電化學(xué)分析儀

1、電化學(xué)分析儀電化學(xué)分析是以測量某一化學(xué)體系或試樣的電響應(yīng)為基礎(chǔ)建立起來的一類分析方法。它把測定的對象構(gòu)成一個(gè)化學(xué)電池的組成部分，通過測量電池的某些物理量，如電位、電流、電導(dǎo)或電量等，求得物質(zhì)的含量或測定某些化學(xué)性質(zhì)。（一）電化學(xué)池電化學(xué)池是化學(xué)能和電能相互轉(zhuǎn)換的裝置。電化學(xué)池包括原電池和電解池兩種。1原電池原電池是將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置（見圖1的a 和 b）。在a電池反應(yīng)中：陽極（） H2 = 2H+ + 2 e陰極（+） AgCl + e = Ag+ + Cl-總的電池反應(yīng) 2 AgCl + H2 = 2 Ag + 2 H+ + 2 Cl-在b電池反應(yīng)中：陽極（） Zn = Zn2+ +

2、2e陰極（+） Cu2+ + 2 = Cu總的電極反應(yīng) Cu2+ + Zn = Zn2+ + Cu。  a b圖1 原電池 2電解池電解池是將電能轉(zhuǎn)換成化學(xué)能的裝置例。裝置如圖2所示。在電解池中裝入CuSO4溶液，在電解反應(yīng)中，陰極（）的反應(yīng)為Cu2+ + 2e = Cu而陽極（+）的反應(yīng)為2H2O=4H+O2+4e總電池反應(yīng)為2 H2O + 2 Cu2+ = 4H+ + O2 + Cu 圖2 電解池 3電極（1）甘汞電極飽和甘汞電極的構(gòu)造如圖3所示，電極是由兩個(gè)玻璃套管組成，內(nèi)管中封接一根鉑絲，鉑絲插入甘汞層中；外管中裝入一定飽和氯化鉀溶液，電極下端與

3、被測溶液接觸的部分用熔結(jié)瓷芯等多孔物封住。圖3 飽和甘汞電極1膠帽；2多孔物質(zhì)；3KCl晶體；4KCl飽和溶液；5Hg；6Hg2Cl2；7膠塞；8膠木帽；9Pt絲 甘汞電極符號為Hg | Hg2Cl2(s) | KCl (濃度)電極反應(yīng)為Hg2Cl2 + 2 e = 2 Hg + 2 Cl-電極電勢為（2）銀氯化銀電極 銀氯化銀電極是由一根表面鍍AgCl的Ag絲插入到用AgCl飽和的KCl溶液中構(gòu)成（見圖4）。電極端的管口用多孔物質(zhì)封住。 圖4 銀氯化銀電極 Ag/Ag+電極的電極電勢為由KspAg+Cl-，電極電勢表示為 （3）玻璃電極玻璃電極包括對H+響應(yīng)的p

4、H玻璃電極，相對Na+、K+響應(yīng)的pNa、pK玻璃電極等。pH玻璃電極的關(guān)鍵部分是敏感玻璃膜，內(nèi)充0.1mol·L-1HCl溶液作為內(nèi)參比溶液，內(nèi)參比電極是AgAgC1，電極結(jié)構(gòu)如圖5所示。圖5 pH玻璃電極10.1mol·L-1HCl；2敏感玻璃膜；3AgAgCl pH玻璃電極的電極電勢由內(nèi)參比電極電勢以及不對稱電勢等組成，可表示為：Egk0.0592pH（4）氟離子選擇電極氟離子選擇電極見圖6。電極的敏感膜由LaF3單晶片制成，晶體中還摻雜了少量EuF2等。LaF3晶體中F-是電荷的傳遞者，La3+固定在膜相中，不參與電荷的傳遞。內(nèi)參比電極和內(nèi)參比溶液由AgAgCl、0.1molL-1NaCl和0.1moL·L-1NaF溶液組成。氟離子選擇電極的電極電勢可表示為