醚和環(huán)氧化合物

1、1醚(ROR) 醇或酚的羥基中氫原子被烴基取代后生成的化合物環(huán)氧化合物 含三元環(huán)的醚及其衍生物。官能團官能團：醚鍵（COC）2 8.1.1 分類和命名 分類分類（醚鍵是否成環(huán)） 命名命名直鏈醚環(huán)醚：四氫呋喃(THF, )單醚混醚芳香醚普通命名簡單的，烴基后加醚系統(tǒng)命名碳鏈為母體，烷氧基為取代基俗名通常以來源命名O3 醚鍵穩(wěn)定，僅次于烷烴，大多數(shù)鏈狀醚不與稀酸、強堿、氧化劑（KMnO4水溶液）及還原劑反應(yīng)；一些環(huán)醚比較活潑，尤其環(huán)氧化合物。 1. 醚的質(zhì)子化與濃的強酸反應(yīng)（氧的堿性） 2. 醚鍵的斷裂與濃的鹵化氫反應(yīng)4 醚中氧具有孤對電子，可接受質(zhì)子，但接受能力較弱，必須與濃的強酸反應(yīng)。因此醚溶

2、于強酸之中 可用于鑒別醚與烷烴、鹵代烷形成難易次序：二烷基醚 烷芳混合醚 二芳基醚CH3OCH3H2SO4CH3O+CH3HHSO4-濃5 醚鍵在強酸與強烈條件下可發(fā)生斷裂，一般在氫碘酸、氫溴酸和高溫（120130oC）下R2OR1HX+R2OHR1XHX+R2XR1XArOR1HX+ArOHR1X當氫碘酸或氫溴酸過量時，全部生成鹵代烴6 機理：機理： 1.質(zhì)子化質(zhì)子化 2.SN 注意：與混醚反應(yīng)，鹵素進攻空間位阻小的一端注意：與混醚反應(yīng)，鹵素進攻空間位阻小的一端 芳香醚的反應(yīng)活性不如烷基醚（芳香醚的反應(yīng)活性不如烷基醚（why）R2OR1H+R2O+R1H伯烷基易SN2反應(yīng)叔烷基易SN1反應(yīng)7

3、 醚長期與氧化劑或空氣接觸可被氧化為過氧化醚長期與氧化劑或空氣接觸可被氧化為過氧化合物，通常發(fā)生在合物，通常發(fā)生在a-a-C的的氫原子上氫原子上CH2CH3OH3CH2CO2OH3CH2COCH3OH過氧化合物不易揮發(fā)，且受熱和摩擦易分解爆炸，故醚蒸餾必須檢驗過氧化合物的存在。檢驗：醚與KI的酸性溶液混合然后用淀粉試紙檢之除去：加入亞硫酸氫鈉或硫酸亞鐵8 三元環(huán)醚不穩(wěn)定，具有較高的反應(yīng)活性，易開環(huán) 1.酸催化，可與水、醇、酚、羧酸、鹵化氫等開環(huán)加成 2.堿催化，可與OH, RO, ArO, RNH2, R2NH, RMgX等（ SN2 ）9 開環(huán)反應(yīng)機理：SN2ORR三元環(huán)不穩(wěn)定C-O-C 有

4、極性，形成碳正離子H+酸催化堿催化OH-101.2.3.4.CH3OHOHOCH3HOHH+O+CH3HCH3OH2+OHH+-CH3OC2H5OHOCH3OC2H5HH+O+CH3HCH3OH+C2H5OHH+-CH3OC6H5OHOCH3H+O+CH3HCH3OH+C6H5OHH+-C6H5OHCH3BrOHOCH3HBrH+O+CH3H111.2.3.CH3OHOHOCH3HOHOH-OHO-CH3CH3OHOROCH3HOHR O-ORO-CH3CH3OHNHROCH3HOHNHRO-CH3RNH212 1.醇的脫水簡單醚 2.醇鈉與鹵代烷反應(yīng)(Williamson反應(yīng))混醚，SN2歷

5、程CCH3CH3CH3OKCCH3CH3OC2H5CH3+CH3Br一般叔鹵代烷不能進行Williamson反應(yīng)+CH3IONaOCH3CH3COCH356oC131.2.3. 4.OCH3OCH3(二)丙醚二苯醚OCH3苯甲醚（茴香醚）CH3OCH2CH3甲乙醚144.5.6. 7.CH3CH3OC2H5CH3OCH3(正)丙(基)(正)庚(基)醚4-乙氧基辛烷CH3OOCH31,2-二甲氧基乙烷OCH3CH31-（對甲氧基）苯基丙烯15 環(huán)醚通常用習(xí)慣命名 環(huán)氧化合物通常命名為“環(huán)氧某烷”并標明環(huán)氧鍵所在碳原子的位置O四氫呋喃THF tetrrahydrofuran二噁烷1,4-二氧六環(huán)1,4-dioxaneOCH31,2-環(huán)氧丙烷1,2-epoxypropanepropylene oxideCH3OOO1,2-環(huán)氧丁烷1,2-epoxybutanebutylene oxide16 1 2 3BrHCH3BrCH3OCH3CH3CH3+BrCH3OCH3CH3CH3HICH3CH2I+