高分子科學(xué)課件：5-3 共聚物鏈的微結(jié)構(gòu)和序列分布

1、1、 共聚物組成曲線的類(lèi)型 ： 1.1 r1=r2=0, 交替共聚; 1.2 r1=r2=1, 理想恒比共聚； 1.3 r1 1, r21, r21, r21, 有恒比點(diǎn)，“block”2. 轉(zhuǎn)化率對(duì)共聚物組成曲線的影響 r11, r21, r213. 共聚物組成曲線的積分方程5.3 共聚物鏈的微結(jié)構(gòu)和序列分布組成相同的聚合物，微觀上也有差異 例如：F1=0.50的大分子 A.嚴(yán)格交替共聚物 B.等聚合度段長(zhǎng)的二嵌段共聚物 C.常見(jiàn)的無(wú)規(guī)共聚物 D.接枝共聚物無(wú)規(guī)共聚物兩個(gè)不均一性而產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)差異大分子鏈中兩類(lèi)單元的排列分布和多個(gè)分子鏈的鏈段分布鏈段長(zhǎng)度分布函數(shù)和平均鏈段長(zhǎng)度5.3 共聚物鏈的

2、微結(jié)構(gòu)和序列分布鏈段長(zhǎng)度分布: 不同長(zhǎng)度(Ml)x和(M2)y鏈段在大分子鏈中的相對(duì)比例鏈段長(zhǎng)度分布（示例）： 1M1 2M1 4M1 2M1 3M1 M2 M1 M2M1M1M2M1M1M1M1M2M2M1M1M2M1M1M1M2按幾率分布一對(duì)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)鏈段長(zhǎng)反應(yīng)幾率P11和P12分別為：P11+P12=1同理P22+P21=1xM1: 由 M2M1 連續(xù)加上（x-1） 個(gè)M1單元，而后接上M2M2M1M1M1M1M2： 鏈段序列數(shù)量分布函數(shù)xM1(x-1)M1+ M1M2xM2: 由 M1M2 連續(xù)加上（x-1） 個(gè)M2單元，而后接上M1M1M2M2M2M2M1： 鏈段序列數(shù)量分布函數(shù)同理x

3、M2(x-1)M2+ M2M1鏈段序列數(shù)量分布函數(shù):說(shuō)明：1. 酷似聚合度數(shù)量分布函數(shù)；2. xM1段的形成幾率是M1和r1的函數(shù)， 與r2無(wú)關(guān)； 同樣xM2段的形成幾率是M2和r2的函數(shù)，與r1無(wú)關(guān)； 討論圖56及表53：條件：r1 = 5, r2 = 0.2, M1/M2 = 1則1M1序列的幾率（PM1)1=(5/6)0(1/6)=16.7% 2M1序列的幾率（PM1)2=(5/6)1(1/6)=13.9% 3M1序列的幾率（PM1)3=(5/6)2(1/6)=11.5% 數(shù)據(jù)列于表53的第二列，參見(jiàn)圖56a.鏈段長(zhǎng)度序列質(zhì)量分布函數(shù):即鏈段中的單體單元占M1總數(shù)的比率 同理： xM1

4、段的數(shù)均長(zhǎng)度 ：總鏈長(zhǎng): 所有(xM1)鏈段的長(zhǎng)度加合總鏈數(shù)：鏈段數(shù)加合 同理：共聚物微分組成的另一種推導(dǎo)形式：根據(jù)概率論，共聚物的組成比dM1/dM2，就是兩種鏈段的數(shù)均長(zhǎng)度比,可導(dǎo)出：M1 單元鏈段長(zhǎng)NM1xM1鏈段幾率(PM1)x,%xM1段中M1單元數(shù)x(PM1)x,%116.716.72.78213.927.84.63311.534.53.7549.639.46.0658.040.06.6766.6740.06.6775.5538.96.4984.6337.06.1793.8533.85.64103.2132.15.35200.5210.41.74300.0842.520.42400.01360.540.09500.00220.110.018(PM1)x=100%x(PM1)x=600%=6100%圖55 共聚物鏈段分布(a)和鏈節(jié)分布(b)ab說(shuō)明：由圖56:1) a、b圖形分別與分子量數(shù)量分布曲線和重量 分布相似；2) a曲線意義：x