藥物的鑒別試驗(yàn)(2)講解學(xué)習(xí)

1、Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)藥物的鑒別試驗(yàn)(2)Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)一、性狀一、性狀性狀鑒別反映了藥物特有的物理性質(zhì)，一般包括外性狀鑒別反映了藥物特有的物理性質(zhì)，一般包括外觀、溶解度和物理常數(shù)等。觀、溶解度和物理常數(shù)等。外觀：外觀：指藥品的聚集狀態(tài)、晶型、色澤以及臭、味指藥品的聚集狀態(tài)、晶型、色澤以及臭、味等性質(zhì)。等性質(zhì)。示例：示例：ChP2010中鹽酸氯丙嗪的性狀描述：本品為中鹽酸氯丙嗪的性狀描述：本品為白色或乳白色結(jié)晶性粉末；有微臭，味極苦；有引白色或乳白色結(jié)晶性

2、粉末；有微臭，味極苦；有引濕性；遇光漸變色；水溶液顯酸性反應(yīng)。濕性；遇光漸變色；水溶液顯酸性反應(yīng)。Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)溶解度：溶解度：藥品的一種物理性質(zhì)，在一定程度上反映藥品的一種物理性質(zhì)，在一定程度上反映了藥品的純度、晶型或粒度。了藥品的純度、晶型或粒度。溶解度采用溶解度采用“極易溶極易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、極微溶解、幾乎不解、易溶、溶解、略溶、微溶、極微溶解、幾乎不溶或不溶溶或不溶”來(lái)描述。來(lái)描述。物理常數(shù)：物理常數(shù)：用于藥品鑒別，反映藥品純雜程度。用于藥品鑒別，反映藥品純雜程度。ChP2010收載的物理常數(shù)包括收

3、載的物理常數(shù)包括：相對(duì)密度、餾程、：相對(duì)密度、餾程、熔點(diǎn)熔點(diǎn)、凝點(diǎn)、凝點(diǎn)、比旋度比旋度、折光率、黏度、折光率、黏度、吸收系數(shù)、吸收系數(shù)、碘值、皂化值、酸值等碘值、皂化值、酸值等。Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)熔點(diǎn)熔點(diǎn)固體熔化成液體的溫度固體熔化成液體的溫度熔融同時(shí)分解的溫度熔融同時(shí)分解的溫度自初熔至全熔的一段溫度自初熔至全熔的一段溫度示例：雌二醇的熔點(diǎn)：本品的熔點(diǎn)為示例：雌二醇的熔點(diǎn)：本品的熔點(diǎn)為175180多數(shù)固體有機(jī)藥物的重要物理常數(shù)，可用于多數(shù)固體有機(jī)藥物的重要物理常數(shù)，可用于藥物鑒別藥物鑒別和和純度檢查純度檢查。1.1.熔點(diǎn)熔點(diǎn)

4、Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)2.2.比旋度比旋度 在一定波長(zhǎng)與溫度下，偏振光透過(guò)長(zhǎng)在一定波長(zhǎng)與溫度下，偏振光透過(guò)長(zhǎng)1dm且每且每1ml中中含有旋光性物質(zhì)含有旋光性物質(zhì)1g的溶液時(shí)測(cè)得的旋光度。用的溶液時(shí)測(cè)得的旋光度。用 表示。表示。D t 是反映手性藥物特性及其純度的主要指標(biāo)。是反映手性藥物特性及其純度的主要指標(biāo)?？捎糜趨^(qū)可用于區(qū)別藥品、檢查純度或測(cè)定制劑的含量。別藥品、檢查純度或測(cè)定制劑的含量。D：鈉光譜的：鈉光譜的D線線(589.3nm)t： 測(cè)定時(shí)的溫度測(cè)定時(shí)的溫度 ：旋光度：旋光度l： 測(cè)定管長(zhǎng)度，測(cè)定管長(zhǎng)度，dmd：液體的相

5、對(duì)密度：液體的相對(duì)密度c：100ml溶液中含有被測(cè)物質(zhì)溶液中含有被測(cè)物質(zhì) 的重量，的重量，gD tld 液體供試品：液體供試品：100D tlc 固體供試品：固體供試品：Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué) 在給定的波長(zhǎng)、溶劑和溫度等條件下，吸光物質(zhì)在在給定的波長(zhǎng)、溶劑和溫度等條件下，吸光物質(zhì)在單位濃度、單位液層厚度時(shí)的吸光度。單位濃度、單位液層厚度時(shí)的吸光度。3.3.吸收系數(shù)吸收系數(shù)百分吸收系數(shù)百分吸收系數(shù)（ChP收載）收載） （ c: %(g/ml),即即g/100ml） 吸收系數(shù)吸收系數(shù)摩爾吸收系數(shù)摩爾吸收系數(shù)= A / cl（c: m

6、ol/L）1%1cm/EA cl 百分吸收系數(shù)：在一定波長(zhǎng)下，溶液濃度為百分吸收系數(shù)：在一定波長(zhǎng)下，溶液濃度為1%(g/ml)，厚度為厚度為1cm時(shí)的吸光度。時(shí)的吸光度。是吸光物質(zhì)的重要物理常數(shù)是吸光物質(zhì)的重要物理常數(shù)，可用于考察原料藥的質(zhì)量及測(cè)定制劑含量。可用于考察原料藥的質(zhì)量及測(cè)定制劑含量。Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)二、一般鑒別試驗(yàn)二、一般鑒別試驗(yàn)依據(jù)依據(jù)某一類某一類藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或物化性質(zhì)的特征，通藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或物化性質(zhì)的特征，通 過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)鑒別藥物的真?zhèn)?。過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)鑒別藥物的真?zhèn)?。ChP2010附錄收載的一般鑒別試驗(yàn)有

7、：附錄收載的一般鑒別試驗(yàn)有： 丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機(jī)氟化丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機(jī)氟化物、無(wú)機(jī)金屬鹽類、有機(jī)酸鹽、無(wú)機(jī)酸鹽。物、無(wú)機(jī)金屬鹽類、有機(jī)酸鹽、無(wú)機(jī)酸鹽。有機(jī)藥物有機(jī)藥物-典型的官能團(tuán)反應(yīng)典型的官能團(tuán)反應(yīng)無(wú)機(jī)藥物無(wú)機(jī)藥物-陰離子、陽(yáng)離子的特殊反應(yīng)陰離子、陽(yáng)離子的特殊反應(yīng)Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（一）有機(jī)氟化物（一）有機(jī)氟化物堿液吸收堿液吸收氧瓶燃燒氧瓶燃燒有機(jī)氟化物有機(jī)氟化物無(wú)機(jī)氟化物無(wú)機(jī)氟化物pH4.3 茜素氟藍(lán)茜素氟藍(lán)硝酸亞鈰硝酸亞鈰藍(lán)紫色藍(lán)紫色OOOOCH2NCeCH2COOH

8、CH2COOHFOOOHOHCH2NCH2COOHCH2COOH+Ce3pH4.3F-+茜素氟藍(lán)茜素氟藍(lán)藍(lán)紫色絡(luò)合物藍(lán)紫色絡(luò)合物Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)水楊酸鹽水楊酸鹽+稀稀HCl白色沉淀白色沉淀(水楊酸水楊酸)溶于醋酸銨。溶于醋酸銨。FeCl3反應(yīng)反應(yīng):OHOHOOOOFeOHFeCl3H2O3HCl+中性條件呈中性條件呈紅色紅色弱酸性條件呈弱酸性條件呈紫色紫色1.1.水楊酸鹽水楊酸鹽（二）有機(jī)酸鹽（二）有機(jī)酸鹽Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)2.2.酒石酸鹽酒石酸鹽利用酒

9、石酸的還原性，在中性溶液中與氨制硝酸銀發(fā)利用酒石酸的還原性，在中性溶液中與氨制硝酸銀發(fā)生銀鏡反應(yīng)。生銀鏡反應(yīng)。供試品溶液（中性）供試品溶液（中性） + + 氨制硝酸銀氨制硝酸銀 銀鏡銀鏡水浴中水浴中CCHOHOCOOHCOOHHH+2Ag(NH3)2OH2Ag+CCCOONH4COONH4HOHO+2NH32H2O+ Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（三）芳香第一胺類（三）芳香第一胺類利用芳伯氨基的重氮化偶合顯色反應(yīng)。利用芳伯氨基的重氮化偶合顯色反應(yīng)。供試品供試品+ + 稀鹽酸稀鹽酸 亞硝酸鈉亞硝酸鈉堿性堿性 - -萘酚試液萘酚試液橙黃橙

10、黃到到猩紅猩紅色沉淀色沉淀NH2R+NaNO2+2HClN2ClR+NaCl + 2H2O（偶氮反應(yīng)）N2ClR+OH+NaOHNRNHO+ NaCl+ H2O（縮合反應(yīng)）+_Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（四）（四）托烷生物堿類托烷生物堿類 具有莨菪酸結(jié)構(gòu)，可發(fā)生具有莨菪酸結(jié)構(gòu)，可發(fā)生Vitali反應(yīng)，顯紫色。反應(yīng)，顯紫色。ROOOHNO2NO2O2NOHHOOCOHHOOC水解3HNO3NNO2O2NOHHOOCOOHNNO2O2NOHHOOKKOHC2H2OHKOH（托烷類）（莨菪酸）（三硝基衍生物）（深紫色）醌型醌型產(chǎn)物產(chǎn)物Ph

11、armaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（五）（五）無(wú)機(jī)金屬鹽無(wú)機(jī)金屬鹽 1.1.鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鋇鹽的鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鋇鹽的焰色反應(yīng)焰色反應(yīng)Na+顯鮮黃色；顯鮮黃色；K+顯紫色；顯紫色；Ca2+顯磚紅色；顯磚紅色；Ba2+顯黃綠色，自綠色玻璃中透視顯藍(lán)色。顯黃綠色，自綠色玻璃中透視顯藍(lán)色。2.2.銨鹽銨鹽供試品供試品 + NaOH 氨氣氨氣使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)試紙變藍(lán)使硝酸亞汞試液濕潤(rùn)使硝酸亞汞試液濕潤(rùn)的濾紙顯黑色的濾紙顯黑色氨臭氨臭Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（六

12、）（六）無(wú)機(jī)酸根無(wú)機(jī)酸根氯化物：氯化物：供試液供試液 MnO2 H2SO4Cl2使?jié)駶?rùn)的碘化鉀淀粉試紙顯藍(lán)色使?jié)駶?rùn)的碘化鉀淀粉試紙顯藍(lán)色供試液供試液 HNO3（稀?。〢gNO3氨試液氨試液HNO3白色沉淀白色沉淀白色沉淀白色沉淀溶解溶解硫酸鹽：硫酸鹽：供試液供試液BaCl2白色白色 鹽酸或硝酸不溶鹽酸或硝酸不溶供試液供試液HCl無(wú)白色沉淀無(wú)白色沉淀（與硫代硫酸鹽區(qū)別）（與硫代硫酸鹽區(qū)別）供試液供試液Pb(AC)2白色白色醋酸銨醋酸銨或或NaOH溶解溶解Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)硝酸鹽：硝酸鹽：供試液供試液 + + 硫酸硫酸 + +

13、硫酸亞鐵硫酸亞鐵 使成兩液層，使成兩液層，接界面顯棕色接界面顯棕色供試液供試液 + + 硫酸硫酸 + + 銅絲銅絲 紅棕色蒸氣紅棕色蒸氣供試液供試液 + + 高錳酸鉀高錳酸鉀 紫色不應(yīng)褪去紫色不應(yīng)褪去 （與亞硝酸鹽區(qū)別）（與亞硝酸鹽區(qū)別）Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué) 根據(jù)根據(jù)某一種某一種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)及其物理化學(xué)性質(zhì)的特藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)及其物理化學(xué)性質(zhì)的特征，選用某些特有的定性反應(yīng)來(lái)鑒別藥物真?zhèn)?。征，選用某些特有的定性反應(yīng)來(lái)鑒別藥物真?zhèn)?。NHNHCOOO123456司可巴比妥NHNHSOOO123456硫噴妥鈉使碘褪色使碘褪色與與Pb2+生

14、成生成黑色黑色PbS三、專屬鑒別試驗(yàn)三、專屬鑒別試驗(yàn)同屬巴比同屬巴比妥類妥類Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)2-3 鑒別方法鑒別方法呈色反應(yīng)鑒別法呈色反應(yīng)鑒別法 沉淀生成反應(yīng)鑒別法沉淀生成反應(yīng)鑒別法 氣體生成反應(yīng)鑒別法氣體生成反應(yīng)鑒別法 使試劑褪色的鑒別法使試劑褪色的鑒別法熒光反應(yīng)鑒別法熒光反應(yīng)鑒別法 測(cè)定生成物的熔點(diǎn)測(cè)定生成物的熔點(diǎn)生物學(xué)法生物學(xué)法 色譜鑒別法色譜鑒別法 顯微鑒別法顯微鑒別法 指紋圖譜法指紋圖譜法Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué) 在供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)脑噭?，在一?/p>

15、條件下反在供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)脑噭?，在一定條件下反應(yīng)，生成易于觀測(cè)的有色產(chǎn)物。應(yīng)，生成易于觀測(cè)的有色產(chǎn)物。 （1 1）酚羥基的三氯化鐵呈色反應(yīng)）酚羥基的三氯化鐵呈色反應(yīng) （2 2）托烷生物堿類的）托烷生物堿類的Vitali反應(yīng)反應(yīng) （3 3）芳香第一胺的重氮化）芳香第一胺的重氮化- -偶合反應(yīng)偶合反應(yīng) （4 4）氨基醇結(jié)構(gòu)的雙縮脲反應(yīng)）氨基醇結(jié)構(gòu)的雙縮脲反應(yīng) （5 5）含羰基結(jié)構(gòu)的苯肼反應(yīng)）含羰基結(jié)構(gòu)的苯肼反應(yīng) （一）呈色反應(yīng)鑒別法（一）呈色反應(yīng)鑒別法Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（二）沉淀生成反應(yīng)鑒別法（二）沉淀生成反應(yīng)鑒別法（1

16、1）氯化物的銀鹽沉淀反應(yīng)）氯化物的銀鹽沉淀反應(yīng)（2 2）與重金屬離子的沉淀反應(yīng)）與重金屬離子的沉淀反應(yīng)（3 3）含氮雜環(huán)類的生物堿沉淀劑（碘化鉍鉀、）含氮雜環(huán)類的生物堿沉淀劑（碘化鉍鉀、 硅鎢酸等）反應(yīng)硅鎢酸等）反應(yīng)（4 4）磺胺類藥物的銅鹽反應(yīng)）磺胺類藥物的銅鹽反應(yīng) 在供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)脑噭?，在一定條件下在供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)脑噭?，在一定條件下反應(yīng)，生成不同顏色的沉淀。反應(yīng)，生成不同顏色的沉淀。Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（三）熒光鑒別法（三）熒光鑒別法（1 1）在適當(dāng)?shù)娜芤褐校┰谶m當(dāng)?shù)娜芤褐兴幬锉旧硭幬锉旧碓诳梢?jiàn)光下發(fā)射熒光

17、在可見(jiàn)光下發(fā)射熒光 如：硫酸奎寧的稀硫酸溶液顯藍(lán)色熒光如：硫酸奎寧的稀硫酸溶液顯藍(lán)色熒光（2 2）藥物）藥物與適當(dāng)試劑反應(yīng)后與適當(dāng)試劑反應(yīng)后發(fā)射熒光發(fā)射熒光 如：維生素如：維生素B1的硫色素反應(yīng)的硫色素反應(yīng)VB1硫色素（藍(lán)色熒光）硫色素（藍(lán)色熒光）堿性堿性K3Fe(CN)6Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（四）氣體生成反應(yīng)鑒別法（四）氣體生成反應(yīng)鑒別法（1 1）大多數(shù)胺（銨）類藥物、酰脲類藥物以及某些酰）大多數(shù)胺（銨）類藥物、酰脲類藥物以及某些酰 胺類藥物，經(jīng)強(qiáng)堿處理后加熱，產(chǎn)生氨（胺）氣；胺類藥物，經(jīng)強(qiáng)堿處理后加熱，產(chǎn)生氨（胺）氣；（2

18、 2）化學(xué)結(jié)構(gòu)中含硫的藥物，經(jīng)強(qiáng)酸處理后加熱，產(chǎn)）化學(xué)結(jié)構(gòu)中含硫的藥物，經(jīng)強(qiáng)酸處理后加熱，產(chǎn) 生硫化氫氣體；生硫化氫氣體；（3 3）含碘有機(jī)藥物，經(jīng)直火加熱，生成紫色碘蒸氣；）含碘有機(jī)藥物，經(jīng)直火加熱，生成紫色碘蒸氣；（4 4）含乙酸酯和乙酰胺類藥物，經(jīng)硫酸水解后加乙醇，）含乙酸酯和乙酰胺類藥物，經(jīng)硫酸水解后加乙醇， 產(chǎn)生乙酸乙酯的香味。產(chǎn)生乙酸乙酯的香味。Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（五）使試劑褪色的鑒別法（五）使試劑褪色的鑒別法（六）測(cè)定生成物熔點(diǎn)（六）測(cè)定生成物熔點(diǎn)如：維生素如：維生素C的二氯靛酚反應(yīng)的二氯靛酚反應(yīng) 司可巴比妥鈉

19、的碘試液反應(yīng)司可巴比妥鈉的碘試液反應(yīng)操作煩瑣、費(fèi)時(shí)，應(yīng)用較少。操作煩瑣、費(fèi)時(shí)，應(yīng)用較少。制備衍生物測(cè)定熔點(diǎn)法制備衍生物測(cè)定熔點(diǎn)法藥物試劑藥物試劑 新化合物有一定新化合物有一定mpPharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)紫外光譜法紫外光譜法 （UV）紅外光譜法紅外光譜法 （IR）原子吸收法原子吸收法 （AAS）核磁共振法（核磁共振法（NMR）近紅外光譜法近紅外光譜法 （NIR）質(zhì)譜法（質(zhì)譜法（MS）X射線粉末衍射法（射線粉末衍射法（XRD）生物學(xué)法生物學(xué)法 色譜鑒別法色譜鑒別法 顯微鑒別法顯微鑒別法 指紋圖譜法指紋圖譜法Pharmaceutical

20、 analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（一）紫外光譜鑒別法（一）紫外光譜鑒別法特點(diǎn)：操作簡(jiǎn)便、快速，可用于多數(shù)有機(jī)藥物的鑒別。特點(diǎn)：操作簡(jiǎn)便、快速，可用于多數(shù)有機(jī)藥物的鑒別。 不足：用作鑒別的專屬性遠(yuǎn)不如紅外光譜法。不足：用作鑒別的專屬性遠(yuǎn)不如紅外光譜法。測(cè)定最大吸收波長(zhǎng)，或同時(shí)測(cè)定最小吸收波長(zhǎng)；測(cè)定最大吸收波長(zhǎng)，或同時(shí)測(cè)定最小吸收波長(zhǎng)；規(guī)定一定濃度的供試液在最大吸收波長(zhǎng)處的吸光度；規(guī)定一定濃度的供試液在最大吸收波長(zhǎng)處的吸光度；規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收系數(shù)法；規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收系數(shù)法；規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸光度比值法；規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸光度比值法；經(jīng)化學(xué)處理后，測(cè)定反應(yīng)產(chǎn)物的吸收光譜特

21、性。經(jīng)化學(xué)處理后，測(cè)定反應(yīng)產(chǎn)物的吸收光譜特性。常用方法：常用方法：以上方法可單用，也可幾個(gè)結(jié)合使用，以提高專屬性。以上方法可單用，也可幾個(gè)結(jié)合使用，以提高專屬性。Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué) ChP2010版示例版示例示例一示例一 鹽酸布比卡因的鑒別試驗(yàn)鹽酸布比卡因的鑒別試驗(yàn)約約0.40mg/ml max: 263nm、271nm A: 0.530.58；0.430.48規(guī)定一定濃度的供試液在最大吸收波長(zhǎng)處的吸光度規(guī)定一定濃度的供試液在最大吸收波長(zhǎng)處的吸光度示例二示例二 地蒽酚的鑒別試驗(yàn)地蒽酚的鑒別試驗(yàn)max: 257nm、289nm

22、、 356nmA257/ A289=1.061.10A356/ A289=0.900.94規(guī)定最大吸收波長(zhǎng)和吸光度比值法規(guī)定最大吸收波長(zhǎng)和吸光度比值法Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（二）紅外光譜鑒別法（二）紅外光譜鑒別法特點(diǎn)：專屬性強(qiáng)，應(yīng)用較廣（固體、液體、氣體）；特點(diǎn)：專屬性強(qiáng)，應(yīng)用較廣（固體、液體、氣體）； 主要用于組分單一、結(jié)構(gòu)明確的原料藥，以及結(jié)構(gòu)主要用于組分單一、結(jié)構(gòu)明確的原料藥，以及結(jié)構(gòu) 相近的同類藥物。相近的同類藥物。標(biāo)準(zhǔn)圖譜法標(biāo)準(zhǔn)圖譜法：按指定條件繪制供試品的紅外圖譜，與藥品：按指定條件繪制供試品的紅外圖譜，與藥品紅外光

23、譜集中的相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)比，如果峰位、峰形、相紅外光譜集中的相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)比，如果峰位、峰形、相對(duì)強(qiáng)度都一致時(shí)，即為同一種藥物。對(duì)強(qiáng)度都一致時(shí)，即為同一種藥物。對(duì)照品法對(duì)照品法：將供試品與對(duì)照品在相同的條件下繪制紅外圖：將供試品與對(duì)照品在相同的條件下繪制紅外圖譜，彼此對(duì)比是否一致的方法。可消除不同儀器和操作條譜，彼此對(duì)比是否一致的方法?？上煌瑑x器和操作條件造成的誤差。件造成的誤差。方法：方法：Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（三）近紅外光譜法（三）近紅外光譜法 通過(guò)測(cè)定被測(cè)物在近紅外區(qū)通過(guò)測(cè)定被測(cè)物在近紅外區(qū)7502500nm（1280

24、04000 cm-1）的特征光譜，并利用適宜的化學(xué)計(jì)量學(xué)方法提取）的特征光譜，并利用適宜的化學(xué)計(jì)量學(xué)方法提取相關(guān)信息后，進(jìn)行定性、定量分析的一種分析技術(shù)。相關(guān)信息后，進(jìn)行定性、定量分析的一種分析技術(shù)。具有快速、準(zhǔn)確、對(duì)樣品無(wú)破壞的特點(diǎn)。具有快速、準(zhǔn)確、對(duì)樣品無(wú)破壞的特點(diǎn)。（四）原子吸收法（四）原子吸收法 利用原子蒸氣可以吸收由該利用原子蒸氣可以吸收由該元素元素作為陰極的空心陰極作為陰極的空心陰極燈發(fā)出的特征譜線的特性，根據(jù)供試溶液燈發(fā)出的特征譜線的特性，根據(jù)供試溶液在特征譜線處在特征譜線處的最大吸收和特征譜線的強(qiáng)度減弱程度進(jìn)的最大吸收和特征譜線的強(qiáng)度減弱程度進(jìn)行定性、定量行定性、定量分析。分析

25、。Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（五）核磁共振法（五）核磁共振法 用于化學(xué)結(jié)構(gòu)研究。藥物中常用的是用于化學(xué)結(jié)構(gòu)研究。藥物中常用的是1H-NMR，其光，其光譜的化學(xué)位移、峰面積、偶合常數(shù)、弛豫時(shí)間是鑒定化譜的化學(xué)位移、峰面積、偶合常數(shù)、弛豫時(shí)間是鑒定化合物結(jié)構(gòu)的重要參數(shù)。合物結(jié)構(gòu)的重要參數(shù)。（六）質(zhì)譜法（六）質(zhì)譜法 將被測(cè)物質(zhì)離子化后，在高真空狀態(tài)下按離子的質(zhì)荷將被測(cè)物質(zhì)離子化后，在高真空狀態(tài)下按離子的質(zhì)荷比（比（m/z）大小分離，而實(shí)現(xiàn)物質(zhì)成分和結(jié)構(gòu)分析的方法。）大小分離，而實(shí)現(xiàn)物質(zhì)成分和結(jié)構(gòu)分析的方法。用于藥物的定性鑒別和定量測(cè)定。用

26、于藥物的定性鑒別和定量測(cè)定。Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（七）（七）X射線粉末衍射法射線粉末衍射法 利用晶體對(duì)利用晶體對(duì)X射線的衍射效應(yīng)來(lái)進(jìn)行定性、定射線的衍射效應(yīng)來(lái)進(jìn)行定性、定 量分析的方法。量分析的方法。 用于結(jié)晶物質(zhì)的鑒別，將供試品與參照品的用于結(jié)晶物質(zhì)的鑒別，將供試品與參照品的X 射線粉末衍射圖進(jìn)行比較。射線粉末衍射圖進(jìn)行比較。Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)原理原理：利用：利用不同物質(zhì)在不同色譜條件下，產(chǎn)生各自的不同物質(zhì)在不同色譜條件下，產(chǎn)生各自的特征色譜行為（特征色譜

27、行為（Rf值或值或tR值）進(jìn)行的鑒別試驗(yàn)。值）進(jìn)行的鑒別試驗(yàn)。特點(diǎn)特點(diǎn)：適用于復(fù)雜環(huán)境下藥物有效成分及雜質(zhì)鑒別，適用于復(fù)雜環(huán)境下藥物有效成分及雜質(zhì)鑒別，具有分離、分析同時(shí)進(jìn)行的特點(diǎn)。具有分離、分析同時(shí)進(jìn)行的特點(diǎn)。方法方法：常采用：常采用對(duì)比法對(duì)比法，即將供試品與對(duì)照品（或經(jīng)確，即將供試品與對(duì)照品（或經(jīng)確證的已知藥品）在相同的條件下進(jìn)行色譜分離，并比證的已知藥品）在相同的條件下進(jìn)行色譜分離，并比較兩者保留行為是否一致。較兩者保留行為是否一致。三、色譜鑒別法三、色譜鑒別法Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（一）薄層色譜鑒別法（一）薄層色譜鑒別法

28、特點(diǎn)：專屬性強(qiáng)、操作簡(jiǎn)便、實(shí)驗(yàn)成本低。在鑒別試特點(diǎn)：專屬性強(qiáng)、操作簡(jiǎn)便、實(shí)驗(yàn)成本低。在鑒別試驗(yàn)中，薄層色譜法是色譜法中應(yīng)用最廣的一種方法。驗(yàn)中，薄層色譜法是色譜法中應(yīng)用最廣的一種方法。基線到斑點(diǎn)中心距離基線到斑點(diǎn)中心距離基線到展開(kāi)劑前沿距離基線到展開(kāi)劑前沿距離Rf =通過(guò)通過(guò)比移值（比移值（Rf）、斑點(diǎn)顏色斑點(diǎn)顏色進(jìn)行定性。進(jìn)行定性。Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)鑒別方法：鑒別方法：供試品，對(duì)照品（等濃度）供試品，對(duì)照品（等濃度） 斑點(diǎn)顏色、位置（斑點(diǎn)顏色、位置（Rf值）應(yīng)一致，大小相似值）應(yīng)一致，大小相似供試品供試品 + + 對(duì)照品（

29、等體積）對(duì)照品（等體積） 應(yīng)顯示單一、緊密斑點(diǎn)應(yīng)顯示單一、緊密斑點(diǎn)供試品，結(jié)構(gòu)相似的藥物對(duì)照品供試品，結(jié)構(gòu)相似的藥物對(duì)照品 Rf值應(yīng)不同值應(yīng)不同供試品供試品 + + 結(jié)構(gòu)相似的藥物結(jié)構(gòu)相似的藥物對(duì)照品（等體積）對(duì)照品（等體積） 應(yīng)顯示兩個(gè)清晰分離的斑點(diǎn)應(yīng)顯示兩個(gè)清晰分離的斑點(diǎn)Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（二）高效液相色譜和氣相色譜鑒別法（二）高效液相色譜和氣相色譜鑒別法tR供供tR對(duì)對(duì)定性參數(shù)：定性參數(shù)：保留時(shí)間（保留時(shí)間（tR）供試品和對(duì)照品色譜峰的保留時(shí)間應(yīng)一致。供試品和對(duì)照品色譜峰的保留時(shí)間應(yīng)一致。在含量測(cè)定的同時(shí)進(jìn)行鑒別。在含

30、量測(cè)定的同時(shí)進(jìn)行鑒別。Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)四、顯微鑒別法四、顯微鑒別法 主要用于中藥及其制劑的鑒別，通常采用顯微主要用于中藥及其制劑的鑒別，通常采用顯微鏡對(duì)藥材的組織、細(xì)胞或內(nèi)含物等特征進(jìn)行鑒別。鏡對(duì)藥材的組織、細(xì)胞或內(nèi)含物等特征進(jìn)行鑒別。五、生物學(xué)法五、生物學(xué)法 利用藥效學(xué)和分子生物學(xué)等有關(guān)技術(shù)來(lái)鑒定利用藥效學(xué)和分子生物學(xué)等有關(guān)技術(shù)來(lái)鑒定藥物品質(zhì)的一種方法。主要用于抗生素、生化藥藥物品質(zhì)的一種方法。主要用于抗生素、生化藥物以及中藥的鑒別，分為生物效應(yīng)鑒別法和基因物以及中藥的鑒別，分為生物效應(yīng)鑒別法和基因鑒別法。鑒別法。六、六

31、、指紋圖譜與特征圖譜鑒別法指紋圖譜與特征圖譜鑒別法 主要用于中藥及其制劑的鑒別與質(zhì)量控制。主要用于中藥及其制劑的鑒別與質(zhì)量控制。Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)2-4 鑒別試驗(yàn)的條件及方法驗(yàn)證鑒別試驗(yàn)的條件及方法驗(yàn)證一、影響鑒別試驗(yàn)的條件一、影響鑒別試驗(yàn)的條件1.1.溶液的濃度溶液的濃度2.2.溶液的溫度溶液的溫度3.3.溶液的酸堿度溶液的酸堿度4.4.試驗(yàn)時(shí)間試驗(yàn)時(shí)間5.5.干擾物質(zhì)干擾物質(zhì)Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)專屬性：專屬性：在其它成分（其它藥物成分、雜質(zhì)、降解產(chǎn)在其它

32、成分（其它藥物成分、雜質(zhì)、降解產(chǎn)物、輔料等）存在的情況下，采用的鑒別方法能否正物、輔料等）存在的情況下，采用的鑒別方法能否正確地鑒別出被測(cè)物質(zhì)的特性。確地鑒別出被測(cè)物質(zhì)的特性。每種鑒別方法都存在一定的局限性，一般至少采用兩每種鑒別方法都存在一定的局限性，一般至少采用兩種以上不同類型的方法，如化學(xué)法和光譜法。種以上不同類型的方法，如化學(xué)法和光譜法。耐用性：指耐用性：指測(cè)定條件發(fā)生小的變動(dòng)時(shí)，測(cè)定結(jié)果受到測(cè)定條件發(fā)生小的變動(dòng)時(shí)，測(cè)定結(jié)果受到的影響程度。的影響程度。在建立某種藥物的鑒別方法時(shí)，需要對(duì)方法的專屬性在建立某種藥物的鑒別方法時(shí)，需要對(duì)方法的專屬性和耐用性進(jìn)行驗(yàn)證。和耐用性進(jìn)行驗(yàn)證。二、鑒別

33、方法的驗(yàn)證二、鑒別方法的驗(yàn)證Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)（一）最佳選擇題（一）最佳選擇題1.1.在藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中，藥品的外觀、臭、味等內(nèi)容在藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中，藥品的外觀、臭、味等內(nèi)容 歸屬的項(xiàng)目是（歸屬的項(xiàng)目是（ ） A. 性狀性狀 B. 一般鑒別一般鑒別 C. 專屬鑒別專屬鑒別 D. 檢查檢查 E. 含量測(cè)定含量測(cè)定2.2.取供試品少量，置試管中，加等量的二氧化錳，取供試品少量，置試管中，加等量的二氧化錳， 混勻，加硫酸濕潤(rùn)，緩緩加熱，即產(chǎn)生氯氣，能混勻，加硫酸濕潤(rùn)，緩緩加熱，即產(chǎn)生氯氣，能 使用水濕潤(rùn)的碘化鉀淀粉試紙顯藍(lán)色。下列物質(zhì)

34、使用水濕潤(rùn)的碘化鉀淀粉試紙顯藍(lán)色。下列物質(zhì) 可用上述試驗(yàn)鑒別的是（可用上述試驗(yàn)鑒別的是（ ） A. 托烷生物堿類托烷生物堿類 B. 酒石酸鹽酒石酸鹽 C. 氯化物氯化物 D. 硫酸鹽硫酸鹽 E. 有機(jī)氟化物有機(jī)氟化物Pharmaceutical analysis 藥物分析藥物分析遼寧師范大學(xué)遼寧師范大學(xué)3.3. 表示（表示（ ） A. 一定波長(zhǎng)時(shí)，溶液濃度為一定波長(zhǎng)時(shí)，溶液濃度為1%(g/ml)，厚度為，厚度為 1cm的吸光度的吸光度 B. 一定波長(zhǎng)時(shí)，溶液濃度為一定波長(zhǎng)時(shí)，溶液濃度為1g/ml，厚度為，厚度為1cm的的 吸光度吸光度 C. 一定波長(zhǎng)時(shí)，溶液濃度為一定波長(zhǎng)時(shí)，溶液濃度為1g/100ml，厚度為，厚度為 1dm的吸光度的吸光度 D. 一定波長(zhǎng)時(shí)，溶液濃度為一定波長(zhǎng)時(shí)，溶液濃度為1mol/L，厚度為，厚度為1cm 的吸光度的吸光度 E. 一定波長(zhǎng)時(shí)，溶液濃度為一定波長(zhǎng)時(shí)，溶液濃度為1%(mg/ml)，厚度為，厚度為 1dm的吸光度的吸光度 1%1cmEPharmaceutical analysis 藥物