2轉(zhuǎn)化(zhunhu)為SO3,求平衡時三種氣體的濃度和平衡常數(shù)。 如果溫度不變,當C(O2)=2molL-1時,這個反應(yīng)的平衡常數(shù)是多少?二、等效平衡1.等效平衡概念在一定條件(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,同一可逆反應(yīng)體系
41、,不管是從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,在達到化學平衡狀態(tài)時,任何相同組分的百分含量(體積分數(shù)、物質(zhì)的量分數(shù)、質(zhì)量分數(shù)等)均相同,這樣的化學平衡互稱等效平衡。概念的理解:(1)外界條件相同:通??梢允呛銣?、恒容,恒溫、恒壓。 (2)“等效平衡”與“完全相同的平衡狀態(tài)”不同: “等效平衡”只要求平衡混合物中各組分的物質(zhì)的量分數(shù)(或體積分數(shù))對應(yīng)相同,反應(yīng)的速率、壓強等可以不同。(3)平衡狀態(tài)只與始態(tài)有關(guān),而與途徑無關(guān),只要物料相當,就達到等效平衡狀態(tài)。2.等效平衡的分類在等效平衡中比較常見并且重要的類型主要有以下三種: I類:恒溫恒容下,對于反應(yīng)前后氣體體積發(fā)生變化的反應(yīng)來說(即V0的體系):等
42、價轉(zhuǎn)化后,對應(yīng)各物質(zhì)起始投料的物質(zhì)的量與原平衡起始態(tài)相同。II類:恒溫恒容下,對于反應(yīng)前后氣體體積沒有變化的反應(yīng)來說(即V=0的體系):等價轉(zhuǎn)化后,只要反應(yīng)物(或生成物)的物質(zhì)的量的比例與原平衡起始態(tài)相同,兩平衡等效。III類:恒溫恒壓下,對于氣體體系等效轉(zhuǎn)化后,只要反應(yīng)物(或生成物)的物質(zhì)的量的比例與原平衡起始態(tài)相同,兩平衡等效。解題的關(guān)鍵:讀題時注意勾畫出這些條件,分清類別,用相應(yīng)的方法求解。我們常采用“等價轉(zhuǎn)換”的方法,分析和解決等效平衡問題3.等效平衡例題解析I類: 在恒溫恒容下,對于化學反應(yīng)前后氣體體積發(fā)生變化的可逆反應(yīng),只改變起始加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,如果通過可逆反應(yīng)的化學計量數(shù)之比
43、,換算成化學方程式的同一邊物質(zhì)的物質(zhì)的量,與原平衡相同,則兩平衡等效。例1在一定溫度下,把2mol SO2和1mol O2通入一定容積的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng),當此反應(yīng)進行到一定程度時反應(yīng)混合物就處于化學平衡狀態(tài)。現(xiàn)在該容器中維持溫度不變,令a、b、c分別代表初始時加入的的物質(zhì)的量(mol),如果a、b、c取不同的數(shù)值,它們必須滿足一定的相互關(guān)系,才能保證達到平衡狀態(tài)時,反應(yīng)混合物中三種氣體的百分含量仍跟上述平衡完全相同。請?zhí)羁眨海?)若a=0,b=0,則c=_。(2)若a=0.5,則b=_,c=_。(3)a、b、c的取值必須滿足(mnz)的一般條件是_,_。(請用兩個方程式表示,其中一個只
44、含a和c,另一個只含b和c)解析(ji x):(1)c=2 (2)b=0.25,c=1.5 (3)a+c=2 b+c/2=1(或2b+c=2)。II類: 在恒溫恒容下,對于反應(yīng)前后(qinhu)氣體體積不變的可逆反應(yīng),只要反應(yīng)物(或生成物)的物質(zhì)的量之比與原平衡相同,則兩平衡等效。例2在一個固定容積的密閉容器中,保持一定的溫度進行以下反應(yīng): 已知加入1mol H2和2mol Br2時,達到平衡后生成a mol HBr(見下表已知項),在相同條件下,且保持平衡時各組分的體積分數(shù)不變,對下列編號的狀態(tài),填寫下表中的空白。 解析: 2a 0mol、0.5mol 、。III類: 在恒溫恒壓下,改變起始時加入物質(zhì)的
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