郭吉原磷酸氫鈣的質(zhì)量評(píng)定ppt課件

1、對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的認(rèn)識(shí)六和集團(tuán)技術(shù)部郭吉原. 項(xiàng)目 指標(biāo) 型 型 型總磷（P）/含量% 16.5 19.0 21.0 拘溶性磷（P）/含量% 14.0 15.284.8氫鈣二氫鈣 16.0（42.1氫鈣） 18.0 （38.1氫鈣）水溶性磷（P）/含量% - 842.1二氫鈣 10 47.6二氫鈣）鈣Ca /含量% 20.0 15.0 14.0氟F /含量% 0.18砷As /含量% 0.003（ 30ppm ）鉛Pb /含量% 0.003 （ 30ppm ）鎘Cd /含量% 0.001 （ 10ppm ）細(xì)度 （粉狀 通過 0.5mm實(shí)驗(yàn)篩）/% （粒狀 通過 2 mm實(shí)驗(yàn)篩）/% 95 90

2、GB/T 22549-2021 飼料級(jí)磷酸氫鈣.一.硫酸法制磷酸氫鈣的主要工藝1.磷酸的制備： 磷礦石Ca3(PO4)2CaF2與硫酸反響，生成磷酸、氫氟酸和硫酸鈣，此反響硫酸常會(huì)過量，因此在生成的混合酸中會(huì)有少量的硫酸殘留。 Ca3(PO4)2CaF2+4H2SO4=2H3PO4+4CaSO4+2HF .一.硫酸法制磷酸氫鈣的主要工藝2. 脫氟：加石灰乳Ca(OH)2，并控制其量PH，使混合酸中H3PO4+HF+H2SO4的氫氟酸與石灰乳反響，生成氟化鈣沉淀，同時(shí)部分硫酸也生成硫酸鈣沉淀，控制磷酸不參與反響。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2 +2H2O H2SO4+ Ca(OH)2=Ca

3、SO4 +2H2O.一.磷酸氫鈣的主要工藝3.構(gòu)成產(chǎn)品：脫氟后的磷酸與石灰乳反響生成磷酸氫鈣CaHPO42H2O，反響中也會(huì)同時(shí)生成少量的磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2H2O及磷酸三鈣Ca3(PO4)2，殘留的硫酸也會(huì)生成硫酸鈣 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4+2H2O.二.飼料級(jí)磷酸氫鈣正常情況下產(chǎn) 質(zhì)量量情況磷酸氫鈣CaHPO42H2O= 90%,磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2H2O=3%,磷酸三鈣

4、Ca3(PO4)2=3%，硫酸鈣CaSO4= 3%，氟化鈣CaF2=0.16%，其他雜質(zhì)磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鐵、酸不溶物等之和約為1%。.二.飼料級(jí)磷酸氫鈣正常情況下產(chǎn) 質(zhì)量量情況 常見的數(shù)據(jù)：總磷磷酸一二三鈣 P總=17-18%水溶性磷磷酸二氫鈣 P水=2-5%枸溶性磷磷酸一二鈣) P枸=15-17.5%硫酸鈣=2-3%總鈣=21-23%氟=0.18%砷=30PPM.三.對(duì)硫酸法磷酸氫鈣質(zhì)量的認(rèn)識(shí)硫酸法磷酸氫鈣的質(zhì)量問題與控制磷酸三鈣的殘留量-控制 P枸16%硫酸鈣的殘留量-控制CaSO4 3%結(jié)晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18%總鈣-控制Ca=21-23% 砷和氟-控制F 0

5、.18%,AS 30PPM防止焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽構(gòu)成。.三.鹽酸法磷酸氫鈣質(zhì)量由于回收鹽酸比硫酸價(jià)錢低幾百元/噸，目前鹽酸法消費(fèi)磷酸氫鈣有一定的市場(chǎng)、消費(fèi)的企業(yè)有數(shù)十家。.1.鹽酸法磷酸氫鈣消費(fèi)工藝1磷酸的制備： 磷礦石Ca3(PO4)2CaF2與鹽酸反響，生成磷酸、氫氟酸和氯化鈣，因此在生成的混合酸中會(huì)有的大量氯化鈣殘留。Ca3(PO4)2CaF2+8HCl=2H3PO4+3CaCl2+2HF.1.鹽酸法磷酸氫鈣消費(fèi)工藝(2) 脫氟： 加石灰乳Ca(OH)2或磷礦粉，由于CaCl2是可溶的，除不完全。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O.1.鹽酸法磷酸氫鈣消費(fèi)工藝(3) 構(gòu)成產(chǎn)品

6、： 脫氟后的磷酸與石灰乳反響生成磷酸氫鈣CaHPO42H2O，殘留的鹽酸生成氯化鈣，產(chǎn)品中含有大量的氯化鈣。 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O HCl+ Ca(OH)2=CaCl2+2H2O.2.鹽酸法磷酸氫鈣的主要問題(1)常見的數(shù)據(jù)：總磷磷酸一二三鈣 P總=16-18%枸溶性磷磷酸氫鈣 P枸=15-17%氯化鈣=7-12%總鈣=26-31%氟=0.18%砷=30PPM.(2)鹽酸法磷酸氫鈣的主要問題氯化鈣的吸水性強(qiáng)-結(jié)塊和混合均勻度，影響磷酸

7、氫鈣及飼料的穩(wěn)定性和均勻性。 結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2，換取P=17%還有不可預(yù)測(cè)的一些問題？ 回收鹽酸的質(zhì)量？ 氯化鈣的腐蝕性和強(qiáng)酸性？ 焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽對(duì)磷吸收的影響？.四.植物磷酸氫鈣A: 植物磷酸氫鈣是消費(fèi)肌醇的副產(chǎn)品肌醇的原料為植酸鈣植酸鈣-用亞硫酸浸泡玉米的溶液用碳酸鈣沉淀.植酸鈣C6H8O24P6Mg4Ca2.B.植物磷酸氫鈣的消費(fèi)過程植酸鈣 肌醇+磷酸鈣+磷酸鎂硫酸鈣 植物磷酸氫鈣 植物磷酸氫鈣=磷酸鈣+磷酸鎂+硫酸鈣 水解中和沉淀. 植物磷酸氫鈣消費(fèi)過程C6H8O24P6Mg4Ca2+H2O Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2 +C6H

8、12O6 Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2 CaHPO42H2O水解中和.C.植物磷酸氫鈣的組成磷酸三鈣+磷酸鎂鈣-主成分硫酸鈣等酸不溶物-主要成分？磷酸氫鈣-含量極低 氟化物-幾乎不含植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣.植物磷酸氫鈣的數(shù)據(jù)總磷P總=8-13%枸溶性磷磷酸氫鈣 P枸=2-5%總鈣=20-31%氟=30-50PPM砷=1PPM.五.3種磷酸氫鈣的特點(diǎn)比較.1.硫酸法磷酸三鈣的殘留量-控制 P枸16%硫酸鈣的殘留量-控制CaSO4 3%結(jié)晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18%總鈣-控制Ca=20-23%.2.鹽酸法總磷磷酸一二三鈣 P總=16-18%枸溶性

9、磷磷酸氫鈣 P枸=15-17%氯化鈣=7-12%總鈣=27-31%結(jié)晶水低.2.鹽酸法氯化鈣的吸水性強(qiáng)，影響磷酸氫鈣及飼料的穩(wěn)定性結(jié)塊和混合均勻度。結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2，來換取P=17%還有不可預(yù)測(cè)的一些問題？ 回收鹽酸的質(zhì)量？氯化鈣的腐蝕性和酸性？對(duì)磷吸收的影響？.3.植物磷酸氫鈣磷酸三鈣+磷酸鎂鈣-主成分硫酸鈣等酸不溶物-主要成分磷酸氫鈣-含量極低 總磷P總=6-15%枸溶性磷磷酸氫鈣 P枸=2-5%總鈣=20-31%氟=30-50PPM植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣.結(jié)論： 1.硫酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量最好。 2.鹽酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量差。 3.植物磷酸氫鈣鈣質(zhì)量最差。 4.針對(duì)磷礦檔次下降

10、，選礦難度加大，硫 酸法的磷酸氫鈣的總鈣可略降含磷酸鎂鋁，總鈣=20-23%。 5.枸溶性磷磷酸氫鈣 P枸16%，硫酸鈣 3% 。 . 堅(jiān)決打擊各種冒充的磷酸氫鈣，做好供應(yīng)商的評(píng)價(jià)和集中采購的任務(wù)，加強(qiáng)監(jiān)測(cè)的力度。.六.磷酸氫鈣檢測(cè)中常見的問題及緣由 (1)樣品中滴酸冒氣泡有少數(shù)磷酸氫鈣樣品在測(cè)總磷過程中遇酸會(huì)冒氣泡，正常的磷酸氫鈣不會(huì)有這樣的景象，冒氣泡的緣由是樣品中含有碳酸鈣CaCO3，即發(fā)生了下述反響：CaCO3+2HCl=CaCl2+ CO2+H2O而CaCO3的來源是由于制備石灰乳Ca(OH)2的生石灰CaO的質(zhì)量不好以及石灰乳放置時(shí)間過長，吸收了CO2生成CaCO3所致。有滴酸冒氣

11、泡景象的產(chǎn)品屬質(zhì)量差的產(chǎn)品。.4.磷酸氫鈣檢測(cè)中常見的問題及緣由解析 (2)磷高鈣低有些磷酸氫鈣的總鈣只需20%20%，而總磷都達(dá)17%以上，枸溶磷也可到達(dá)16%以上。出現(xiàn)此景象的緣由為：磷礦石中含有較高含量的鎂、鋁、鐵，而消費(fèi)過程中選礦未除干凈或沒有進(jìn)展選礦，這些鎂、鋁、鐵主要是鎂、鋁最終構(gòu)成磷酸鎂鋁混雜在磷酸氫鈣中，呵斥了鈣偏低，此類磷酸氫鈣屬質(zhì)量偏向的產(chǎn)品 。.4.磷酸氫鈣檢測(cè)中常見的問題及緣由解析 (3) 磷低鈣高有些磷酸氫鈣的總鈣在24%以上，有的高達(dá)28%，而總磷達(dá)16.5%左右，枸溶磷在15%，這樣的樣品按規(guī)范是合格的，但此類磷酸氫鈣應(yīng)屬質(zhì)量差的不合格品產(chǎn)品。呵斥鈣高的緣由為：產(chǎn)

12、品中含有硫酸鈣CaSO4較多。正常的產(chǎn)品中硫酸鈣為3%以下，而此類產(chǎn)品中CaSO4的含量可達(dá)410%，消費(fèi)廠家在烘干過程中把溫度提升，使磷酸氫鈣中的結(jié)晶水損失，到達(dá)磷合格，過高的CaSO4將影響動(dòng)物對(duì)磷的吸收。對(duì)于總鈣大于23%的樣品，運(yùn)用BaSO4分量法測(cè)定其CaSO4的含量。.4.磷酸氫鈣檢測(cè)中常見的問題及緣由解析 (4)磷、鈣比例及含量正常，但枸溶磷低15%出現(xiàn)這種景象是由于產(chǎn)品中含Ca3(PO4)2較高而呵斥的,按規(guī)范雖屬合格產(chǎn)品，但不利于動(dòng)物對(duì)于鈣、磷的吸收。 .4.磷酸氫鈣檢測(cè)中常見的問題及緣由解析 (5)產(chǎn)品中有小黑點(diǎn)有些磷酸氫鈣產(chǎn)品不白，并含有一些小黑點(diǎn)，但理化檢測(cè)目的均正常，

13、這是由于產(chǎn)品烘干工藝不同呵斥的。用天然氣及煤氣烘干的產(chǎn)品較白，而燒煤產(chǎn)生熱空氣烘干的會(huì)帶少許小黑點(diǎn) 。.4.磷酸氫鈣檢測(cè)中常見的問題及緣由解析 (6)骨質(zhì)磷酸氫鈣 市場(chǎng)上近年有許多“骨質(zhì)磷酸氫鈣在銷售，此類產(chǎn)品為熬明膠或骨膠后將殘?jiān)欠鬯峄蠛娓煞鬯槎?，其產(chǎn)品不能稱為磷酸氫鈣，由于磷酸氫鈣是無機(jī)物，有其確切的分子式和組成，骨質(zhì)磷酸氫鈣其分子組成不固定，只能稱之為骨粉,同時(shí)應(yīng)思索高氟和瘋牛病等要素的影響。 .六.飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測(cè)目前飼料中添加的磷酸氫鈣已到很低程度，部分公司的禽料發(fā)生雞鴨癱的景象，大部分是由于磷酸氫鈣沒添加呵斥的。消費(fèi)過程的控制尤為重要。 漏料、串倉、計(jì)量不準(zhǔn)、倉門關(guān)

14、不上、漏加有必要開展對(duì)飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測(cè).用總磷法來判別磷鈣能否添加足量，并不可靠。緣由： 假設(shè)添加0.5%的磷酸氫鈣，提供的磷=0.085%， GB/T18823-2002規(guī)定P=0.5%，P誤差=0.1%，已在總磷法誤差內(nèi)。.三飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測(cè)方法 原理飼料中磷酸氫鈣用1mol/L鹽酸提取，釩鉬酸銨比色測(cè)定。.三飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測(cè)方法1.試劑1.1鹽酸c(HCl)=1mol/L 取90ml濃鹽酸37%漸漸倒于600ml水中，攪勻后，加水到1000ml。1.2釩鉬酸銨顯色劑 同GB64371.3磷規(guī)范溶液 同GB6437.2.步驟2.1 空白樣品的制備將各種原料除去

15、磷鈣外按對(duì)應(yīng)飼料配方的比例，用分析天平萬分之一稱取對(duì)應(yīng)的量，并將配方中的磷鈣的量用玉米粉替代，將上述各種原料充分混合，并粉碎全過2040目篩，空白樣品至少制備50g。.2.步驟2.2樣品中磷鈣的提取稱取等量空白樣品和待測(cè)樣品各3.00g準(zhǔn)確到0.0002g分別放于100ml容量瓶中，同時(shí)各加70ml鹽酸c (HCl)=1mol/L,室溫下準(zhǔn)確振蕩10min，立刻用水定容到100ml，再準(zhǔn)確靜置5min,然后干過濾，搜集濾液于枯燥的三角瓶中 。.2.步驟2.3顯色與比色取空白與待測(cè)樣品濾液各5.00ml于50ml容量瓶中，加釩鉬酸銨顯色劑10ml，室溫下顯色15min，用4500r/min的速度將顯色液離心3min，然后以空白樣品液為參比液，400nm下測(cè)定樣品液的吸光度。.2.步驟 2.4計(jì)算 查磷的規(guī)范曲線或回歸方程,得出樣品中磷鈣的含量以P計(jì) 樣品中磷鈣的含量以P計(jì)%=P*100*100%/(m*5*1000000)式中：m-待測(cè)樣品的質(zhì)量，g； p-由磷規(guī)范曲線或回歸方程查的磷含量，ug。.3.本卷須知1此法測(cè)定的磷為磷酸一二三鈣的總和2步驟2.3只能離心,不能過濾。3用枸溶性磷測(cè)飼料中的磷鈣不準(zhǔn)，緣由為：植酸銨與金屬離子銅、鐵、鋅、錳、鈣構(gòu)成的沉淀干擾大。