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文檔簡(jiǎn)介

1、2022/7/141第七章 信息顯示材料與器件2022/7/142發(fā)光機(jī)理和發(fā)光特性顯示器件的主要參量發(fā)光顯示材料受光顯示材料光電顯示材料前景2022/7/143一、發(fā)光機(jī)理及發(fā)光特性1. 發(fā)光機(jī)理根據(jù)發(fā)光機(jī)理的不同,發(fā)光過(guò)程可以分為兩類(lèi),即分立發(fā)光和復(fù)合發(fā)光。分立發(fā)光:發(fā)光中心受激發(fā)時(shí)并未離化,即激發(fā)和發(fā)射過(guò)程發(fā)生在彼此獨(dú)立的、個(gè)別的發(fā)光中心內(nèi)部的發(fā)光。特點(diǎn):?jiǎn)畏肿舆^(guò)程,并不伴隨著光電導(dǎo),又稱(chēng)“非光電導(dǎo)型”發(fā)光。分立發(fā)光又分為自發(fā)發(fā)光和受迫發(fā)光。2022/7/144自發(fā)發(fā)光受迫發(fā)光自發(fā)發(fā)光:受激發(fā)的粒子(如電子)在粒子內(nèi)部電場(chǎng)作用下從激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí)的發(fā)光。其粒子躍遷的幾率基本上決定于發(fā)射體

2、內(nèi)的電場(chǎng),而不受外界因素影響。受迫發(fā)光:受激發(fā)的粒子(如電子)在外界因素的影響下的發(fā)光。其需要經(jīng)過(guò)一個(gè)成為亞穩(wěn)態(tài)的中間過(guò)程才能發(fā)光。2022/7/145復(fù)合發(fā)光發(fā)光材料受激發(fā)時(shí)分離出一對(duì)帶異號(hào)電荷的粒子(一般為正離子或者空穴和電子),這兩種粒子復(fù)合時(shí)的發(fā)光。由于離化的帶電粒子在發(fā)光材料中漂移或擴(kuò)散,從而構(gòu)成特征性光電導(dǎo),所以又稱(chēng)“光電導(dǎo)型”發(fā)光。單分子過(guò)程雙分子過(guò)程電子在導(dǎo)帶中停留的時(shí)間較短(10-10s)電子在導(dǎo)帶中停留的時(shí)間較長(zhǎng)2022/7/1462. 發(fā)光特點(diǎn)2.1 顏色特征不同的發(fā)光中心,在不同的基質(zhì)材料中,可能發(fā)出不同波長(zhǎng)的光。已知的發(fā)光材料可以覆蓋整個(gè)可見(jiàn)光的范圍。吸收光譜和發(fā)射光

3、譜表征發(fā)光材料特性的常用方法。吸收光譜是材料激發(fā)時(shí)所對(duì)應(yīng)的光譜,相應(yīng)吸收峰的波長(zhǎng)就是激發(fā)時(shí)能量對(duì)應(yīng)波長(zhǎng)。發(fā)射光譜反映發(fā)光材料輻射光的情況,對(duì)應(yīng)譜峰的波長(zhǎng)就是發(fā)光的顏色,一般說(shuō)來(lái)其波長(zhǎng)大于吸收光譜的波長(zhǎng)。Zn2SiO4:Mn的發(fā)射光譜和吸收光譜2022/7/147寬帶材料:半寬度100nm,如CaWO4窄帶材料:半寬度50nm,如Sr(PO4)3Cl:Eu3+線譜材料:半寬度0.1nm,如GdVO4:Eu3+依照發(fā)射峰半寬度發(fā)光材料究竟屬于哪一類(lèi),既與基質(zhì)有關(guān),又與雜質(zhì)有關(guān)。例如,將Eu2+摻雜在不同的基質(zhì)中,可以得到上述3種類(lèi)型的發(fā)光材料,而且隨著基質(zhì)的改變,發(fā)光的顏色也可以改變。半寬度發(fā)射峰

4、的半寬度2022/7/1482.2 發(fā)光強(qiáng)度發(fā)光效率表征材料的發(fā)光本領(lǐng)。其大小與激發(fā)強(qiáng)度有關(guān)。可以用量子效率、能量效率和光度效率(流明效率)來(lái)表示材料發(fā)光效率的高低。量子效率:發(fā)光量子數(shù)與激發(fā)源輸入的量子數(shù)之比。能量效率:發(fā)光的能量與激發(fā)源輸入的能量之比。光度效率:發(fā)光的流明數(shù)與激發(fā)源輸入的能量之比。2022/7/1492.3 發(fā)光持續(xù)時(shí)間(余輝)熒光:激發(fā)和發(fā)射兩個(gè)過(guò)程之間的間隙極短,約為10-8秒。只要光源一離開(kāi),熒光就會(huì)消失。磷光:在激發(fā)源離開(kāi)后,發(fā)光還會(huì)持續(xù)較長(zhǎng)的時(shí)間。余輝時(shí)間:當(dāng)激發(fā)停止后,發(fā)光強(qiáng)度衰減到10%所經(jīng)歷的時(shí)間。極短余輝:余輝時(shí)間1s的發(fā)光2022/7/1410 美國(guó)的“

5、9.11”事件中,由于世貿(mào)中心大樓內(nèi)采用了蓄光型自發(fā)光材料,使1.8萬(wàn)人得以迅速撤離,在國(guó)際上引了極大的轟動(dòng)。該材料具有吸光、蓄光、發(fā)光的性能,吸收各種可見(jiàn)光10-20分鐘,即可在黑暗中連續(xù)發(fā)光12小時(shí)以上,其發(fā)光亮度和發(fā)光時(shí)間是傳統(tǒng)熒光型材料的30-50倍,可廣泛地適用于建筑、裝飾、交通運(yùn)輸、軍事設(shè)施、消防應(yīng)急、工業(yè)、日用品、工藝品等領(lǐng)域。 2022/7/1411常用的發(fā)光材料都是二元或者多元化合物。-:ZnS、ZnO、(Cd,Zn)S、Zn(S,Se)等 紫外光、電子束、電場(chǎng)、X射線或帶電粒子激發(fā)-:GaAlP、GaAlAs、GaP: 發(fā)光二極管 GaN: 結(jié)型場(chǎng)致發(fā)光堿鹵化合物:NaI:

6、Tl、CsI:Tl、LiI:Eu 用于閃爍體氧化物: Y2O3:Eu氟化物: MgF2、ZnF2硫氧化物:Y2O2S:Eu 用于電子束管鎢酸鹽: MgWO4硅酸鹽: CaSiO3:Pb,Mn 2022/7/1412對(duì)于發(fā)光材料,要想得到有效的發(fā)光材料,都要在這些材料中摻雜微量雜質(zhì)。基質(zhì)為半導(dǎo)體,需要一定的導(dǎo)電能力,應(yīng)從施主、受主的角度選擇雜質(zhì)。摻雜的雜質(zhì)在復(fù)合發(fā)光中發(fā)揮作用?;|(zhì)為高阻半導(dǎo)體或絕緣體,需要從發(fā)光中心的角度選擇雜質(zhì)。摻雜的雜質(zhì)包括過(guò)渡族元素、類(lèi)汞元素、重金屬及稀土元素。2022/7/1413二.顯示器件的主要參量由于顯示器件可用來(lái)重現(xiàn)圖像圖形、顯示信號(hào)波形和參數(shù),因此對(duì)顯示器件來(lái)

7、說(shuō)最重要的是顯示彩色圖像的質(zhì)量。CRT顯示器高的性價(jià)比和高性能的圖像質(zhì)量 LCD和PDP等平板顯示器因不斷下降的價(jià)格和提高的圖像質(zhì)量占據(jù)了越來(lái)越多的市場(chǎng)份額。2022/7/14141.亮度亮度指垂直于光束傳播方向上的單位面積上的發(fā)光強(qiáng)度。單位是坎德拉每平方米(cd/m2)。 顯示器件畫(huà)面亮度的要求與環(huán)境光強(qiáng)有關(guān)。例如,電影院中電影亮度要有3045cd/m2;室內(nèi)電視則要大于70cd/m2;室外觀看則要求畫(huà)面亮度應(yīng)達(dá)到300cd/m2。所以對(duì)高質(zhì)量顯示器亮度的要求應(yīng)為300cd/m2。2022/7/14152.對(duì)比度和灰度對(duì)比度:畫(huà)面上最大亮度(Lmax)和最小亮度(Lmin)之比。好的圖像顯示

8、要求顯示器的對(duì)比度至少要大于30,這是在普通觀察環(huán)境光下的數(shù)據(jù)。而主動(dòng)顯示器的對(duì)比度比被動(dòng)顯示器的高。2022/7/1416灰度:畫(huà)面上亮度的等級(jí)差別。以亮度 倍發(fā)光強(qiáng)度的變化劃分等級(jí)。日常生活中,一般照片、圖像的最大灰度不過(guò)100左右,在電視技術(shù)中,用10個(gè)灰度級(jí)來(lái)表示。通常電視接收機(jī)所重現(xiàn)的圖像能達(dá)到78個(gè)灰度就足夠了?;叶燃?jí)越多,圖像層次越分明,圖像越柔和。圖像顯示需要灰度級(jí)別,字碼、圖表、圖形只需有較高的對(duì)比度即可。 2022/7/14173.分辨率分辨率 顯示器在顯示圖像時(shí),分辨率用點(diǎn)來(lái)衡量,顯示器上這個(gè)“點(diǎn)”就是像素(pixel)。顯示分辨率的數(shù)值是指整個(gè)顯示器所有可視面積上水平像

9、素和垂直像素的數(shù)量。例如800600的分辨率,是指在整個(gè)屏幕上水平顯示800個(gè)像素,垂直顯示600個(gè)像素。只有兼?zhèn)涓叻直媛?、高亮度和高?duì)比度的圖像才可能是高清晰的圖像,所以上述三個(gè)指標(biāo)是獲得高質(zhì)量圖像顯示所必不可少的。2022/7/14184.響應(yīng)時(shí)間、余輝時(shí)間響應(yīng)時(shí)間是指從施加電壓到出現(xiàn)圖像顯示的時(shí)間,又稱(chēng)上升時(shí)間。從切斷電源到圖像顯示消失的時(shí)間稱(chēng)為下降時(shí)間,又稱(chēng)余輝時(shí)間。電視圖像顯示時(shí)需要小于1/30s的響應(yīng)時(shí)間,而響應(yīng)時(shí)間和余輝時(shí)間加起來(lái)小于50ms。一般主動(dòng)發(fā)光型顯示器件的響應(yīng)時(shí)間都可小于0.1ms,而非主動(dòng)發(fā)光型的LCD顯示器件的響應(yīng)時(shí)間為4500ms。2022/7/14195.顯示

10、顏色顯示顏色分黑白、單色、多色和全色四類(lèi)。大部分發(fā)光型平板顯示器實(shí)現(xiàn)紅光和綠光比較容易,但在實(shí)現(xiàn)彩色顯示中必不可少的藍(lán)光顯示就會(huì)遇到很大的困難。如高效率的藍(lán)光LED近幾年才研制成功,而高效率的藍(lán)光EL卻遲遲未能開(kāi)發(fā)出來(lái),影響了它的使用。非發(fā)光型的LED則是在黑白顯示屏上附加濾色膜后實(shí)現(xiàn)彩色顯示的。2022/7/14206.發(fā)光效率發(fā)光效率是發(fā)光型顯示器件所發(fā)出的光通量與器件所消耗功率之比,單位為lm/W。VFD的發(fā)光效率為10 lm/W;LED隨材料的不同為14 lm/W;OLED為15 lm/W;PDP的發(fā)光效率為1 lm/W;其它主動(dòng)發(fā)光型顯示器件的發(fā)光效率只有0.1 lm/W量級(jí)。202

11、2/7/14217.其它參數(shù)顯示器件的其它參數(shù)還有壽命、體積、重量、顯示面積、觀察視角及性能價(jià)格比等。2022/7/1422各種光電顯示器件性能比較2022/7/1423三.發(fā)光顯示材料電子束激發(fā)的發(fā)光材料陰極射線管CRTFED發(fā)光材料真空熒光顯示VFD電場(chǎng)激發(fā)顯示材料電致發(fā)光材料EL發(fā)光二極管LED等離子體顯示(PDP)材料2022/7/14241858年,蓋斯勒在自制的玻璃管中陰極和陽(yáng)極之間發(fā)現(xiàn)了稀薄氣體放電現(xiàn)象。 1875年,克魯克斯經(jīng)過(guò)幾年的實(shí)驗(yàn),證明陰極射線是由粒子組成的。 1892年,舒斯特做了陰極射線實(shí)驗(yàn),證實(shí)了陰極射線是由帶負(fù)電的粒子組成的。 陰極射線的本質(zhì)4. 1897年,英

12、國(guó)湯姆遜測(cè)出陰極射線粒子的電荷與質(zhì)量的比值,并且把射線中的粒子定名為電子發(fā)現(xiàn)電子。1. 陰極射線管CRT2022/7/1425陰極射線致發(fā)光過(guò)程電離過(guò)程 高能電子束激發(fā)發(fā)光材料時(shí),基質(zhì)晶體吸收激發(fā)能,引起基質(zhì)價(jià)帶或者滿帶電子的電離;電子和空穴的輸運(yùn)過(guò)程 產(chǎn)生的電子和空穴分別在晶體中擴(kuò)散輸運(yùn);電子空穴對(duì)復(fù)合發(fā)光過(guò)程2022/7/1426電子槍聚焦系統(tǒng)加速電極偏轉(zhuǎn)系統(tǒng)熒光屏工作原理:在電子槍中,陰極被燈絲間接加熱至約2000 K時(shí),陰極發(fā)射大量的電子,經(jīng)加速、聚焦、偏轉(zhuǎn)后轟擊熒光屏上的熒光粉,發(fā)出可見(jiàn)光。電子束的電流受顯示信號(hào)控制,信號(hào)電壓高,電子束電流也越高,熒光粉發(fā)光亮度也越高。2022/7/

13、1427CRT熒光粉 CRT熒光粉有上百種,一般具有高的發(fā)光效率和各種各樣的發(fā)射光譜。制備CRT發(fā)光材料的原材料要求具有較高的純度。即使有害雜質(zhì)的含量極小,也會(huì)使發(fā)光性能有明顯變化。例如,F(xiàn)e、Co、Ni、Mn質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò)110-7,Cu的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò)510-8。熒光粉由基質(zhì)、激活劑和助溶劑組成。熒光粉基質(zhì)可分為: 氧化物:ZnO:Zn 硫化物:ZnS:Cu,Al;CdS 硅酸鹽:Zn2SiO4:Mn2+ 鎢酸鹽:CaWO4 稀土化合物:Y2O3;YGdO2S:Tb為降低基質(zhì)結(jié)晶溫度,促進(jìn)晶體形成和長(zhǎng)大,并使激活劑易于進(jìn)入晶格中而加入的物質(zhì)。往往不含在最終產(chǎn)品中。雜 質(zhì) 激活劑:對(duì)某種特定

14、的化合物起激活作用,使原來(lái)不發(fā)光或發(fā)光很微弱的材料發(fā)光,如ZnS: Ag共激活劑:與激活劑協(xié)同激活基質(zhì)的雜質(zhì),摻入后有利于發(fā)光中心的形成,稱(chēng)為共激活劑,如ZnS:Cu,Al敏化劑:能夠?qū)⑺盏哪芰總鹘o發(fā)光中心,有助于激活劑引起的發(fā)光,使發(fā)光亮度增加,稱(chēng)為敏化劑,如YF3:Yb,Er猝滅劑:損害發(fā)光性能,使發(fā)光強(qiáng)度降低的雜質(zhì)。如Fe、Co、Ni等惰性雜質(zhì):對(duì)發(fā)光性能影響較小,對(duì)發(fā)光亮度和顏色不起直接作用的雜質(zhì),如堿金屬、堿土金屬等。2022/7/1429制備工藝 (以Y2O3:Eu為例)按分子式(Y0.96Eu0.04)2O3配好料,與適量助熔劑(NH4Cl,Li2SiO3)混磨均勻,裝入石英

15、坩堝或者氧化鋁坩堝中,在1340下灼燒12h,高溫出爐,冷至室溫,在253.7nm紫外光激發(fā)下選粉,用去離子水洗至中性,然后包膜處理。CRT典型發(fā)光粉特性2022/7/14312. FED發(fā)光材料發(fā)光機(jī)理:屬于電子射線激發(fā)發(fā)光(陰極發(fā)光)。將強(qiáng)電場(chǎng)集中在陰極上面的圓錐形發(fā)射極上,通過(guò)電場(chǎng)使電子發(fā)射到真空中(FED由此而來(lái),這種陰極稱(chēng)為冷陰極)。FED把無(wú)數(shù)微米尺寸的微小陰極(發(fā)射極)配置在平面上,陰極和陽(yáng)極之間的間隔為200微米至幾毫米左右,從而最終實(shí)現(xiàn)平板顯示。特點(diǎn):圖像質(zhì)量好,耗能低,體積薄,亮度高。FED基本結(jié)構(gòu)2022/7/1433項(xiàng)目CRTFED陰極類(lèi)型熱陰極冷陰極加速電壓1530k

16、V3008000V掃描方式逐點(diǎn)掃描矩陣式逐行掃描尋址時(shí)間ns量級(jí)幾十s2022/7/1434FED發(fā)光材料FED采用矩陣式逐行掃描方式,尋址時(shí)間較長(zhǎng)(幾十微秒),使發(fā)光粉庫(kù)侖負(fù)載較大,容易發(fā)光飽和并老化。滿足FED使用條件的熒光粉:ZnO:Zn、ZnCa2O4(藍(lán)光)、ZnCa2O4:Mn(綠粉)、Gd2O2S:Tb(綠粉)、Y2O2S:Eu(紅粉)。缺點(diǎn):亮度偏低,開(kāi)發(fā)新型FED發(fā)光粉成為當(dāng)務(wù)之急。2022/7/14353. 真空熒光顯示(VFD)VFD(vacuum fluorescence display)是1967年由伊勢(shì)電子工業(yè)公司開(kāi)發(fā)的光電顯示器件,它是以數(shù)十伏電壓的、低速的數(shù)十毫

17、安的電子流激發(fā)熒光體。用途:作為文字和數(shù)字的顯示器件,用于家電產(chǎn)品、AV產(chǎn)品、車(chē)載設(shè)備和測(cè)試設(shè)備等方面。2022/7/1436VFD基本結(jié)構(gòu)1-表面玻璃;2-陰極;3-柵極;4-熒光體;5-陽(yáng)極;6-玻璃襯底基本原理:當(dāng)對(duì)涂有氧化材料的陰極加熱時(shí),它在近650度時(shí)發(fā)射熱電子,熱電子被金屬網(wǎng)柵加速后,再轟擊陽(yáng)極的熒光物質(zhì)發(fā)光。結(jié)構(gòu):玻璃面板 陰極 柵極 陽(yáng)極(涂熒光物質(zhì)) 玻璃襯底2022/7/1437燈絲:直徑為1020m的鎢絲用熱電子發(fā)射率 高的氧化物涂覆柵極:開(kāi)孔度大的篩網(wǎng)狀極薄不銹鋼板熒光材料:ZnO:Zn(藍(lán)綠色)2022/7/14384.電致發(fā)光材料EL無(wú)機(jī)電致發(fā)光材料有機(jī)電致發(fā)光材

18、料粉末發(fā)光材料薄膜發(fā)光材料發(fā)光二極管2022/7/1439無(wú)機(jī)電致發(fā)光材料在直流或者交流電場(chǎng)作用下,依靠電流和電場(chǎng)的激發(fā)使材料發(fā)光的現(xiàn)象,又稱(chēng)場(chǎng)致發(fā)光。相應(yīng)的材料稱(chēng)為電致發(fā)光(場(chǎng)致發(fā)光)材料。1920年德國(guó)學(xué)者古登和波爾發(fā)現(xiàn),某些物質(zhì)加上電壓后會(huì)發(fā)光,人們把這種現(xiàn)象稱(chēng)為電致發(fā)光或場(chǎng)致發(fā)光(EL)。1936年,德斯垂將ZnS熒光粉浸入蓖麻油中,并加上電場(chǎng),熒光粉便能發(fā)出明亮的光。1947年美國(guó)學(xué)者麥克馬斯發(fā)明了導(dǎo)電玻璃,多人利用這種玻璃做電極制成了平面光源,但由于當(dāng)時(shí)發(fā)光效率很低,還不適合作照明光源,只能勉強(qiáng)作顯示器件。70年代后,由于薄膜技術(shù)帶來(lái)的革命,薄膜晶體管(TFT)技術(shù)的發(fā)展場(chǎng)致發(fā)光(

19、EL)在壽命、效率、亮度、存儲(chǔ)上的技術(shù)有了相當(dāng)?shù)奶岣?。使得?chǎng)致發(fā)光(EL)成為在顯示技術(shù)中最有前途的發(fā)展方向之一。 2022/7/1440電致發(fā)光(EL)按激發(fā)過(guò)程的不同分為兩大類(lèi):本征型電致發(fā)光:熒光粉中的電子或由電極注入的電子在外加強(qiáng)電場(chǎng)的作用下在晶體內(nèi)部加速,碰撞發(fā)光中心并使其激發(fā)或離化,電子在回復(fù)到基態(tài)時(shí)輻射發(fā)光。注入式電致發(fā)光:直接由裝在晶體上的電極注入電子和空穴,當(dāng)電子與空穴在晶體內(nèi)再?gòu)?fù)合時(shí),以光的形式釋放出多余的能量。注入式電致發(fā)光的基本結(jié)構(gòu)是結(jié)型二極管(LED);2022/7/1441第一類(lèi)大致分成:交流薄膜電致發(fā)光(ACEL);直流薄膜電致發(fā)光(DCEL);交流粉末電致發(fā)光(

20、ACTFEL);直流粉末電致發(fā)光(DCTFEL)。2022/7/1442交流高場(chǎng)薄膜電致發(fā)光(TFEL)ACTFEL結(jié)構(gòu)示意圖1 金屬電極 :Al2 絕緣層 : Y2O33 發(fā)光層 : ZnS:Mn4 絕緣層 : Y2O35 透明電極: ITO6 玻璃襯底2022/7/1443目前的ACTFEL多采用雙絕緣層ZnS:Mn薄膜結(jié)構(gòu)。器件由三層組成,如圖所示。器件由三層組成,發(fā)光層夾在兩絕緣層間,起消除漏電流與避免擊穿的作用。摻不同雜質(zhì)則發(fā)不同的光,其中摻Mn的發(fā)光效率最高,加200V,5000Hz電壓時(shí),亮度高達(dá)5000cd/m2。2022/7/1444ACTFEL優(yōu)點(diǎn)是壽命長(zhǎng)(大于2萬(wàn)小時(shí)),

21、亮度高,工作溫度寬(-55+125) 缺點(diǎn)是只有摻Mn的發(fā)光效率高,且為橙黃色。對(duì)全色顯示要求的三基色,研制高效的發(fā)光材料是當(dāng)今研究的課題。EL器件目前已被應(yīng)用在背光源照明上,在汽車(chē)、飛機(jī)及其他設(shè)備儀器儀表、手機(jī)、手表、電子鐘、LCD模塊、筆記本電腦顯示器等方面獲得應(yīng)用。也作為交通安全標(biāo)志,公司標(biāo)志,出口通道等發(fā)光指示牌上的發(fā)光顯示器件。2022/7/1445交流粉末電致發(fā)光ACEL結(jié)構(gòu)圖2022/7/1446交流電致發(fā)光是目前高場(chǎng)電致發(fā)光的主流。ACEL結(jié)構(gòu)如圖所示。它是將電致發(fā)光粉ZnS:Cu,Cl或(Zn,Cd)S:Cu,Br混合在有機(jī)介質(zhì)(環(huán)氧樹(shù)脂和氰乙基醣的混合物)中,兩端夾有電極,

22、其中一個(gè)為透明電極。另一個(gè)是真空蒸鍍鋁或銀電極,構(gòu)成一個(gè)EL。實(shí)質(zhì)上,ACEL是大量幾微米到幾十微米的發(fā)光粉狀晶體懸浮在絕緣介質(zhì)中的發(fā)光現(xiàn)象,也稱(chēng)德斯垂效應(yīng)。ACEL所加的電壓通常為數(shù)百伏。發(fā)光強(qiáng)度可達(dá)3.4105cd/m2,總體發(fā)光亮度約40cd/m2功率轉(zhuǎn)換效率為1%,壽命約1000小時(shí)。 2022/7/1447幾種電致發(fā)光粉特性2022/7/1448發(fā)光二極管(Light-Emitting Diode,LED) 是一種半導(dǎo)體固體發(fā)光器件。它是利用固體半導(dǎo)體芯片作為發(fā)光材料,在半導(dǎo)體中通過(guò)的載流子發(fā)生復(fù)合放出過(guò)剩的能量而引起光子發(fā)射,發(fā)出某種顏色的光或者白光。LED照明產(chǎn)品就是利用LED作

23、為光源制造出來(lái)的照明器具。 發(fā)光二極管LED2022/7/1449LED發(fā)光原理 發(fā)光二極管一般由-族化合物,如GaAs(砷化鎵)、GaP(磷化鎵)、GaAsP(磷砷鎵)等半導(dǎo)體制成的,其核心是PN結(jié)。因此它具有一般PN結(jié)的特性,即正向?qū)?、反向截止、擊穿特性。此外,在一定條件下,它還具有發(fā)光特性。在正向電壓下,電子由N區(qū)注入P區(qū),空穴由P區(qū)注入N區(qū)。進(jìn)入對(duì)方區(qū)域的少數(shù)載流子(少子)一部分與多數(shù)載流子(多子)復(fù)合而發(fā)光,如右圖所示。2022/7/1450 假設(shè)發(fā)光是在P區(qū)中發(fā)生的,那么注入的電子與價(jià)帶空穴直接復(fù)合而發(fā)光,或者先被發(fā)光中心捕獲后,再與空穴復(fù)合發(fā)光。除了這種發(fā)光復(fù)合外,還有些電子被

24、非發(fā)光中心捕獲,而后再與空穴復(fù)合,每次釋放的能量不大,不能形成可見(jiàn)光。發(fā)光的復(fù)合量相對(duì)于非發(fā)光復(fù)合量的比例越大,光量子效率越高。由于復(fù)合是在少子擴(kuò)散區(qū)內(nèi)發(fā)光的,所以光僅在近PN結(jié)面數(shù)m以內(nèi)產(chǎn)生。 理論和實(shí)踐證明,光的峰值波長(zhǎng)與發(fā)光區(qū)域的半導(dǎo)體材料禁帶寬度有關(guān),即 1240/Eg(nm)式中Eg的單位為電子伏特(eV)。若能產(chǎn)生可見(jiàn)光(波長(zhǎng)在380nm紫光760nm紅光),半導(dǎo)體材料的Eg應(yīng)在3.261.63eV之間。比紅光波長(zhǎng)長(zhǎng)的光為紅外光。現(xiàn)在已有紅外、紅、黃、綠及藍(lán)光發(fā)光二極管,但其中藍(lán)光二極管成本、價(jià)格很高,使用不普遍。2022/7/1451LED優(yōu)點(diǎn)高節(jié)能:直流驅(qū)動(dòng),超低功耗(單管0.

25、03-0.06 瓦)電光功率轉(zhuǎn)換接近100%,相同照明效果比傳統(tǒng)光源節(jié)能80%以上。 壽命長(zhǎng):LED光源有人稱(chēng)它為長(zhǎng)壽燈,意為永不熄滅的燈。固體冷光源,環(huán)氧樹(shù)脂封裝,燈體內(nèi)也沒(méi)有松動(dòng)的部分,不存在燈絲發(fā)光易燒、熱沉積、光衰等缺點(diǎn),使用壽命可達(dá)6萬(wàn)到10萬(wàn)小時(shí),比傳統(tǒng)光源壽命長(zhǎng)10倍以上。 利環(huán)保:環(huán)保效益更佳,光譜中沒(méi)有紫外線和紅外線,既沒(méi)有熱量,也沒(méi)有輻射,眩光小,而且廢棄物可回收,沒(méi)有污染不含汞元素,冷光源,可以安全觸摸,屬于典型的綠色照明光源。 高新尖:與傳統(tǒng)光源單調(diào)的發(fā)光效果相比,LED光源是低壓微電子產(chǎn)品,成功融合了計(jì)算機(jī)技術(shù)、網(wǎng)絡(luò)通信技術(shù)、圖像處理技術(shù)、嵌入式控制技術(shù)等所以亦是數(shù)字

26、信息化產(chǎn)品是半導(dǎo)體光電器件“高新尖”技術(shù),具有在線編程、無(wú)限升級(jí)、靈活多變的特點(diǎn)。多變幻:LED光源可利用紅、綠、籃三基色原理,在計(jì)算機(jī)技術(shù)控制下使三種顏色具有256級(jí)灰度并任意混合,即可產(chǎn)生25625625616777216種顏色,形成不同光色的組合變化多端,實(shí)現(xiàn)豐富多彩的動(dòng)態(tài)變化效果及各種圖像。 2022/7/1452發(fā)光二極管用發(fā)光材料發(fā)光二極管用材料要求具有如下特性:發(fā)光在可見(jiàn)光區(qū),禁帶寬度3.26eV Eg1.63eV;材料必須容易做成n型及p型;具有高效率的發(fā)光中心或復(fù)合發(fā)光;效率降至初始值一半的時(shí)間大于105h;材料要能生長(zhǎng)成單晶,能規(guī)?;a(chǎn)。2022/7/1453常用LED材

27、料二元化合物:GaP(紅綠)、GaN(紅綠藍(lán)黃白)、GaAs和SiC等;三元化合物:控制混晶的成分比可以改變禁帶寬度,實(shí)現(xiàn)多色化,AlxGa1-xAs、GaAs1-xPx、In1-xGaxP和In1-xAlxP等;四元化合物:可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)控制禁帶寬度與晶格常數(shù),如InGaAsP在室溫下能實(shí)現(xiàn)0.553.40m波長(zhǎng)的發(fā)光。2022/7/14542003年6月,中國(guó)科技部聯(lián)合信息產(chǎn)業(yè)部、中國(guó)科學(xué)院等8個(gè)部門(mén),和北京、上海等15個(gè)地方政府全面啟動(dòng)我國(guó)半導(dǎo)體照明工程,旨在迎接新的照明革命,加速我國(guó)半導(dǎo)體材料、芯片、封裝及應(yīng)用產(chǎn)業(yè)化支撐技術(shù)方面突破。中國(guó)國(guó)家半導(dǎo)體照明工程 2004年3月 上海

28、上海張江(預(yù)測(cè)2010年,上海半導(dǎo)體燈產(chǎn)業(yè)將實(shí)現(xiàn)銷(xiāo)售額 100 120億元人民幣,出口創(chuàng)匯 35億美元 )2004年4月 廈門(mén) 廈門(mén)三安、明達(dá)光電、乾照光電芯片(總產(chǎn)量占大陸芯片產(chǎn)量的25%,達(dá)70億粒 )2004年4月 大連 大連路美芯片科技有限公司(1.5億美元)2004年5月 南昌 江西聯(lián)創(chuàng)光電科技股份有限公司 2005年4月 深圳 世紀(jì)晶源 (中外合資,注冊(cè)資金8億元)國(guó)家半導(dǎo)體照明工程產(chǎn)業(yè)化基地2022/7/1455有機(jī)發(fā)光顯示器(OLED)又稱(chēng)有機(jī)發(fā)光二極管,是以有機(jī)薄膜作為發(fā)光體的自發(fā)光顯示器件。OLED:有機(jī)電致發(fā)光可以卷起來(lái)的顯示器 自發(fā)光,視角廣達(dá)170o以上 反應(yīng)時(shí)間快(

29、微秒級(jí)反應(yīng)時(shí)間,1s),無(wú)一般LCD 殘影現(xiàn)象 高亮度(100-14000cd/m2) 高流明效率(16-38lm/W) 低操作電壓(3-9V DC),低功率消耗 全彩化 面板厚度?。?mm) 可制作大尺寸與可撓曲性面板 可使用溫度范圍大 制作簡(jiǎn)單,規(guī)模量產(chǎn)后,可比LED節(jié)省成本20%OLED優(yōu)點(diǎn)2022/7/1457OLED已成為當(dāng)今超薄、大面積平板顯示器件研究的熱門(mén)。1963年P(guān)ope發(fā)表了世界上第一篇有關(guān)OLED的文獻(xiàn),當(dāng)時(shí)使用數(shù)百伏電壓,加在有機(jī)芳香族Anthracene(葸)晶體上時(shí),觀察到發(fā)光現(xiàn)象。但由于電壓過(guò)高,發(fā)光效率低,未得到重視。直到1987年伊士曼柯達(dá)公司的C.W. Ta

30、ng及Steve Van Slyke等人發(fā)明以真空蒸鍍法制成多層式結(jié)構(gòu)的OLED器件后,研究開(kāi)發(fā)才活越起來(lái)。同年,英國(guó)劍橋大學(xué)Jeremy Burroughes證明高分子有機(jī)聚合物也有電致發(fā)光效應(yīng)。1990年英國(guó)劍橋大學(xué)的Friend等人成功的開(kāi)發(fā)出以涂布方式將多分子應(yīng)用在OLED上,即Polymer(多聚物,聚和物) LED,亦稱(chēng)PLED。不但再次引發(fā)第二次研究熱潮,更確立了OLED在二十一世紀(jì)產(chǎn)業(yè)中所占的重要地位。2022/7/1458OLED發(fā)光機(jī)制OLED的發(fā)光機(jī)理:在外加電場(chǎng)驅(qū)動(dòng)下,由電極注入的電子和空穴在有機(jī)物中復(fù)合而釋放出能量,這些能量傳遞給有機(jī)發(fā)光物質(zhì)的分子,使其從基態(tài)躍遷到激

31、發(fā)態(tài),當(dāng)受激分子由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí),輻射躍遷產(chǎn)生發(fā)光現(xiàn)象。這些釋放出來(lái)的能量中,通常由于發(fā)光材料的選擇及電子自旋的特性,只有25%(單重態(tài)到基態(tài))的能量可以用來(lái)當(dāng)作OLED的發(fā)光,其余75%(三重態(tài)到基態(tài))的能量以磷光或熱的形式回歸到基態(tài)。2022/7/1459 有機(jī)電致發(fā)光材料 按功能分:電子傳輸材料空穴傳輸材料發(fā)光材料組裝陰極ETLEmitterHTLITO玻璃Triple layer structure for OEL devices2022/7/1460 一般是具有大的共軛平面的芳香族化合物,它們大都具有良好的接受電子的能力。 電子傳輸材料1,3,4噁二唑化合物吡啶環(huán)2022/7/14

32、61空穴傳輸材料 一般為芳香多胺類(lèi)化合物,因?yàn)槎嗉?jí)胺的N原子具有很強(qiáng)的給電子能力,在電子的不間斷給出過(guò)程中表現(xiàn)出空穴的遷移特性。 TPDNPD有機(jī)電致發(fā)光過(guò)程載流子注入:在外加電場(chǎng)作用下,電子和空穴分別從陰極和陽(yáng)極注入夾在電極之間的有機(jī)功能薄膜層載流子遷移:注入的電子和空穴分別從電子傳輸層和空穴傳輸層向發(fā)光層遷移載流子復(fù)合:電子和空穴結(jié)合產(chǎn)生激子激子遷移:激子在電場(chǎng)作用下遷移,將能量傳遞給發(fā)光中心電致發(fā)光:激發(fā)態(tài)電子通過(guò)輻射光子釋放能量2022/7/1463OLED屬有機(jī)分子為主的非晶半導(dǎo)體器件,而無(wú)機(jī)發(fā)光器件(EL)則是以原子為主。OELD的特性主要來(lái)自其分子之作用力;而EL是來(lái)自其原子之作

33、用力。有機(jī)分子是共價(jià)鍵化合物,因其電子被局域化,故導(dǎo)電性不佳。然而有一類(lèi)有機(jī)分子因其具有-電子,而在適當(dāng)組合下,這些-電子不會(huì)被局域化,而其鍵結(jié)是以單、雙鍵方式交互形成(稱(chēng)為共軛分子),而其特性因-電子能夠在其共軛-軌道上移動(dòng),故具有導(dǎo)電性。利用此類(lèi)單體分子便能聚合產(chǎn)生“共軛聚合物”。最早的共軛聚合物即為聚乙烯,其具有高導(dǎo)度。2022/7/1464有機(jī)半導(dǎo)體:導(dǎo)電程度介于導(dǎo)體與半導(dǎo)體之間,應(yīng)用范圍非常廣,多用于電磁波遮蔽體、抗靜電涂布等。而利用其摻雜及去摻雜的行為,可用于充電式電池、智能電變色窗、太陽(yáng)電池、光存儲(chǔ)、非線性光學(xué)器件等。當(dāng)前最熱門(mén)的應(yīng)用則是OLED。目前正進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化階段。OLED在

34、材料與技術(shù)專(zhuān)利部分主要有兩大陣營(yíng),分別為小分子及高分子材料。目前OLED量產(chǎn)的產(chǎn)品有90%以上為被動(dòng)式單色或多彩小尺寸顯示器,應(yīng)用市場(chǎng)主要為手機(jī)、PDA、手持游戲機(jī)和數(shù)字相機(jī)等。若從技術(shù)及市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看,OLED將會(huì)往主動(dòng)式、全彩和大尺寸發(fā)展,進(jìn)而直接威脅TFT-LCD和PDP等平面顯示器的市場(chǎng)。2022/7/14655. 等離子體顯示材料什么是等離子體 等離子體就是被激發(fā)電離氣體,達(dá)到一定的電離度,氣體處于導(dǎo)電狀態(tài),這種狀態(tài)的電離氣體就表現(xiàn)出集體行為,即電離氣體中每一帶電粒子的運(yùn)動(dòng)都會(huì)影響到其周?chē)鷰щ娏W?,同時(shí)也受到其他帶電粒子的約束。由于電離氣體整體行為表現(xiàn)出電中性,也就是電離氣體內(nèi)正負(fù)

35、電荷數(shù)相等,稱(chēng)這種氣體狀態(tài)為等離子體態(tài)。由于它的獨(dú)特行為與固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)都截然不同,故稱(chēng)之為物質(zhì)第四態(tài)。 2022/7/1466 看似“神秘”的等離子體,其實(shí)是宇宙中一種常見(jiàn)的物質(zhì),在太陽(yáng)、恒星、閃電中都存在等離子體,它占了整個(gè)宇宙的99。 等離子體可分為兩種:高溫和低溫等離子體。高溫等離子體只有在溫度足夠高時(shí)發(fā)生的。太陽(yáng)和恒星不斷地發(fā)出這種等離子體,組成了宇宙的99。低溫等離子體是在常溫下發(fā)生的等離子體(雖然電子的溫度很高)。 等離子體是一種很好的導(dǎo)電體,可以利用電場(chǎng)和磁場(chǎng)來(lái)控制等離子體。如焊工們用高溫等離子體焊接金屬。等離子體物理的發(fā)展為材料、能源、信息、環(huán)境空間科學(xué)的進(jìn)一步發(fā)展提供新的

36、技術(shù)和工藝。 2022/7/1467電流電壓ABC:非自持放電,靠紫外線、宇宙射線作用使氣體產(chǎn)生微弱電離。達(dá)到C點(diǎn)后氣體被擊穿,變成不穩(wěn)定的自持放電,并開(kāi)始發(fā)光,此時(shí)的電壓稱(chēng)為著火電壓。EF區(qū)正常輝光放電區(qū),相應(yīng)的電壓為維持電壓異常輝光放電弧光放電2022/7/1468等離子體發(fā)光原理圖(a) 電子同正離子復(fù)合; (b)正負(fù)離子復(fù)合等離子體發(fā)光原理:氣體的電子獲得足夠的能量后,可以完全電離。一方面,這種電子具有較大的動(dòng)能,能在氣體中高速飛行,同時(shí)與其他粒子碰撞,使得更多粒子電離。另一方面,電離的粒子之間也會(huì)發(fā)生復(fù)合,并以光的形式釋放出能量。2022/7/1469 等離子顯示 等離子體顯示器(P

37、lasma Display Panel,PDP) 等離子體顯示器的工作原理與一般日光燈原理相似,它在顯示平面上安裝數(shù)以十萬(wàn)計(jì)的等離子管作為發(fā)光體(象素)。每個(gè)發(fā)光管有兩個(gè)玻璃電極、內(nèi)部充滿氦、氖等惰性氣體,其中一個(gè)玻璃電極上涂有三基色熒光粉。當(dāng)兩個(gè)電極間加上高電壓時(shí),引發(fā)惰性氣體放電,產(chǎn)生等離子體。等離子產(chǎn)生的紫外線激發(fā)涂有熒光粉的電極而發(fā)出不同的由三基色混合的可見(jiàn)光。每個(gè)等離子體發(fā)光管就是我們所說(shuō)的等離子體顯示器的像素,我們看到的畫(huà)面就是由這些等離子體發(fā)光管形成的“光點(diǎn)”匯集而成的。A 單色等離子體顯示基本結(jié)構(gòu) Ne-Ar混合氣體在一定電壓下產(chǎn)生氣體放電,發(fā)射出582nm橙色光。AC-PDP

38、DC-PDP2022/7/1471介質(zhì)層:電極通過(guò)介質(zhì)層以電容的形式耦合到氣隙中;MgO保護(hù)層:降低器件工作電壓,同時(shí)耐離子轟擊,提高器件工作壽命。B 彩色等離子體顯示基本結(jié)構(gòu)對(duì)向放電式表面放電式2022/7/1472等離子體發(fā)光材料等離子體氣體材料主要是惰性氣體,特別是以氖氣為主,另外摻雜一些其它氣體。Ne + He、Ne + Ar: 橙紅色光He + Xe: 紫外光2022/7/1473PDP用三基色熒光粉 應(yīng)滿足如下條件:在真空紫外區(qū)高效吸收;在同一放電電流時(shí),通過(guò)三基色熒光粉發(fā)光混合獲得白光;具有鮮明的色彩度;穩(wěn)定性好;涂粉和熱處理工藝具有穩(wěn)定性;余輝時(shí)間短。2022/7/1474PD

39、P三基色氧化物熒光粉2022/7/1475四.受光顯示材料液晶顯示材料電致變色顯示材料電泳著色顯示材料2022/7/14766. 液晶顯示材料1888年奧地利植物學(xué)家Reinitzer在顯微鏡中觀察到膽甾醇苯甲酸酯(俗稱(chēng)膽固醇)在145.5時(shí),熔化成一種霧濁液體,在178.5時(shí),突然全部變成清亮的液體。當(dāng)冷卻時(shí),先出現(xiàn)紫藍(lán)色,而后自行消失,物質(zhì)再呈混濁狀液體。某些有機(jī)物的結(jié)晶,受熱熔融或被溶解之后,失去了固態(tài)物質(zhì)的剛性,產(chǎn)生了流動(dòng)性,表觀上看似乎由結(jié)晶態(tài)變成液態(tài),但這種流動(dòng)性物質(zhì)的分子仍然保持著有序排列,在物理性質(zhì)上呈現(xiàn)各向異性,這種各向異性的流動(dòng)液體再繼續(xù)加熱,則得到各向同性的液體。也就是說(shuō)

40、,某些結(jié)晶熔化時(shí),要經(jīng)過(guò)一種兼有液體和晶體的部分性質(zhì)的流體的過(guò)渡狀態(tài)。物質(zhì)的這種既有液體的流動(dòng)性,又具有晶體的分子排列整齊、各向異性的狀態(tài),叫做物質(zhì)的液晶態(tài)。2022/7/14772022/7/1478液晶分子的特點(diǎn):液晶分子的幾何形狀與球狀分子相比發(fā)生了明顯的伸長(zhǎng)或扁化。分子末端含有強(qiáng)極性或易于極化的原子或原子團(tuán),使分子保持取向有序。 液晶分子長(zhǎng)軸不易彎曲,有一定的剛性。生成液晶相的能力以及液晶相的穩(wěn)定性與前三個(gè)因素的強(qiáng)弱有關(guān),是三個(gè)特性的綜合體現(xiàn)。2022/7/1479液晶的分類(lèi)根據(jù)液晶的形成條件,可將液晶分為溶致型、熱致型。溶致型液晶利用合適的溶劑制成一定濃度的溶液,當(dāng)此濃度超過(guò)某一臨界值時(shí)才顯示液晶的性質(zhì)。熱致型液晶是在一定溫度區(qū)間,即在Tc(由晶態(tài)轉(zhuǎn)入液晶態(tài)的溫度)和Ti(由液晶態(tài)轉(zhuǎn)入無(wú)序液體的溫度)之間的溫度范圍內(nèi)形成液晶態(tài)。作為顯示技術(shù)應(yīng)用的液晶都是熱致液晶2022/7/1480熱致液晶的相變有以下兩種:晶體各向同性液體液晶相晶體液晶相各向同性液體、互變相變型、單變相變型2022/7/1481根據(jù)液晶態(tài)的結(jié)構(gòu),可將液晶又分為三類(lèi): 向列型液晶、近晶型液晶、膽甾型液晶。2022/7/1482向

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