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文檔簡介
1、第一章 緒論(xln)1、化工(hugng)工藝學:研究由化工原料到化工產(chǎn)品的轉化工藝,系指原料物質(zhì)經(jīng)過化學反應(huxu fnyng)轉變?yōu)楫a(chǎn)品的方法和過程,包括實現(xiàn)這種轉化的全部化學和物理的措施。2、化工工藝學是研究內(nèi)容:由化工原料加工成化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程的生產(chǎn)方法、原理、流程和設備。3、化工工藝學的研究目的:是創(chuàng)立技術先進、經(jīng)濟合理、生產(chǎn)安全、環(huán)境無害的生產(chǎn)過程。4、化工生產(chǎn)過程:原料預處理、化學反應、產(chǎn)品分離及精制和產(chǎn)品包裝與儲運四大步驟6、 “三烯三苯一炔一萘”: 乙烯、 丙烯、 丁二烯、苯、 甲苯、二甲苯以及乙炔和萘。7、綠色化學目標為任何一個化學的活動,包括使用的化學原料、化學和
2、化工過程、以及最終的產(chǎn)品,對人類的健康和環(huán)境都應該是友好的。第二章 化工原料1、化學工業(yè)的主要原料:包括煤、石油、天然氣和農(nóng)副產(chǎn)品等。2、煤的化工利用途徑主要有煤干餾、煤氣化、煤液化 、煤制電石。3、煤的干餾是煤在隔絕空氣條件下,加熱分解形成氣態(tài)(煤氣)、液態(tài)(焦油)和固態(tài)(半焦或焦炭)產(chǎn)物過程(煉焦、焦化)4、煤的氣化以煤、焦炭(半焦)為原料,以水蒸汽、氧氣或空氣為氣化劑,在高溫(9001300)條件下,轉化成主要含有氫氣和一氧化碳的過程。5、對石油進行一次加工和二次加工。一次加工方法為常壓蒸餾和減壓蒸餾;二次加工主要方法有:催化重整、催化裂化、加氫裂化和烴類熱裂解等。6、原油預處理:方法:
3、用加破乳劑和高壓電場聯(lián)合作用的脫水脫鹽電脫鹽脫水。罐注水目的:溶解原油中結晶鹽、減弱乳化劑作用、利于水滴聚集。原理:破乳劑和高壓電場作用下破乳化,使水凝聚沉降分離。為什么原油要進行預處理:含鹽、含水來源;含水增加燃料消耗和冷卻水消耗;含鹽、-在爐管、換熱器管形成鹽垢,堵塞管路;設備腐蝕7、原油(yunyu)常減壓蒸餾主要設備:常壓塔,蒸餾塔。原因(yunyn):其中350以上的高沸點(fidin)餾分,在高溫(400)會發(fā)生分解和縮合反應,產(chǎn)生焦炭 ,導致管路堵塞. 現(xiàn)代技術通過減壓蒸餾可從常壓重油中拔出低于550的餾分。8、辛烷值:概念:汽油在內(nèi)燃機中燃燒時抗爆震性能指標。與汽油組分有關。辛
4、烷值越大抗爆震性越好。規(guī)定:異辛烷的辛烷值為100,正庚烷為0,兩者按不同比例混合成標準燃料油。提高方法:、添加四醋酸鉛(有毒,無鉛汽油替代)、催化裂化、催化重整得到芳烴、環(huán)烷烴、異構烷烴調(diào)整汽油(最好方法)、添加高辛烷值組分如MTBE(MTBE致癌作用)9、原油二次加工概念:重質(zhì)餾分及渣油再進行化學結構上的破壞加工生成汽油、煤油等輕質(zhì)油品過程。原油二次加工方法:熱裂化、催化裂化、催化加氫裂化、催化重整。10、催化加氫裂化優(yōu)點:(1)生產(chǎn)靈活性大;(2)產(chǎn)品收率高,質(zhì)量好;(3)沒有焦炭沉積,不需要再生催化劑,可采用固定床反應器;(4)總的過程是放熱,反應器中需冷卻;(5)加氫裂化所得的汽油辛
5、烷值低,須經(jīng)重整將它的辛烷值提高。11、催化重整:重要的二次加工方法,以石腦油為原料在催化劑作用下,烴類分子重新排列成新分子結構的工藝過程。目的:生產(chǎn)高辛烷值汽油組分,為化纖、橡膠、塑料和精細化工提供原料,生產(chǎn)化工過程所需溶劑、油品加氫所需高純度廉價氫氣和民用燃料液化氣等副產(chǎn)品。12、催化重整工藝流程:1)預脫砷和預分餾工序:2)預加氫工序:脫除S、O、N、As等雜質(zhì)。氫氣在反應器中的作用是加氫,帶出雜質(zhì)氣體和導出加氫反應產(chǎn)生的熱量。3)催化重整工序:4)后加氫工序:在重整油中混入部分不飽和烴,它們?nèi)艋烊敕紵N產(chǎn)品中,會使芳烴變色,質(zhì)量變壞,故要在和預加氫基本相同的條件下再進行一次加氫操作。5)
6、穩(wěn)定系統(tǒng)6)芳烴抽提7)芳烴分離13、天然氣制合成氣的方法(fngf)有蒸汽轉化法和部分氧化法,主要反應分別是 第三章 無機(wj)化工合成氨1、合成氨生產(chǎn)過程:(1) 原料(yunlio)氣制備:用煤或原油、天然氣制含氮、氫的原料氣。(2)原料氣凈化:將CO、CO2、S脫除到ppm級。(3) 壓縮和合成:高溫、高壓,凈化后原料氣經(jīng)過壓縮到1530MPa、450左右,在催化劑作用下在合成塔內(nèi)生成氨。2、合成氨原料氣制備二段轉化目的和設備:目的:轉化率高必須轉化溫度高,全部用高溫度,設備和過程控制不利,設備費用和操作費用高。一段溫度只在800C左右,對合金鋼管要求低,材料費用降低。在二段才通入空
7、氣,使與一段的H2反應產(chǎn)生高溫,保證二段轉化完全。因此,采用二段方式將一段轉化氣中的甲烷繼續(xù)轉化;加入空氣提供合成氨反應需要的氮;燃燒部分轉化氣中的氫氣為轉化爐供熱, 設備:一段轉化爐,二段轉化爐3、合成氨原料氣制備工藝條件:a. 壓力:34MPa,降低能耗,提高余熱利用價值,減少設備體積降低投資;b. 溫度:一段爐溫度760800,主要考慮投資費用及設備壽命 c. 水碳比:水碳比高,殘余甲烷含量降低,且可防止析碳。因此采用較高水碳比,約3.5-4.0。d. 空速:以整個原料氣的干基、濕基,或以甲烷、氮氣為基準。4、合成氨原料氣制備中天然氣蒸汽轉化法原理與流程:CH4(g) + H2O(g)=
8、CO(g) + 3H2(g),一定比例氫氮合成氣預熱后,進入加氫反應器和氧化鋅脫硫罐,配入中壓蒸氣達到一定水碳比后進入一段轉化爐,一段轉化氣再進入二段轉化爐,與二段轉化爐中的工藝空氣匯合,通過催化劑床層繼續(xù)反應。5、水煤氣是以 水蒸氣 為氣化劑制得的煤氣(miq),主要成分是 CO 和 H2 。半水煤氣是以 空氣(kngq)和水蒸氣 作氣化(q hu)劑制得的煤氣,主要成分是 CO 、 H2 和 N2 。6、煤為原料間歇制取半水煤氣時,一個循環(huán)包括包括一下五個過程:(1)吹風階段:空氣從爐底收入,進行氣化反應,提高燃料層的溫度(積蓄熱量),吹風氣去余熱回收系統(tǒng)或放空。 (2)一次上吹制氣階段:
9、水蒸氣相加氮空氣從爐底送入,經(jīng)灰渣區(qū)預熱進入氣化區(qū)反應,生成的煤氣送入氣柜。此過程中,由于水蒸氣溫度較低,加上氣化反應大量吸熱,使氣化區(qū)溫度顯著下降,而燃料層上部卻因煤氣的通過,溫度有所上升,氣化區(qū)上移,煤氣帶走的顯熱損失增加,因而在上吹制氣進行一段時間后,應改變氣體流向。 (3)下吹制氣階段:水蒸氣和加氮空氣從爐頂自上而下通過燃料層,生成的煤氣也送入氣柜。水蒸氣下行時,吸收爐面熱量可降低爐頂溫度,使氣化區(qū)恢復到正常位置。同時,使灰層溫度提高,有利于燃盡殘?zhí)肌?4)二次上吹制氣階段:下吹制氣后,如立即進行吹風,空氣與下行煤氣在爐底相遇,可能導致爆炸。所以,再作第二次蒸汽上吹,將爐底及下部管道中
10、煤氣排凈,為吹風作準備。(5)空氣吹凈階段:二次上吹后,煤氣發(fā)生爐上部空間,出氣管道及有關設備都充滿了煤氣,如吹入空氣立即放空或送往余熱回收系統(tǒng)將造成很大浪費,且當這部分煤氣排至煙囪和空氣接觸,遇到火星也可能引起爆炸。因此,在轉入吹風階段之前,從爐底部收入空氣,所產(chǎn)生的空氣煤氣與原來殘留的水煤氣一并送入氣柜,加以回收。7、原料氣凈化除去有害物質(zhì),如硫化物、CO、CO2等,凈化主要包括脫硫、CO變換和脫除CO2和少量CO。8、合成氨原料(yunlio)氣凈化脫硫:主要(zhyo)是硫化氫,其次是二硫化碳、硫氧化碳等有機硫。脫硫的方法(fngf):干法脫硫和濕法脫硫。9、合成氨原料氣凈化干法脫硫:
11、干法脫硫適用于含S量較少情況。氧化鋅法(氧化鋅脫除有機硫的能力很強,一步脫硫就行。)、鈷鉬加氫脫硫法(脫除有機硫十分有效的預處理措施。幾乎可使天然氣中有機硫全部轉化成硫化氫。鈷鉬加氫法還可將烯烴加氫轉變成飽和烷烴,從而減少蒸汽轉化工序析碳的可能。)10、合成氨原料氣凈化濕法脫硫:濕法脫硫適用于含S量較大場合情況。優(yōu)點:脫硫劑是便于輸送的液體物料;脫硫劑可以再生,并能回收富有價值的化工原料硫磺。分類:化學吸收法(蒽醌二磺酸鈉法,即ADA法)和物理吸收法。11、合成氨原料氣凈化一氧化碳變換:原因:脫硫后原料氣都含有CO,但氨的合成生產(chǎn)中不需要CO,而在一定條件下還會與合成氨的體系催化劑反應,導致催
12、化劑失活,應將其除去。大多數(shù)CO通過變換反應除去,少量通過其他凈化法除去。變換反應:CO+H2OCO2+H2,變換目的:將原料氣中CO變成CO2和H2,H2是合成氨需要的最重要成份。變換反應特點:1、可逆:化學平衡的問題,轉化率問題?2、放熱;3、等體積;4、催化劑,因此溫度越低,水碳比越大,平衡轉化率越高,反應后變換氣中殘余CO量越少。變換過程工藝條件:溫度、壓力、水蒸氣比例。12、變換反應通過分段冷卻來實施降溫:原因:低溫條件下變換后殘余CO含量可以有較大的降低;但降低溫度,對反應速度不利,因此選擇適宜溫度進行以提高反應器利用率、減少催化劑用量。由于反應初期轉化率低,最適宜溫度較高;反應后
13、期,轉化率高,最適宜溫度較低。 隨反應進行,轉化率增加,需降低反應溫度,而反應放熱,需采用分段冷卻降溫。13、合成氨原料氣凈化中壓變換(binhun)和低壓變換:中變溫度(wnd)約370,中變后CO降至3,溫度(wnd)升高到425-440,經(jīng)換熱后溫度約220 進入低變,低變出口約240,殘余CO為0.3-0.5%。14、合成氨原料氣凈化二氧化碳脫除:原因:(1)CO2是合成氨催化劑毒物。(2)太高CO2稀釋了原料氣,降低了氫氮分壓。(3)在銅氨洗液、含氨循環(huán)氣形成碳銨結晶而堵塞管道。(4)CO2可以再利用合成尿素、純堿、NH4HCO3 等。方法:物理吸收法(甲醇水洗法);化學吸收法(熱鉀
14、堿法);主要分脫碳(吸收塔)和再生(再生塔)兩部分,再生需要供給很多熱量,也是合成氨中耗能的一個較重要部位。15、合成氨原料氣凈化少量一氧化碳的脫除:銅氨液洗滌法;液氮洗滌法-深冷分離法;甲烷化法CO+3H2=CH4+H2O16、氨合成基本原理: 特點:可逆反應-轉化率的問題?;放熱反應-反應熱及時移走,溫度控制?;體積縮小-反應壓力?;催化劑加速-選擇問題,壽命問題 ?-平衡氨含量隨壓力升高 、溫度降低、惰性氣含量減少而增大。 17、氨的合成影響平衡氨含量的因素:1、氫氮比的影響;2、惰性氣體含量的影響18、氨的合成影響反應速率的因素:空速:空速增加,生產(chǎn)強度提高。溫度:最適宜溫度小于平衡溫
15、度。壓力:選較高壓力。氫氮比:選取合適比例19、氨的合成流程和主要設備:新鮮氣壓縮與循環(huán)氣混合冷卻、升溫進入氨合成塔。反應后氣體經(jīng)鍋爐給水預熱器后再向新鮮氣供熱。只分離很少部分氨后就進入循環(huán)壓縮,與新鮮氣混后冷卻,分離氨后再升溫進入氨合成塔。主要設備:氨合成塔20、氨的合成(hchng)先分離氨與后分離氨:先分離氨再循環(huán),分離功耗小,但壓縮功大,合成(hchng)壓力30MPa。先循環(huán)混合再冷卻分離,冷凍功耗小但循環(huán)功耗大??偰芎男?。21、軸向冷激式合成塔優(yōu)點(yudin):結構簡單、催化劑分布和溫度分布均勻、控溫調(diào)溫方便、床層通氣面大阻力小。徑向冷激式合成塔優(yōu)點:氣體通過床層路徑短,通氣面積
16、更大,阻力更??;適宜用更小粒度催化劑,提高內(nèi)表面積,減少內(nèi)擴散影響;催化劑還原均勻;降低能耗,更適宜于離心式壓縮機。硫酸1、硫酸生產(chǎn)方法:硝化法(SO2+N2O3+H2O=H2SO4+2NO ,2NO+O2=2NO2 ,NO+NO2=N2O3)、接觸法( 4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 +8SO2,SO2 + 0.5O2 = SO3,SO3+H2O H2SO4)2、硫酸生產(chǎn)流程:預處理(粉碎、配礦、干燥);焙燒;凈化;轉化;吸收。3、焙燒速率提高途徑:提高操作溫度、減小硫鐵礦粒度、 增加空氣與礦粒的相對運動、 提高入爐空氣氧含量。4、沸騰焙燒爐特點:優(yōu)點:生產(chǎn)強度大、硫的燒出率高、
17、傳熱系數(shù)高、產(chǎn)生的爐氣二氧化硫濃度高、適用的原料范圍廣、結構簡單、維修方便。不足:爐塵量大,爐塵占總燒渣的60%-70%,除塵凈化系統(tǒng)負荷大、需將硫鐵礦粉碎至較小粒度,需高壓鼓風機,動力消耗大。5、酸霧:爐氣中少量三氧化硫要與水反應生成硫酸,溫度較低時,爐氣中大多數(shù)三氧化硫都轉化成硫酸蒸汽(酸霧)。清除方法:靜電沉降法。6、凈化雜質(zhì)目的: 除去無用雜質(zhì),提供合格原料氣。礦塵(使催化劑中毒);As2O3和SeO2(使催化劑中毒);HF和SiF4;H2O和SO3(形成酸霧)7、凈化流程(lichng)比較:水洗流程:簡單、投資(tu z)省、操作方便,砷和氟的凈化率都高。但SO3和SO2溶于水難于
18、回收,使S的利用率低。最大不足(bz)是排放有毒含塵污水多,環(huán)境污染大。酸洗流程:酸可循環(huán)使用,多余酸排出系統(tǒng)他用??衫脿t氣中的SO3,提高了S的利用率。酸泥中的砷硒也可回收。最大優(yōu)點是排污量少,為水洗流程的1/2001/300。8、爐氣干燥工藝條件選擇: 吸收酸的濃度(93-95%硫酸) 氣流速度(空塔 0.70.9m/s) 吸收酸溫度(30-45)噴淋密度(10-15m3/m2h )9、吸收硫酸濃度:當硫酸濃度98.3%時,水的平衡分壓很低,SO3平衡分壓很高。只有硫酸濃度=98.3%,水和SO3平衡分壓都接近于零,可得到最大的吸收率。10*、轉化SO2催化氧化工藝條件:1、最適宜溫度2
19、、二氧化硫的起始濃度3、最終轉化率11、吸收影響因素:1、吸收酸濃度2、吸收酸溫度3、進塔氣溫度12*、三廢治理:氨-酸法,SO2(g) + 2NH3H2O(aq) = (NH4)2SO3(aq) + H2O,(NH4)2SO3(aq) + SO2(g) + H2O = 2NH4HSO3(aq)13、兩轉兩吸流程特點:反應速度快,最終轉化率高;可用SO2濃度較高的爐氣; 減輕尾氣污染和尾氣處理負荷;需增加一換熱器:一次吸收后需要再加熱到420左右才能進行轉化反應;動力消耗增加。純堿1、純堿生產(chǎn)方法:氨堿法、聯(lián)合制堿法(侯氏法)2、氨堿法原理:NaCl+NH3+CO2+H2O = NaHCO3
20、(s)+NH4Cl3、氨堿法過程:(1) 飽和鹽水的制備和精制;(2)吸氨;(3)氨鹽水的碳酸化;(4) 過濾和煅燒;(5) 氨的回收(6) 制CO2和石灰乳(7) 重質(zhì)純堿的制造5、飽和(boh)鹽水制備和精制:精制的目的:將粗鹽中所含雜質(zhì)如Ca鹽和Mg鹽等除去。因為在吸收氨和碳酸化過程中,可能生成氫氧化鎂和碳酸鈣沉淀,使管道堵塞或影響產(chǎn)品質(zhì)量。兩種除鈣方法比較:氨法:可用尾氣中的氨,省原料,但生成的氯化銨對碳酸化過程不利(bl)。純堿法:用產(chǎn)品堿去除鈣雖損耗了部分產(chǎn)品,但沒有氯化銨生成,對后續(xù)工序碳酸化有利。6、吸氨原理(yunl):NH3+H2O = NH4OH;2NH3+CO2+H2O
21、 = (NH4)2CO3,吸氨的主要設備是吸氨塔7、碳酸化原理:氨鹽水先與CO2反應生成氨基甲酸銨;氨基甲酸銨水解生成碳酸氫銨;碳酸氫銨與鈉離子反應生成碳酸氫鈉。8、煅燒反應:2NaHCO3(s)=Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)10、氨堿法和聯(lián)堿法比較: 氨堿法的優(yōu)點:原料易得且價廉,生產(chǎn)中氨可循環(huán)利用,損失較少;能大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn),易于機械化、自動化;可得高質(zhì)量純堿。缺點:原料利用率低,大量廢液廢渣污染環(huán)境;消耗大量蒸汽和石灰,流程長,設備龐大和能量浪費。聯(lián)合制堿法優(yōu)點:原料利用率高;不需石灰石及焦碳,成本低;不需要蒸氨塔、石灰窖、化灰機等笨重設備,流程短,建廠投資減少
22、;無大量廢液、廢渣排出,可在內(nèi)地建廠。11、析銨:用冷析和鹽析,利用不同溫度下氯化鈉和氯化銨的溶解度差異從母液中分出氯化銨。燒堿1、燒堿生產(chǎn)方法:隔膜法,離子交換膜法。2、隔膜法原理(流程):食鹽水進入陽極區(qū),在陽極上析出氯氣,鈉離子通過隔膜進入進入陰極區(qū)與OH生成氫氧化鈉,陰極上析出氫氣。生成的氫氧化鈉由下部電解液出口排出,整個操作過程是連續(xù)的。3、隔膜法電解(dinji)工藝條件:(1)鹽水質(zhì)量(zhling)與溫度(2) 鹽水流量與電解液組成(3)電流密度和槽電壓(4)絕緣性和電能效率(5) 氣體純度和壓力5、副產(chǎn)品:NaClO 、NaCl,副反應消耗產(chǎn)品氯氣(l q)和氫氧化鈉,還降低
23、產(chǎn)品純度。6、離子交換膜法原理(流程):食鹽水進入陽極區(qū),在陽極上析出氯氣,鈉離子通過離子交換膜進入陰極區(qū)與OH生成氫氧化鈉,陰極上析出氫氣。生成的氫氧化鈉由下部電解液出口排出,整個操作過程是連續(xù)的。7、離子交換膜法電解工藝條件:(1) 飽和食鹽水質(zhì)量(2) 電解槽操作溫度(3) 陰極液NaOH濃度(4) 陽極液NaCl含量第四章 有機化工烴類裂解1、烴類熱裂解:輕質(zhì)烴類在高溫(850C)下受熱分解生成分子量較小的烴類以制取乙烯、丙烯、丁二烯和芳烴等基本有機化工產(chǎn)品的化學過程。2、烴類裂解過程:一次反應(脫氫反應;斷鏈反應):原料烴類經(jīng)熱裂解生成乙烯和丙烯的反應。二次反應:一次反應產(chǎn)物進一步發(fā)
24、生反應生成多種產(chǎn)物,甚至最后生成焦或碳。3、烴類裂解規(guī)律:鍵能方向(1)同碳原子數(shù)烷烴,CH鍵能大于CC鍵能,斷鏈比脫氫容易。(2) 烷烴相對熱穩(wěn)定性隨碳鏈增長而降低,越長的烴分子越容易斷鏈。(3) 烷烴的脫氫能力叔氫最易脫去、仲氫次之,伯氫又次之。(4) 帶支鏈烴的CC鍵或CH鍵的鍵能小,易斷裂。故有支鏈的烴容易裂解或脫氫。熱力學方向(1)脫氫反應比斷鏈反應所需熱量多。(2) 斷鏈反應G0有較大負值,是不可逆反應,脫氫反應G0是較小負值或正值,是可逆反應,斷鏈比脫氫易進行。(3) 斷鏈反應中,低分子烷烴CC鍵在分子兩端斷裂比在分子中央斷裂在熱力學上占優(yōu)勢,斷鏈所得的較小分子是烷烴,主要是甲烷
25、;較大分子是烯烴。隨烷烴碳鏈增長,CC鍵在兩端斷裂減弱,在分子中央斷裂大。(4) 乙烷不發(fā)生斷鏈反應,只發(fā)生脫氫反應,生成乙烯及氫。甲烷生成乙烯的反應值是很大的正值,一般熱裂解溫度不變化。4、環(huán)烷烴裂解(li ji)規(guī)律(1)側鏈烷基比烴環(huán)易斷裂,長側鏈的斷裂從中部開始,離環(huán)近的碳鍵不易斷裂;(2)帶側鏈環(huán)烷烴比無側鏈環(huán)烷烴裂解所得烯烴收率高;(3)環(huán)烷烴脫氫(tu qn)生成芳烴的反應優(yōu)于開環(huán)生成烯烴的反應;(4)五碳環(huán)烷烴比六碳環(huán)烷烴難裂解;(5)環(huán)烷烴比鏈烷烴更易于生成焦油,產(chǎn)生結焦。5、芳香烴熱裂解(li ji):(1)烷基芳烴側鏈發(fā)生斷裂生成苯、甲苯、二甲苯等反應和脫氫反應;(2)較
26、劇烈條件,芳烴發(fā)生脫氫縮合反應。如苯脫氫縮合成聯(lián)苯和萘等多環(huán)芳烴,多環(huán)芳烴還能繼續(xù)脫氫縮合生成焦油直至結焦。6、各族烴類熱裂解規(guī)律:異構烷烴 正構烷烴 環(huán)烷烴 (C6C5) 芳烴7、烴類熱裂解二次反應:二次反應中除了較大分子的烯烴裂解能增產(chǎn)乙烯、丙烯外,其余反應都要消耗乙烯,降低乙烯的收率。應當盡量避免二次反應。 8、結焦與生碳:結焦是低溫度下通過芳烴縮合而成,有微量氫。生碳是高溫度下通過生成乙炔中間階段脫氫為稠合的碳原子團,幾乎不含氫。9、PONA值:含氫量PNA;乙烯收率PNA;液體產(chǎn)物收率PNA;容易結焦傾向PNA;10、裂解工藝參數(shù):PONA值(烷烴P烯烴O 環(huán)烷烴N芳烴A,烷烴含量越
27、大,芳烴越少,則乙烯產(chǎn)率越高),原料含氫量(氫含量高則乙烯產(chǎn)率越高),特性因數(shù)K(K值越大則乙烯產(chǎn)率越高),芳烴指數(shù)BMCI(BMCI值越小則乙烯潛在產(chǎn)率越高)11、裂解結果指標:轉化率、產(chǎn)氣率、選擇性、收率和質(zhì)量收率12、裂解工藝條件(tiojin):溫度(提高溫度有利于提高一次反應對二次反應的相對速度(xin du s d),提高乙烯收率),停留時間(短停留時間對生成烯烴(xtng)有利),烴分壓(低壓有利于乙烯的生產(chǎn),有利于抑制結焦過程。)13、烴類熱裂解采用什么樣的溫度、保留時間和烴分壓能得到較好的產(chǎn)物分布?裂解溫度:750-900,原料分子量越小,所需裂解溫度越高,乙烷裂解溫度最高;
28、溫度停留時間的影響:對于給定原料,相同裂解深度,提高溫度,縮短停留時間,可以獲得較高的烯烴收率,并減少結焦抑制芳烴生成,所得裂解汽油的收率相對較低,使炔烴收率明顯增加;壓力對裂解反應的影響,從化學平衡角度分析(壓力只對脫氫反應有影響)對一次反應:AB+C n0,烴聚合縮合的二次反應 n0,因此降低壓力有利于提高乙烯平衡組成,有利于抑制結焦過程;從動力學分析上看,一次反應多是一級反應,烴類聚合和縮合的二次反應多是高于一級的反應,因此降低壓力,可增大一次反應對于二次反應的相對速率,有利于提高一次反應選擇性,減輕結焦。但是由于裂解是在高溫下進行的,不易用抽真空減壓方法實現(xiàn)減壓,這是因為在高溫不易密封
29、,一旦空氣漏入負壓操作系統(tǒng),與烴類氣體混合會引起爆炸,同時還會多消耗能源,對后面分離工序的壓縮操作不利,因此工業(yè)上 加入稀釋劑 ,P烴 ,常壓操作, 從而乙烯量。16、稀釋劑:目的(md):降低烴分壓;稀釋劑種類:水蒸氣、氫氣(qn q)、惰性氣體;優(yōu)點(yudin):設備在常壓或正壓操作,安全性高,不會對以后壓縮操作增加能耗。17裂解過程中為什么要加入水蒸汽起到了哪些作用:熱容量大,可穩(wěn)定爐管溫度,防止過熱;易分離,價格便宜、易得。抑制原料中的S對鎳鉻合金爐管的腐蝕;鈍化作用。高溫蒸汽可減緩爐管內(nèi)金屬Fe、Ni對烴分解生炭反應的催化,抑制結焦速度;清除積炭。高溫水能與積炭反應而清除積炭。 H
30、2O + C CO + H218裂解氣為什么要急冷?急冷有哪些方法?各自的優(yōu)缺點是什么?目的:回收高溫熱能,產(chǎn)生高壓蒸汽; 終止裂解反應(二次反應);急冷的意義:決定清焦周期,甚至決定裂解爐的周期;影響全裝置的能耗和原料的單耗;方法: 直接急冷:冷卻介質(zhì)(水、油)與裂解氣直接接觸。 間接急冷:急冷鍋爐 廢熱鍋爐 用換熱器回收大量的熱量,冷卻介質(zhì)用高壓水。19、裂解主要設備與工藝:設備:管式裂解爐。工藝:烴的熱裂解,裂解氣的預分餾,氣體凈化系統(tǒng),壓縮和冷凍系統(tǒng),精餾分離系統(tǒng)20、裂解氣體凈化:1.堿洗法、乙醇胺法脫除酸性氣體CO2,H2S,危害為:干冰堵塞管道,也使催化劑中毒,產(chǎn)品達不到規(guī)定;2
31、.脫水,危害為生成結晶物堵塞設備及管道;3.溶劑吸收法和催化加氫法來脫炔,危害為影響催化劑壽命,惡化產(chǎn)品質(zhì)量,形成不安全因素,產(chǎn)生副產(chǎn)品。21、精餾分離方法:順序分離流程(后加氫);前脫乙烷前加氫流程;前脫乙烷后加氫流程;前脫丙烷前加氫流程;前脫丙烷后加氫流程。22、深冷分離:深冷分離過程需要制冷劑。制冷是利用制冷劑壓縮和冷凝得到制冷劑液體,再在不同壓力下蒸發(fā),則獲得不同溫度級位的冷凍過程。催化加氫1、催化(cu hu)加氫類型:不飽和鍵的加氫;催化(cu hu)還原加氫;加氫分解。(熱力學):第一類加氫反應(乙炔加氫,一氧化碳甲烷化,有機硫化物的氫解)第二類加氫反應(苯加氫合成(hchng)
32、環(huán)己烷)第三類加氫反應(一氧化碳加氫合成甲醇)2、催化加氫反應原理:在催化劑的作用下,分子氫被活化與有機化合物中的不飽和官能團加成反應。2、催化加氫工藝條件:溫度:低溫有利于加氫反應。壓力:提高壓力對反應有利。用量比(摩爾比)。3、催化加氫精制產(chǎn)品:1、裂解氣的凈化除炔2、裂解汽油的精制3、精制苯4、精制氫氣4、催化加氫催化劑:金屬催化劑、骨架催化劑、金屬氧化物催化劑、金屬硫化物催化劑和金屬絡合物催化劑等。5、CO加氫合成甲醇工藝流程:造氣壓縮合成分離精制6、CO加氫合成甲醇速度因素:溫度,壓力,催化劑7、CO加氫合成甲醇工藝條件:a.反應溫度及壓力(催化劑種類而異)b.空速(適宜空速與催化劑
33、活性、反應溫度及進塔氣體組成有關)c.原料氣組成(Zn-Cr2O3催化劑: H2:CO=4.5;銅基催化劑: H2:CO=2.2- 3。CO含量高不好:不利溫度控制,引起羰基鐵積聚,使催化劑失活,一般采用氫過量;H2過量:抑制高級醇、高級烴和還原性物質(zhì)的生成,提高甲醇的濃度和純度;氫導熱性好,利于防止局部過熱和催化劑床層溫度控制)催化脫氫1、催化脫氫反應類型:1、烷烴脫氫生成烯烴、二烯烴及芳烴C12H26 n-C12H24+H2;2、烯烴脫氫生成二烯烴C5H10CH2=CH-C(CH3)-CH2+H2;3、烷基芳烴脫氫生成烯基芳烴C6H5-C2H5C6H5-CH=CH2+H2;4、醇類脫氫可制
34、得醛和酮類CH3CH2OHCH3CHO+H22、乙苯催化脫氫工藝流程:脫氫反應、尾氣產(chǎn)物分離、最終產(chǎn)品苯乙烯精制3、乙苯催化脫氫(tu qn)設備:脫氫(tu qn)反應器,冷凝器,精餾塔催化(cu hu)氧化1、均相催化氧化的特點:催化劑活性較高、選擇性較好;反應條件不太苛刻,反應比較平穩(wěn);設備簡單,容積較小,生產(chǎn)能力較高;反應溫度通常不太高,反應熱利用率較低;在腐蝕性較強的體系時要采用特殊材質(zhì);催化劑多為貴金屬,必須分離回收。催化劑多為Co、Mn等過渡金屬離子的鹽類2、非均相催化氧化的特點:平行副反應的競爭比均相氧化反應復雜而較難控制3、乙醛氧化制醋酸生產(chǎn)工藝和主要設備:氧化反應,產(chǎn)物分離
35、,產(chǎn)品精制。設備為:攪拌鼓泡釜式反應器、連續(xù)鼓泡床塔式反應器。4、乙醛氧化制醋酸反應原理和工藝條件:CH3CHO+1/2O2CH3COOH,條件為:溫度,壓力,反應時間第五章 精細有機化工產(chǎn)品典型生產(chǎn)工藝1、精細化工:即精細化學工業(yè),是生產(chǎn)精細化學品的工業(yè)2、通用化學品(大宗化學品):指應用范圍廣泛、生產(chǎn)中技術要求高、生產(chǎn)批量大的化學品。如三酸、兩堿、化肥、乙烯、苯及合成樹脂、合成橡膠、合成纖維等。3、精細化學品:對基本化學品的初級或次級化學品深加工而制取的具有特定功能、特定應用功能、合成工藝中步驟多、產(chǎn)量小、產(chǎn)品附加值高等系列產(chǎn)品,例如醫(yī)藥、農(nóng)藥、食品添加劑等。4、磺化反應:磺化?磺化作用?
36、第六章 聚合物產(chǎn)品典型生產(chǎn)工藝1、高分子化合物:高分子化合物通常指相對分子量104106的化合物2、單體、重復單元、結構單元、單體單元、聚合度3、加聚反應,縮聚反應?4、連鎖聚合,逐步聚合?3、聚合(jh)方法?本體聚合;溶液聚合;懸浮聚合;乳液聚合第七章 化工工藝(gngy)計算1、轉化率(X),收率(shu l)(Y)和選擇性(S)?2、物料衡算質(zhì)量守恒定律3、熱量衡算能量守恒定律第八章 化工生產(chǎn)與環(huán)境保護1、綠色化工工藝:基本概念:綠色化學又稱環(huán)境無害化學,由此發(fā)展的技術稱環(huán)境友好技術或潔凈技術:即利用化學原理在化學品的設計、生產(chǎn)和應用中即消除或減少那些對人類健康、社區(qū)安全、生態(tài)環(huán)境有毒
37、有害物質(zhì)的使用和產(chǎn)生,設計研究沒有或只有盡可能少的環(huán)境負作用、在技術上和經(jīng)濟上可行的產(chǎn)品和化學過程。2、綠色化學的12條原則 3、原子經(jīng)濟性:反應物中原子有多少轉化成了產(chǎn)物。設計合成方法時,應盡可能把反應過程中利用的原料都轉化到最終產(chǎn)物中。4、綠色化學工藝的主要內(nèi)容:原料綠色化:無毒無害原料、可再生資源;產(chǎn)品綠色化:安全、可降解;過程綠色化:原子經(jīng)濟性反應、綠色催化劑、綠色溶劑、過程強化一、名詞解釋:1、化工工藝學2、綠色化工、原子經(jīng)濟性3、反應收率、反應選擇性、反應轉化率4、烴類熱裂解5、懸浮(xunf)聚合、乳液聚合、溶液聚合6、煤的干餾(gnli)、煤的氣化(q hu)7、催化重整8、汽
38、油的辛烷值二、解答題:1、什么是汽油辛烷值?簡述提高汽油的辛烷值主要手段。2、化工工藝學的研究目的?簡述現(xiàn)代化學工業(yè)發(fā)展方向。3、簡述硫鐵礦為原料制取硫酸的生產(chǎn)原理及主要設備。4、在原料確定的情況下,從裂解過程的熱力學和動力學出發(fā),為了獲取最佳裂解效果,應選擇什么樣的工藝參數(shù)(停留時間、溫度、壓力),為什么?5、烴類裂解為什么要加稀釋劑?應選擇什么樣的稀釋劑?6、合成氨原料氣凈化一氧化碳變換的反應是什么?影響該反應的平衡和速度的因素有哪些?7、間歇法水煤氣工作循環(huán)由那幾個階段組成?8、烴類熱裂解采用什么樣的溫度、保留時間和烴分壓能得到較好的產(chǎn)物分布?9、裂解過程中為什么要加入水蒸汽?它還起到了哪些作用?1
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