DB1404∕T 18-2021 檢驗(yàn)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室儀器分析方法驗(yàn)證要求 光譜法

1、 ICS03.120.20CCSC011404山西省長(zhǎng)治市地方標(biāo)準(zhǔn)DB1404/T182021檢驗(yàn)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室儀器分析方法驗(yàn)證要求光譜法2021-11-10發(fā)布2021-12-10實(shí)施 DB 1404/T 182021目次前言1范圍12規(guī)范性引用文件13術(shù)語(yǔ)和定義14要求25特性參數(shù)36撰寫驗(yàn)證報(bào)告4附錄 A（資料性）方法驗(yàn)證記錄表5I DB 1404/T 182021前言本文件按照GB/T1.1-2020標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則的規(guī)定起草。II DB 1404/T 182021檢驗(yàn)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室儀器分析方法驗(yàn)證要求光譜法1范圍本文件規(guī)定了檢驗(yàn)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室儀器分析方法驗(yàn)證要求

2、光譜法的要求、特性參數(shù)及撰寫驗(yàn)證報(bào)告。本文件適用于檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)開(kāi)展原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法的方法驗(yàn)證。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T 27417-2017合格評(píng)定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)化活動(dòng)，按照規(guī)定的程序，經(jīng)協(xié)商一致制定，為各種活動(dòng)或其結(jié)果提供規(guī)則、指南或特性，共同使用和重復(fù)使用的文件。來(lái)源：GB/T20000.12014

3、，5.33.2方法驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室通過(guò)核查，提供客觀有效證據(jù)證明滿足檢測(cè)方法規(guī)定的要求。來(lái)源：GB/T274172017，3.23.3儀器分析法儀器分析法，也稱為現(xiàn)代分析法，是以物質(zhì)的物理組成或物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)，探求這些性質(zhì)在分析過(guò)程中所產(chǎn)生分析信號(hào)與被分析物質(zhì)組成的內(nèi)在關(guān)系和規(guī)律，進(jìn)而對(duì)其進(jìn)行定性、定量、進(jìn)行形態(tài)和結(jié)構(gòu)分析的一類測(cè)定方法，常會(huì)用到各種比較貴重、精密的分析儀器。3.4選擇性1 DB 1404/T 182021測(cè)量系統(tǒng)按規(guī)定的測(cè)量程序使用并提供一個(gè)或多個(gè)被測(cè)量的測(cè)得的量值時(shí)，每個(gè)被測(cè)量的值與其他被測(cè)量或所研究的現(xiàn)象、物體或物質(zhì)中的其他量無(wú)關(guān)的特性。來(lái)源：ISO/IEC指南992007

4、，4.133.5定量限樣品中被測(cè)組分能被定量測(cè)定的最低濃度或最低量，此分析結(jié)果應(yīng)能確保一定的正確度和精密度。來(lái)源：GB/T27417-2017，3.143.6原子吸收光譜法原子吸收光譜法(AAS)又稱原子吸收分光光度法，是利用被測(cè)元素基態(tài)原子蒸氣對(duì)其共振輻射線的吸收特性進(jìn)行元素定量分析的方法。3.7原子熒光光譜法原子熒光光譜法（AFS）是利用原子熒光譜線的波長(zhǎng)和強(qiáng)度進(jìn)行物質(zhì)的定性及定量分析方法。3.8電感耦合等離子體發(fā)射光譜法電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)是以等離子體為激發(fā)光源的原子發(fā)射光譜分析方法,可進(jìn)行多元素的同時(shí)測(cè)定。4要求4.1方法驗(yàn)證的依據(jù)檢驗(yàn)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室儀器分析方法

5、驗(yàn)證應(yīng)依據(jù):a)所驗(yàn)證的標(biāo)準(zhǔn)方法；b)驗(yàn)證內(nèi)容應(yīng)根據(jù)檢查項(xiàng)目的要求，結(jié)合所采用分析方法的特點(diǎn)確定；c)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評(píng)價(jià)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)通用要求；d)政府行業(yè)管理部門的特殊要求。4.2人員檢驗(yàn)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室參加實(shí)驗(yàn)活動(dòng)的人員應(yīng)滿足以下要求：a）檢測(cè)人員應(yīng)接受過(guò)包括檢測(cè)方法、質(zhì)量控制方法以及有關(guān)化學(xué)安全和防護(hù)、救護(hù)知識(shí)的培訓(xùn)并保留相關(guān)記錄。操作光譜分析儀器或相關(guān)設(shè)備的人員還應(yīng)接受過(guò)涉及儀器原理、操作和維護(hù)等方面知識(shí)的專門培訓(xùn)，掌握相關(guān)的知識(shí)和專業(yè)技能；b）實(shí)驗(yàn)室應(yīng)確保與檢測(cè)相關(guān)的技術(shù)人員能力；c）只有經(jīng)過(guò)技術(shù)能力評(píng)價(jià)確認(rèn)滿足要求的人員才能授權(quán)其獨(dú)立從事檢測(cè)活動(dòng)。對(duì)從事化學(xué)領(lǐng)域方法開(kāi)發(fā)、修改、驗(yàn)

6、證和確認(rèn)的人員的授權(quán)，至少應(yīng)授權(quán)到相應(yīng)的檢測(cè)技術(shù)。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)定期評(píng)價(jià)被授權(quán)人員的持續(xù)能力。評(píng)價(jià)記錄和授權(quán)記錄應(yīng)予以保存。4.3設(shè)備與材料2 DB 1404/T 182021檢驗(yàn)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室儀器分析方法驗(yàn)證過(guò)程中涉及到的設(shè)備和材料應(yīng)滿足以下要求：a）設(shè)備在投入使用前，應(yīng)核查、檢定或校準(zhǔn)，確保在有效期內(nèi)，并確認(rèn)其功能應(yīng)處于正常狀態(tài)；b）對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法所需的并影響檢測(cè)結(jié)果的材料或設(shè)備進(jìn)行驗(yàn)證，包括但不限于：測(cè)量?jī)x器、軟件、測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、試劑、消耗品或輔助裝置。4.4設(shè)施與環(huán)境實(shí)驗(yàn)室要確保其工作環(huán)境滿足檢驗(yàn)檢測(cè)的要求。當(dāng)環(huán)境條件不利于檢驗(yàn)檢測(cè)的開(kāi)展時(shí)，應(yīng)停止檢驗(yàn)檢測(cè)活動(dòng)。標(biāo)準(zhǔn)方法或者技術(shù)規(guī)范對(duì)環(huán)境條件有

7、要求時(shí)或環(huán)境條件影響檢驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果時(shí)，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)通過(guò)監(jiān)測(cè)、控制、記錄環(huán)境條件，然后與標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行對(duì)比，以確認(rèn)其是否滿足檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的要求。5特性參數(shù)5.1選擇性一般情況下，分析方法在沒(méi)有重大干擾的情況下應(yīng)具有一定的選擇性。在有干擾的情況下，如基質(zhì)成分、代謝物、降解產(chǎn)物、內(nèi)源性物質(zhì)等，需檢測(cè)或排除干擾，保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。5.2檢出限檢出限是前處理方法和檢測(cè)方法檢出能力的集合，是分析方法可以在樣品中檢測(cè)到目標(biāo)物的最低濃度或最小量。檢出限的計(jì)算和表達(dá)方法較多，包括空白標(biāo)準(zhǔn)偏差法、信噪比法、逐步稀釋法、目視評(píng)估法等。在光譜分析中，檢出限一般是該方法的空白溶液7次以上標(biāo)準(zhǔn)偏差(SD)的3倍所對(duì)應(yīng)的濃度；

8、或者以扣除空白值后，吸光度為0.01相對(duì)應(yīng)的濃度為檢出限。5.3定量限定量限體現(xiàn)了分析方法靈敏定量檢測(cè)的能力。主要從其可信性考慮，如測(cè)試是否是基于法規(guī)要求、目標(biāo)測(cè)量不確定度和可接受準(zhǔn)則等。在光譜分析中，方法檢出限一般是該方法的空白溶液7次以上標(biāo)準(zhǔn)偏差(SD)的10倍所對(duì)應(yīng)的濃度。5.4線性及校準(zhǔn)5.4.1當(dāng)檢測(cè)方法文本中給出了方法的線性范圍時(shí)，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)直接使用。當(dāng)方法文本中未給出方法的線性范圍時(shí)，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)考察方法的線性范圍。如果在實(shí)際的檢測(cè)工作中不需要方法更寬的線性范圍時(shí)，實(shí)驗(yàn)室只需給出方法線性范圍大于檢測(cè)所需范圍的結(jié)論。5.4.2根據(jù)線性范圍，確定校準(zhǔn)曲線的工作范圍，盡量滿足如下要求：a）校

9、準(zhǔn)曲線工作范圍內(nèi)設(shè)置至少6個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)（包括空白或一個(gè)低濃度校準(zhǔn)點(diǎn)），濃度范圍盡可能覆蓋一個(gè)或多個(gè)數(shù)量級(jí)；b）線性回歸方程的相關(guān)系數(shù)以方法標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定為準(zhǔn)；若無(wú)規(guī)定，對(duì)于定量分析方法，相關(guān)系數(shù)不低于0.99。5.5正確度驗(yàn)證正確度的一般方法如下：a）使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行正確度分析，重復(fù)檢測(cè)的平均值與接受參考值的偏差不得超過(guò)10%；b）結(jié)合回收率進(jìn)行正確度的驗(yàn)證。利用樣品的基質(zhì)匹配且濃度相近的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定。若有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)無(wú)法獲得，應(yīng)研究替代物回收率，一般可采用空白樣品加標(biāo)回收或待測(cè)樣品加標(biāo)回收。好3 DB 1404/T 182021的回收率是分析方法準(zhǔn)確的必要但非充分條件，即一個(gè)準(zhǔn)確的分析方法必

10、有有滿意的回收結(jié)果，反之，在某些特殊的情況下，滿意的回收率也不一定能推斷測(cè)定結(jié)果是絕對(duì)準(zhǔn)確的。方法回收率的偏差范圍可參照GB/T27417-2017中5.5進(jìn)行評(píng)價(jià)；c）參加能力驗(yàn)證計(jì)劃、與經(jīng)典的方法或公認(rèn)的方法進(jìn)行比對(duì)等。5.6精密度精密度包括重復(fù)性和再現(xiàn)性，一般用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示，在工作曲線范圍內(nèi)選擇低、中、高三個(gè)適當(dāng)?shù)臐舛赛c(diǎn)進(jìn)行測(cè)定，取樣檢測(cè)次數(shù)應(yīng)不少于6次，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。5.7測(cè)量不確定度5.7.1應(yīng)針對(duì)每一個(gè)檢測(cè)方法編制測(cè)量不確定度評(píng)定作業(yè)指導(dǎo)書，用于測(cè)量不確定度評(píng)定。5.7.2按照作業(yè)指導(dǎo)書的要求評(píng)定測(cè)量不確定度。5.7.3實(shí)驗(yàn)室應(yīng)建立重復(fù)評(píng)定測(cè)量不確定度的程序及測(cè)量不確定度運(yùn)用到質(zhì)量控制中的方法。6撰寫驗(yàn)證報(bào)告按照標(biāo)準(zhǔn)方法或規(guī)范性文件和驗(yàn)證方案，對(duì)驗(yàn)證識(shí)別過(guò)程中所得的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，撰寫驗(yàn)證報(bào)告（見(jiàn)附錄A），通過(guò)方法驗(yàn)證確