第五章芳烴來源及轉(zhuǎn)化huang

1、苯、甲苯、二甲苯、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯、十六乙苯、異丙苯、十六烷基苯、萘烷基苯、萘 合成樹脂、合成纖維、合合成樹脂、合成纖維、合成橡膠、合成洗滌劑、農(nóng)成橡膠、合成洗滌劑、農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料等。藥、醫(yī)藥、香料等。 混合二甲苯混合二甲苯 苯苯 苯乙烯，環(huán)氧乙烷，苯酚，苯胺，烷基苯苯乙烯，環(huán)氧乙烷，苯酚，苯胺，烷基苯 甲苯甲苯 溶劑，甲酚溶劑，甲酚 對二甲苯對二甲苯 鄰二甲苯鄰二甲苯 間二甲苯間二甲苯 乙苯乙苯 對苯二甲酸對苯二甲酸 鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐 間苯二甲酸間苯二甲酸 苯乙烯苯乙烯 芳烴芳烴 煤高溫干餾（焦化）副產(chǎn)粗苯和煤焦油煤高溫干餾（焦化）副產(chǎn)粗苯和煤焦油 烴類熱裂解副產(chǎn)裂解

2、汽油烴類熱裂解副產(chǎn)裂解汽油 催化重整生產(chǎn)重整生成油催化重整生產(chǎn)重整生成油 9090，石油芳烴，石油芳烴 表5-1 芳烴來源構(gòu)成芳烴來源構(gòu)成 表5-2 芳烴含量與構(gòu)成芳烴含量與構(gòu)成 煤焦油煤焦油4.04.0焦化芳烴生產(chǎn)焦化芳烴生產(chǎn)7575焦炭焦炭 2525粗煤氣粗煤氣粗苯粗苯1.11.1 煤煤粗煤氣粗煤氣 洗油吸收液洗油吸收液 粗苯粗苯 初冷，脫氨，脫萘初冷，脫氨，脫萘 終冷終冷解吸解吸 分餾分餾輕苯輕苯B T X 重苯重苯 萘、蒽及其同系物萘、蒽及其同系物 分餾分餾 輕餾分輕餾分 重餾分重餾分 雙環(huán)戊二烯、苯餾分、雙環(huán)戊二烯、苯餾分、CSCS2 2 堿中和、分餾堿中和、分餾 H H2 2SOS

3、O4 4/H/H2 2精制精制 分餾分餾 2.2.石油芳烴生產(chǎn)石油芳烴生產(chǎn) X石油芳烴生產(chǎn)過程石油芳烴生產(chǎn)過程芳烴生產(chǎn)過程芳烴生產(chǎn)過程BB裂解汽油裂解汽油C5 5200200汽油汽油加氫加氫石腦油石腦油催化催化重整重整芳烴芳烴抽提抽提芳芳烴烴分分餾餾脫烷基脫烷基 歧化歧化C8 8分餾分餾 TC9A異構(gòu)化異構(gòu)化TOX吸附吸附分離分離PX芳烴生產(chǎn)芳烴生產(chǎn)芳烴分離與轉(zhuǎn)化芳烴分離與轉(zhuǎn)化x裂解汽油裂解汽油C5 5200200汽油汽油加氫加氫（1 1）催化重整生產(chǎn)芳烴）催化重整生產(chǎn)芳烴C C6 6C C8 8原料原料芳烴芳烴脫氫、異構(gòu)脫氫、脫氫環(huán)化等芳構(gòu)化反應(yīng)脫氫、異構(gòu)脫氫、脫氫環(huán)化等芳構(gòu)化反應(yīng)異構(gòu)化、加

4、氫裂解、縮合異構(gòu)化、加氫裂解、縮合預(yù)分餾預(yù)分餾 餾程合適餾程合適 預(yù)加氫預(yù)加氫非烴雜質(zhì)含量少非烴雜質(zhì)含量少 預(yù)脫砷預(yù)脫砷砷含量低砷含量低 表表5-35-3 催化重整主要生產(chǎn)工藝催化重整主要生產(chǎn)工藝 C C3 3C C5 5（烯烴（烯烴+ +烷烴）烷烴）ZSM-5擇形催化劑擇形催化劑530，0.27MPa，2.5h-1芳烴芳烴(64.47(64.47) ) + + 非芳烴非芳烴 三個并聯(lián)（一個反應(yīng)、一個再生、一個備用）的絕熱固三個并聯(lián)（一個反應(yīng)、一個再生、一個備用）的絕熱固定再生式反應(yīng)器定再生式反應(yīng)器. .反應(yīng)和再生周期均為反應(yīng)和再生周期均為2424小時小時, ,總芳烴總芳烴85%85%M2M2

5、重整為重整為MobilMobil公司開發(fā)的重整新工藝公司開發(fā)的重整新工藝 Aromax Aromax重整為重整為ChevromChevrom公司開發(fā)的重整新工藝公司開發(fā)的重整新工藝 C6C8（烷烴）（烷烴）氫油比氫油比5，Pt/Ba-K-L500，0.4MPa，2.5h-1芳烴芳烴 芳烴總收率高（芳烴總收率高（41.441.4，,以抽余油為原料），催化劑以抽余油為原料），催化劑壽命長，可廣泛應(yīng)用于半再生、連續(xù)再生反應(yīng)器中，重整生成壽命長，可廣泛應(yīng)用于半再生、連續(xù)再生反應(yīng)器中，重整生成抽余油中烷烴轉(zhuǎn)化率高。抽余油中烷烴轉(zhuǎn)化率高。 （2 2）裂解汽油生產(chǎn)芳烴）裂解汽油生產(chǎn)芳烴 20042004年裂

6、解汽油生產(chǎn)苯量已達年裂解汽油生產(chǎn)苯量已達12451245萬噸，占苯產(chǎn)量的萬噸，占苯產(chǎn)量的2 25 5 表表5-45-4 裂解汽油生產(chǎn)芳烴收率裂解汽油生產(chǎn)芳烴收率 裂解汽油中含烯烴、雙烯烴、氧、氫、硫等雜質(zhì)，裂解汽油中含烯烴、雙烯烴、氧、氫、硫等雜質(zhì)，需經(jīng)預(yù)處理或加氫精制，方可作為芳烴抽提原料。需經(jīng)預(yù)處理或加氫精制，方可作為芳烴抽提原料。 預(yù)處理：預(yù)處理：分離出異戊二烯、間戊二烯和環(huán)戊二烯分離出異戊二烯、間戊二烯和環(huán)戊二烯 二段高溫氣相加氫：二段高溫氣相加氫： 烯烴、烯烴、RSHRSH、RNHRNH2 2、RCOOHRCOOH烷烴、烷烴、H H2 2S S、NHNH3 3、H H2 2O OCo

7、-Mo-AlCo-Mo-Al2 2O O3 3, 300,4MPa, 300,4MPaLHSV 1.5hLHSV 1.5h-1-1一段低溫液相加氫一段低溫液相加氫： 二烯烴、烯基芳烴二烯烴、烯基芳烴 單烯烴，芳烴：單烯烴，芳烴： 防止二烯烴聚合防止二烯烴聚合Pd/AlPd/Al2 2O O3 3,80,80130,6MPa130,6MPaLHSV 3hLHSV 3h-1-1, ,列管反應(yīng)器列管反應(yīng)器（3 3）輕烴芳構(gòu)化與重芳烴的輕質(zhì)化）輕烴芳構(gòu)化與重芳烴的輕質(zhì)化 英國英國BPBP公司的公司的CyclarCyclar工藝工藝 C C3 30 0、C C4 40 0芳烴芳烴+H+H2 2迭式徑向絕

8、熱反應(yīng)器迭式徑向絕熱反應(yīng)器Pd/AlPd/Al2 2O O3 3,80,80130,6MPa130,6MPa分子篩催化劑分子篩催化劑 脫氫、二聚、環(huán)化脫氫、二聚、環(huán)化 芳構(gòu)化芳構(gòu)化表表5-5 5-5 芳烴產(chǎn)率與組成芳烴產(chǎn)率與組成 液體產(chǎn)品液體產(chǎn)品中非芳烴中非芳烴1較高的反應(yīng)溫度，較高的反應(yīng)溫度， 較低的氫分壓較低的氫分壓 抑制加氫裂解反應(yīng)抑制加氫裂解反應(yīng)但抑制主反應(yīng)但抑制主反應(yīng) 但促進甲烷生成碳但促進甲烷生成碳 促進促進 CH3+ 2H2+控制化學反應(yīng)速度控制化學反應(yīng)速度 （2 2）催化劑）催化劑BB、族的族的CrCr、MoMo、FeFe、CoCo和和NiNi等元素的氧化物負載在等元素的氧化物

9、負載在AlAl2 2O O3 3、SiOSiO2 2載體上載體上CrO/ AlCrO/ Al2 2O O3 3、MoOMoOAlAl2 2O O3 3，加入堿及堿土金屬抑制芳烴裂解為，加入堿及堿土金屬抑制芳烴裂解為CHCH4 4（3 3）工藝流程）工藝流程 表表5-10 5-10 脫烷基制苯主要工藝方法脫烷基制苯主要工藝方法 A A 催化加氫脫烷基制苯（催化加氫脫烷基制苯（HydealHydeal法和法和PyrotolPyrotol法）法）B B甲苯加氫熱脫烷基制苯（甲苯加氫熱脫烷基制苯（HADHAD法和法和MHCMHC法）法）甲苯、混合芳烴甲苯、混合芳烴裂解汽油裂解汽油530s,氫油（氫油（

10、）比）比15苯（純度苯（純度99.4， X、為為96100）副反應(yīng)少副反應(yīng)少重芳烴（蒽等）收率低重芳烴（蒽等）收率低二二 芳烴的歧化與烷基轉(zhuǎn)移芳烴的歧化與烷基轉(zhuǎn)移CH3CH3CH3+2CH3CH3H=-0.84kJ/mol800K+ 22CH3甲苯600600760760，3.43 3.43 6.87MPa6.87MPa1 1 甲苯歧化的化學過程甲苯歧化的化學過程 （1 1）主副反應(yīng)）主副反應(yīng)主反應(yīng)主反應(yīng)CH3CH3CH3+2副反應(yīng)副反應(yīng)CH3CH3CH3+2CH3(CH3)2CH3(CH3)22CH3CH3CH3(CH3)3+產(chǎn)物二甲苯的二次歧化CH3CH3CH3+2CH3(CH3)2CH3

11、(CH3)2CH3CH3CH3(CH3)3+烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)CH3CH3+CH3+CH3+CH3(CH3)2原料甲苯中加入三甲苯以增產(chǎn)二甲苯原料甲苯中加入三甲苯以增產(chǎn)二甲苯 CH3+ C + H2CH3脫烷基反應(yīng)稠環(huán)芳烴 + 焦臨氫歧化脫氫縮合（2 2）化學平衡）化學平衡 可逆反應(yīng)，熱效應(yīng)小可逆反應(yīng)，熱效應(yīng)小， TK小 歧化反應(yīng)產(chǎn)物是多種芳烴的平衡混合物，組成隨原料不同而異歧化反應(yīng)產(chǎn)物是多種芳烴的平衡混合物，組成隨原料不同而異。（4 4）工藝條件）工藝條件A A、雜質(zhì)、雜質(zhì) H2O，有機氮化合物，有機氮化合物 As、Pb、Cu 催化劑活性降低催化劑活性降低 促進芳烴脫氫促進芳烴脫氫 易縮合生焦易縮

12、合生焦 22200)1 (TTTTPKPKk 絲光沸石，臨氫歧化絲光沸石，臨氫歧化 （3 3）反應(yīng)動力學）反應(yīng)動力學 Y Y型、型、M M型（絲光沸石）、型（絲光沸石）、ZSMZSM系分子篩催化劑系分子篩催化劑 B B、C C9 9芳烴含量及組成芳烴含量及組成C C9 9芳烴：三甲苯異構(gòu)體、甲乙苯異構(gòu)體、丙苯芳烴：三甲苯異構(gòu)體、甲乙苯異構(gòu)體、丙苯 + H2C H3C H3C2H5+C H3+C2H5C H3C2H6C H3C2H5+C H3+ H2C H4C H3C2H5+C2H5+ H2C3H8C3H7+ 甲乙苯及丙苯甲乙苯及丙苯的存在，使乙苯含量增加，氫氣消耗量也增的存在，使乙苯含量增加，

13、氫氣消耗量也增加，若未轉(zhuǎn)化加，若未轉(zhuǎn)化C C9 9芳烴全部循環(huán)，甲乙苯濃度積累。芳烴全部循環(huán)，甲乙苯濃度積累。 C C、氫烴比、氫烴比 抑制生焦生碳抑制生焦生碳 臨氫歧化臨氫歧化，H H2 2/ /甲苯甲苯10(10() ) D D、液時空速、液時空速 2. 2. 生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 表表5-115-11 甲苯歧化和烷基轉(zhuǎn)移工業(yè)生產(chǎn)方法甲苯歧化和烷基轉(zhuǎn)移工業(yè)生產(chǎn)方法低溫歧化法低溫歧化法：反應(yīng)溫度低，液相反應(yīng)，能耗低，：反應(yīng)溫度低，液相反應(yīng)，能耗低， 催化劑活性易維持，壽命長，芳烴總收率催化劑活性易維持，壽命長，芳烴總收率9999，無乙苯；無乙苯；高溫臨氫歧化法：高溫臨氫歧化法：甲苯單程轉(zhuǎn)化率高，

14、苯和二甲甲苯單程轉(zhuǎn)化率高，苯和二甲苯選擇性好，催化劑穩(wěn)定性好；苯選擇性好，催化劑穩(wěn)定性好；高壓臨氫氣相歧化法：高壓臨氫氣相歧化法：催化劑選擇性好，穩(wěn)定性催化劑選擇性好，穩(wěn)定性高，反應(yīng)器簡單，產(chǎn)品活性大；高，反應(yīng)器簡單，產(chǎn)品活性大； 表表5-12 5-12 甲苯歧化的工藝方法甲苯歧化的工藝方法 甲苯選擇性歧化甲苯選擇性歧化 (MSTDP) Mobil Toluene Disproportionation Process 對二甲苯占混合二甲苯的對二甲苯占混合二甲苯的828285%85%三三 芳烴的烷基化芳烴的烷基化 C=CC3= ,C12=-CH2-CH3CCC-C12H25烷基化試劑：烷基化試劑

15、：乙烯、丙烯等烯烴和鹵代烷烴，乙烯、丙烯等烯烴和鹵代烷烴， 活性高、來源廣泛，活性與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)活性高、來源廣泛，活性與分子結(jié)構(gòu)有關(guān) 異丁烯正丁烯乙烯，異丁烯正丁烯乙烯， 叔鹵烷仲鹵烷伯鹵烷，叔鹵烷仲鹵烷伯鹵烷， RIRIRBrRBrRClRClRF RF 1 1 烷基化的化學過程烷基化的化學過程 H CH3(g) + CH2=CH2-C2H5(g)(g) +CH3-CH2=CH2-CH-CH3(g)(l) + CH2=CH2-C2H5(l)298KlgKP=-106.6kJ/molH 298KH 298K=5460/T-6.56lgKPlgKP=-97.8kJ/mol=5109.6/T-7.

16、434=-114.6kJ/mol=5944/T-7.3 強放熱反應(yīng)，溫度較高時，表現(xiàn)為可逆反應(yīng)強放熱反應(yīng)，溫度較高時，表現(xiàn)為可逆反應(yīng) （1 1）副反應(yīng)）副反應(yīng)C2H5C2H5 + CH2=CH2C2H5 CH2=CH2C2H5(C2H5)2a b C2H5+ + CH2=CH2C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5 + CH2=CH2C2H5C2H5C2H5C2H5 + CH2=CH2C2H5C2H5C2H5AlCl3BF3 (H2SO4 ,FeCl3)異構(gòu)化反應(yīng)低溫 ,低濃度C2H5C2H5熱力學優(yōu)勢，隨烷基增加，芳烴的堿性增加（促進），熱力學優(yōu)勢，隨烷基增加，芳烴的堿性增加（促進），空間

17、位阻效應(yīng)增加（抑制），控制苯與乙烯用量比、空間位阻效應(yīng)增加（抑制），控制苯與乙烯用量比、催化劑來提高單烷基苯的選擇性。催化劑來提高單烷基苯的選擇性。 cC2H5烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)+C2H5C2H5(l)(l)2(l)CHC(CH3)2+CHC(CH3)2(l)(l)CHC(CH3)2(l)2（反烴化反應(yīng)）（反烴化反應(yīng)） 苯過量苯過量 苯不足苯不足 多烷基苯轉(zhuǎn)化為單烷基苯多烷基苯轉(zhuǎn)化為單烷基苯 單烷基苯轉(zhuǎn)化為多烷基苯單烷基苯轉(zhuǎn)化為多烷基苯 表表5-13 5-13 烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的平衡常數(shù)烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的平衡常數(shù) d d 芳烴縮合和烯烴的聚合反應(yīng)，生成高沸點的焦油和芳烴縮合和烯烴的聚合反應(yīng)，生成高沸點的焦油

18、和焦炭焦炭 苯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物是單烷基苯和各種二烷基苯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物是單烷基苯和各種二烷基苯、多烷基苯異構(gòu)體組成的混合物苯、多烷基苯異構(gòu)體組成的混合物 （2 2）催化劑）催化劑 A A 酸性鹵化物的絡(luò)合物酸性鹵化物的絡(luò)合物 AlBrAlBr3 3AlClAlCl3 3FeClFeCl3 3BFBF3 3ZnClZnCl2 2 活性高，腐蝕性，可促進烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，活性高，腐蝕性，可促進烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，100100 B B 磷酸硅藻土磷酸硅藻土 活性低，反應(yīng)溫度、壓力較高，不易發(fā)生多烷基苯的烷基轉(zhuǎn)移活性低，反應(yīng)溫度、壓力較高，不易發(fā)生多烷基苯的烷基轉(zhuǎn)移 C BFC BF3 3/ /- Al- Al

19、2 2O O3 3 活性較好，腐蝕性及毒性，對多烷基苯的烷基轉(zhuǎn)移有催化作用活性較好，腐蝕性及毒性，對多烷基苯的烷基轉(zhuǎn)移有催化作用 D ZSM-5D ZSM-5分子篩催化劑分子篩催化劑 活性、選擇性好活性、選擇性好2 2 烷基化生產(chǎn)工藝烷基化生產(chǎn)工藝 （1 1）乙苯生產(chǎn)工藝）乙苯生產(chǎn)工藝 AlCl3 3法法 BF3-Al2O3法法 固體酸法固體酸法 催化劑催化劑 液相法液相法 氣相法氣相法 反應(yīng)狀態(tài)反應(yīng)狀態(tài) 苯苯 + CH+ CH2 2=CH=CH2 2兩相工藝兩相工藝 單相高溫工藝單相高溫工藝 DowDow法法 舊舊MonsantoMonsanto法法 新新MonsantoMonsanto法法

20、 液相液相AlClAlCl3 3法法A A 液相烷基化法液相烷基化法傳統(tǒng)的無水三氯化鋁法，傳統(tǒng)的無水三氯化鋁法， 高溫均相無水三氯化鋁法高溫均相無水三氯化鋁法9595，100100152kPa 140152kPa 140200200，0.60.60.8MPa0.8MPaB B 氣相烷基化法氣相烷基化法（2 2）異丙苯生產(chǎn)工藝）異丙苯生產(chǎn)工藝表表5-145-14 異丙苯生產(chǎn)工藝概況異丙苯生產(chǎn)工藝概況 四四 C C8 8芳烴的異構(gòu)化芳烴的異構(gòu)化 不含或少含對不含或少含對二甲苯的二甲苯的C C8 8芳烴芳烴 增產(chǎn)對二甲苯增產(chǎn)對二甲苯( (達到平衡組成達到平衡組成) ) 催化反應(yīng)催化反應(yīng)1 C1 C8

21、 8芳烴的異構(gòu)化的化學過程芳烴的異構(gòu)化的化學過程 (1) (1) 主副反應(yīng)及熱力學分析主副反應(yīng)及熱力學分析主反應(yīng)主反應(yīng)：二甲苯異構(gòu)體之間的相互轉(zhuǎn)化、乙苯與二甲苯之間：二甲苯異構(gòu)體之間的相互轉(zhuǎn)化、乙苯與二甲苯之間的轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化副反應(yīng)：副反應(yīng)：歧化反應(yīng)和芳烴加氫反應(yīng)歧化反應(yīng)和芳烴加氫反應(yīng) 表表5-155-15 C C8 8芳烴異構(gòu)化反應(yīng)的熱效應(yīng)及平衡常數(shù)值芳烴異構(gòu)化反應(yīng)的熱效應(yīng)及平衡常數(shù)值 表表5-165-16 溫度對二甲苯異構(gòu)化反應(yīng)平衡組成的影響溫度對二甲苯異構(gòu)化反應(yīng)平衡組成的影響 熱效應(yīng)小熱效應(yīng)小，對二甲苯的平衡濃度最高僅為對二甲苯的平衡濃度最高僅為23.7%23.7%，隨溫度升高而降低，隨溫度

22、升高而降低 不同來源不同來源C C8 8芳烴異構(gòu)化產(chǎn)物具有相似的組成。芳烴異構(gòu)化產(chǎn)物具有相似的組成。(2)(2)動力學分析動力學分析 A A 二甲苯的異構(gòu)化過程二甲苯的異構(gòu)化過程CH3CH3CH3CH3CH3CH3相互轉(zhuǎn)化CH3CH3CH3CH3CH3CH3連串 轉(zhuǎn) 化 SiO SiO2 2AlAl2 2O O3 3催化劑實驗結(jié)果：鄰催化劑實驗結(jié)果：鄰間，對間，對間，間間，間對對+ +鄰鄰 間二甲苯非均相催化異構(gòu)化動力學方程：間二甲苯非均相催化異構(gòu)化動力學方程： 表面反應(yīng)控制，單分子吸附表面反應(yīng)控制，單分子吸附 AAPKk1(P(PA A-P-PB B/ /K KP P) ) 表表5-17 5

23、-17 間二甲苯異構(gòu)化的間二甲苯異構(gòu)化的k值值 液相異構(gòu)化，氣相臨氫異構(gòu)化（液相異構(gòu)化，氣相臨氫異構(gòu)化（Ni/SiONi/SiO2 2-Al-Al2 2O O3 3，SiOSiO2 2- -AlAl2 2O O3 3）反應(yīng)規(guī)律相似）反應(yīng)規(guī)律相似 B B 乙苯的異構(gòu)化乙苯的異構(gòu)化 Pt/AlPt/Al2 2O O3 3，乙苯氣相臨氫異構(gòu)化反應(yīng)速度較二甲苯慢，乙苯氣相臨氫異構(gòu)化反應(yīng)速度較二甲苯慢，且受溫度影響顯著。且受溫度影響顯著。 CH3CH3CH3CH3CH3C2H5C2H5C2H5+加氫異構(gòu)化脫氫表表 5-18 5-18 反應(yīng)溫度對乙苯異構(gòu)化的影響反應(yīng)溫度對乙苯異構(gòu)化的影響 低溫有利于加氫低

24、溫有利于加氫 高溫有利于異構(gòu)化和脫氫高溫有利于異構(gòu)化和脫氫 （3 3）催化劑）催化劑 表表5-19 5-19 不同來源不同來源C C8 8芳烴的組成芳烴的組成2 2 異構(gòu)化生產(chǎn)工藝異構(gòu)化生產(chǎn)工藝表表5-20 5-20 異構(gòu)化工業(yè)方法異構(gòu)化工業(yè)方法 （續(xù)表）（續(xù)表）臨氫異構(gòu)臨氫異構(gòu)（貴金屬催化劑）成本高，乙苯可轉(zhuǎn)化，原料適應(yīng)性強貴金屬催化劑）成本高，乙苯可轉(zhuǎn)化，原料適應(yīng)性強非臨氫異構(gòu)非臨氫異構(gòu)（SiOSiO2 2-Al-Al2 2O O3 3）活性高，選擇性差，高溫下反應(yīng)易生焦積炭，）活性高，選擇性差，高溫下反應(yīng)易生焦積炭，再生頻繁，乙苯不轉(zhuǎn)化再生頻繁，乙苯不轉(zhuǎn)化 （1 1）C C8 8芳烴異構(gòu)

25、化工藝芳烴異構(gòu)化工藝 C C8 8芳烴臨氫氣相異構(gòu)化工藝流程（芳烴臨氫氣相異構(gòu)化工藝流程（PtPtAlAl2 2O O3 3） A A 異構(gòu)化效果異構(gòu)化效果 一次通過異構(gòu)化反應(yīng)器的芳烴質(zhì)量收率一次通過異構(gòu)化反應(yīng)器的芳烴質(zhì)量收率100穩(wěn)定塔底穩(wěn)定塔底C8芳烴（芳烴（）進入反應(yīng)器的進入反應(yīng)器的C8芳烴（芳烴（）9696異構(gòu)化產(chǎn)物中對二甲苯含量異構(gòu)化產(chǎn)物中對二甲苯含量穩(wěn)定塔底出來的對二甲苯質(zhì)量穩(wěn)定塔底出來的對二甲苯質(zhì)量穩(wěn)定塔底穩(wěn)定塔底C8芳烴質(zhì)量芳烴質(zhì)量10019192020B B 操作分析操作分析 溫度：溫度：390390440440，隨催化劑活性降低，逐步提高反應(yīng)溫，隨催化劑活性降低，逐步提高反

26、應(yīng)溫度至度至440440后再生；后再生； 壓力壓力：1.261.262.06MPa2.06MPa，隨反應(yīng)溫度的升高而提高壓力，隨反應(yīng)溫度的升高而提高壓力，壓力和溫度的提高交替進行。乙苯多，加壓；乙基環(huán)己烷多，壓力和溫度的提高交替進行。乙苯多，加壓；乙基環(huán)己烷多，升溫；升溫； 氫氣濃度：氫氣濃度：7070（ ）8080（），保持催化劑高活），保持催化劑高活性，防止積炭；性，防止積炭；氫烴比氫烴比：6 6（）液時空速液時空速：1.51.52.0h2.0h-1-1(2) C(2) C8 8芳烴異構(gòu)化新工藝芳烴異構(gòu)化新工藝 MHAI（Mobil High Activity Isomation） MVP

27、I、MLPI、MHPI MHAI 雙固定床催化劑系統(tǒng)雙固定床催化劑系統(tǒng)（The fixed-dual bed catalyst systemThe fixed-dual bed catalyst system）上部：上部：乙苯脫烷基，非芳烴裂解乙苯脫烷基，非芳烴裂解 下部：下部：二甲苯異構(gòu)化二甲苯異構(gòu)化 對二甲苯濃度超過熱力學平衡值對二甲苯濃度超過熱力學平衡值 T T：400400480480，P P：1.41.41.6MPa1.6MPa，空速：，空速：5 510h10h-1-1，氫烴比（氫烴比（）：）：1 13 3第三節(jié)第三節(jié) C C8 8芳烴的分離芳烴的分離表表5-21 C5-21 C8

28、8芳烴各異構(gòu)體的某些性質(zhì)芳烴各異構(gòu)體的某些性質(zhì) 鄰鄰-間采用精餾，乙苯發(fā)生異構(gòu)化，間間采用精餾，乙苯發(fā)生異構(gòu)化，間-對采用冷凝結(jié)晶分離、吸附分離、絡(luò)合分離。對采用冷凝結(jié)晶分離、吸附分離、絡(luò)合分離。一一 C C8 8芳烴單體的分離芳烴單體的分離 （一）鄰二甲苯和乙苯的分離（一）鄰二甲苯和乙苯的分離1. 1. 鄰二甲苯的分離鄰二甲苯的分離 TT5.35.3、R=7R=71010、N N實際實際150150200200， 兩塔串聯(lián)，產(chǎn)品純度兩塔串聯(lián)，產(chǎn)品純度989899.699.62. 2. 乙苯的分離乙苯的分離 TT2.22.2、R=50R=50100100、N N實際實際300300400400， 三塔串聯(lián)，三塔串聯(lián)，P P釜釜0.350.350.4MPa0.4MPa， 可保可保99.699.6以上的乙苯以上的乙苯（二）對、間二甲苯的分離（二）對、間二甲苯的分離 TT0.750.75 a a 深冷結(jié)晶分離法深冷結(jié)晶分離法 二級結(jié)晶：對二甲苯二級結(jié)晶：對