色譜試題及答案

1、色譜試題.選擇題:1 .在液相色譜中，梯度洗脫用于分離（4）（1）幾何異構(gòu)體（2）沸點相近，官能團(tuán)相同的試樣（3）沸點相差大的試樣（4）分配比變化范圍寬的試樣2 .在色譜分析中通?？赏ㄟ^下列何種方式來提高理論塔板數(shù)（1）（1）加長色譜柱（2）流速加快（3）增大色譜柱的直徑（4）進(jìn)樣量增加3 .一般氣相色譜法適用于（4）（1）任何氣體的測定（2）任何有機(jī)和無機(jī)化合物的分離、測定（3）無腐蝕性氣體與在汽化溫度下可以汽化的液體的分離與測定（4）任何無腐蝕性氣體與易揮發(fā)的液體、固體的分離與鑒定4 .對于一對較難分離的組分現(xiàn)分離不理想，為了提高它們的分離效率，最好采用的措施為（2）（1）改變載氣速度（2

2、）改變固定液（3）改變擔(dān)體（4）改變載氣性質(zhì)5 .為測定某組分的保留指數(shù)，氣相色譜法一般采用的基準(zhǔn)物是（3）（1）苯（2）正庚烷（3）正構(gòu)烷燒（4）正丁烷和丁二烯6.選出用氣相色譜氫火焰離子化檢測器時，與相對校正因子有關(guān)的因素是（1）固定液的極性（3）載氣的流速7.欲使色譜峰寬減?。?）載氣的種類（4）標(biāo)準(zhǔn)物的選用，可以采?。?,3（1）降低柱溫（2）減少固定液含量（3）增加柱長（4）增加載體粒度8 .在用低固定液含量色譜柱的情況下，為了使柱效能提高，可選用（4）（1）提高柱溫（2）增加固定液含量（3）增大載體顆粒直徑（4）增加柱長9 .在柱溫一定時，要使相對保留值增加，可以采取（3）（1）更

3、細(xì)的載體（2）最佳線速（3）高選擇性固定相（4）增加柱長10 .在氣相色譜分析中，要使分配比增加，可以采取（1）（1）增加柱長（2）減小流動相速度（3）降低柱溫（4）增加柱溫11 .涉及色譜過程熱力學(xué)和動力學(xué)兩方面的因素是（2）（1）保留值（2）分離度（3）理論塔板數(shù)（4）峰面積12 .在色譜流出曲線上，兩峰間距離決定于相應(yīng)兩組分在兩相間的（1）（1）分配比（2）分配系數(shù)（3）擴(kuò)散速度（4）理論塔板數(shù)13 .氣液色譜中，保留值實際上反映下列（3）物質(zhì)分子間相互作用力（1）組分和載氣（2）載氣和固定液（3）組分和固定液（4）組分和載氣、固定液14 .在以下因素中，不屬動力學(xué)因素的是（2）（1）液

4、膜厚度（2）分配系數(shù)（3）擴(kuò)散速度（4）載體粒度15 .根據(jù)范第姆特方程式，在高流速情況下，影響柱效的因素是（1）（1）傳質(zhì)阻力（2）縱向擴(kuò)散（3）渦流擴(kuò)散（4）柱彎曲因子16 .在氣相色譜法中，調(diào)整保留值實際上反映出了分子間的相互作用（2）（1）組分與載氣（2）組分與固定相（3）組分與組分（4）載氣與固定相17 .假如一個溶質(zhì)白分配比為0.1，它分配在色譜柱的流動相中的百分率是（3）10%（2）90%（3）91%（4）99%18 .在色譜法中，被分離組分的保留值小于死時間的方法是（3）（1）氣固色譜（2）氣液色譜（3）空間排斥色譜（4）離子交換色譜19 .氣液色譜中，對溶質(zhì)相對保留體積幾乎沒

5、有影響的因素是（4）（1）改變載氣速度（2）增加柱溫（3）改變固定液的化學(xué)性質(zhì)（4）增加固定液的量20 .下列氣相色譜操作條件，正確的是（2）（1）載氣的熱導(dǎo)系數(shù)應(yīng)盡可能與被測組分的熱導(dǎo)系數(shù)接近（2）使最難分離的物質(zhì)對在能很好分離的前提下，盡可能采用較低的柱溫（3）載體的粒度越細(xì)越好（4）氣化溫度越高越好21 .氣相色譜分析影響組分之間分離程度的最大因素是（2）（1）進(jìn)樣量（2）柱溫（3）載體粒度（4）汽化室溫度22 .對色譜柱的柱效最有影響的是（4）柱溫（2）載氣的種類（3）柱壓（4）柱的長度23 .在以下因素中，屬熱力學(xué)因素的是（1）（1）分配系數(shù)（2）擴(kuò)散速度（3）柱長（4）理論塔板數(shù)2

6、4 .在液相色譜中，提高色譜柱柱效最有效的途徑是（1）（1）減小填料粒度（2）適當(dāng)升高柱溫（3）降低流動相的流速（4）降低流動相的粘度25 .氣液色譜中，與二個溶質(zhì)的分離度無關(guān)的因素是（4）（1）增加柱長（2）改用更靈敏的檢測器（3）改變固定液的化學(xué)性質(zhì)（4）改變載氣性質(zhì)26 .使用氣相色譜儀時，有下列步驟：（3）（1）打開橋電流開關(guān)；（2）打開記錄儀開關(guān);（3）通載氣（4）升柱溫度及檢測室溫；（5）啟動色譜儀開關(guān)下列哪個次序是正確的：（1） 12345（2）23451（3）35412（4）5143227 .在氣相色譜法中，適用于用氫火焰離子化檢測器分析的組分是（3）（1）二硫化碳（2）二氧化

7、碳（3）甲烷（4）氨氣28 .下列檢測器分析甜菜萃取液中痕量的含氯農(nóng)藥宜采用（3）（1）熱導(dǎo)檢測器（2）氫火焰離子化檢測器（3）電子捕獲檢測器（4）堿火焰離子化檢測器29 .測定有機(jī)溶劑中的微量水，下列四種檢測器宜采用（2）（1）熱導(dǎo)檢測器（2）氫火焰離子化檢測器（3）電子捕獲檢測器（4）堿火焰離子化檢測器30 .分解有機(jī)胺時，最好選用的色譜柱為（4）（1）非極性固定液（2）高沸點固定液（3）混合固定液（4）氫鍵型固定液31 .相對保留值用作定性分析的依據(jù)是(1,3,4)(1)與柱溫?zé)o關(guān)(2)與所用固定相無關(guān)(3)同汽化溫度無關(guān)(4)與柱填充狀況及流速無關(guān)32 .在氣相色譜中，實驗室之間可以通

8、用的定性參數(shù)是(4)(1)保留時間(2)調(diào)整保留時間(3)保留體積(4)相對保留值33 .在法庭上，涉及到審定一種非法的藥品起訴表明該非法藥品經(jīng)氣相色譜分析測得的保留時間在相同條件下，剛好與已知非法藥品的保留時間相一致，而辯護(hù)證明有幾個無毒的化合物與該非法藥品具有相同的保留值，最宜采用的定性方法為(3)(1)用加入已知物增加峰高的方法(2)利用相對保留值定性(3)用保留值雙柱法定性(4)利用保留值定性34 .如果樣品比較復(fù)雜，相鄰兩峰間距離太近或操作條件不易控制穩(wěn)定，要準(zhǔn)確測量保留值有一定困難時，可采用何種方法定性(4)(1)利用相對保留值定性(2)用加入已知物增加峰高的方法定性(3)利用文獻(xiàn)

9、保留值數(shù)據(jù)定性(4)與化學(xué)方法配合進(jìn)行定性35 .指出下列情況下，色譜出峰次序的大致規(guī)律：混合物性質(zhì)固定液性質(zhì)出峰大致規(guī)律非極性非極性(1)強(qiáng)極性強(qiáng)極性(2)(1)按組分沸點順序分離沸點低的組分先流出(2)按組分極性大小分離，極性小先流出36 .在色譜分析中，柱長從1m增加到4m,其它條件不變，則分離度增加(3)(1)4倍(2)1倍(3)2倍(4)10倍37 .在色譜定量分析中，若A組分的相對重量校正因子為1.20就可以推算出它的相對重量靈敏度為(2)(1) 2X1.20(2)0.833(3)1.20XA的相對分子質(zhì)量(4) 1.20+A的相對分子質(zhì)量38 .某組分在色譜柱中分配到固定相中的量

10、為Wa(g),分配到流動相中的量為Wb(g),而該組分在固定相中的濃度為Ca(g/mL),在流動相中的濃度為Cb(g/mL),則此組分分配系數(shù)為：(1)(1)Wa/Wb(2)Wa/(Wa+Wb)(3)Ca/Cb(4)Cb/Ca2 .填空題：1 .衡量色譜柱的柱效能的指標(biāo)是(nH理論塔板數(shù)).2 .用氣相色譜歸一化定量測定方法計算某組分的百分含量的公式是(Pi%=Ai/(A1+A2+An)X100%).3 .在用歸一法進(jìn)行色譜定量分析時，進(jìn)樣量重現(xiàn)性差將不影響(分析結(jié)果).4 .理論塔板數(shù)反映了（柱效）.5 .在使用熱導(dǎo)池檢測器時，一般用（氫氣）作載氣.6 .在色譜分析中，被分離組分與固定液分子

11、性質(zhì)越類似，其保留值（越大）.7 .一般而言，在固定液選定后，載體顆粒越細(xì)，色譜柱效（越高）.8 .當(dāng)載氣線速越小，范式方程中的分子擴(kuò)散項越大，用（分子量大的氣體）作載氣有利.9 .在氣相色譜分析中，被測組分分子與固定液分子之間的作用力有（色散力.誘導(dǎo)力.定向力.和氫鍵力）等四種.10 .色譜柱長從1.0m增加到2.0m,其它操作條件均不變，則1.0m柱的分配比（K）（=）（<,>,=）2.0m柱的分配比。3 .問答題：1 .在實驗室中發(fā)現(xiàn)某色譜柱對組分A和B有很高的理論塔板數(shù)，因而推斷A和B在該柱上能得到很好的分離，對嗎？答：不對。因為能否分離要根據(jù)兩組分在柱上的相對保留值來決定

12、。2 試預(yù)測下列操作對色譜峰形的影響：（1）進(jìn)樣時間超過10S（2） 汽化溫度太低，以致樣品不能瞬間氣化（3）加大載氣流速（4）柱長增加一倍答：（1）不對稱峰（2）重疊峰（3）寬（4）窄3 .色譜法的原理是什么？答：由于被測物質(zhì)中各個組分的性質(zhì)不同，它們在吸附劑上的吸附能力就不同，較難被吸附的組分就容易被脫附，較快的移向前面。容易被吸附的就不宜被脫附，向前移動的慢些，經(jīng)過一定時間，即經(jīng)過一定量的載氣后，試樣中的各個組分就彼此分分離而先后流出柱子。4 .色譜儀的主要組成分哪幾部分？各起什么作用？答：（一）氣路系統(tǒng)，將載氣及輻助系統(tǒng)，進(jìn)行穩(wěn)壓穩(wěn)流及凈化，以滿掠氣相色譜分析的要求。（二）進(jìn)樣系統(tǒng)，控

13、制進(jìn)樣。（三）分離系統(tǒng)，進(jìn)樣混合物的分離。（四）檢測系統(tǒng)，當(dāng)樣品中各組分進(jìn)入檢測器，可轉(zhuǎn)變進(jìn)入記錄儀制出色譜圖。（五）記錄系統(tǒng)，把從檢測器出來的電信號繪成色譜圖。5色譜柱的長度，分配系數(shù)，載氣流速對組分的保留時間有何影響？答：長度越長，tR越長，K越長，tR越長，載氣流速越快，tR越小。6 .熱導(dǎo)檢測器的工作原理是什么？使用時應(yīng)注意哪些問題？答：由于被測組分與載氣組成的混合氣體的導(dǎo)熱系數(shù)與載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同，因而測量中鴇絲的散熱情況發(fā)生變化，使兩個地孔中的兩根鴇絲的電阻值之間有了差異，此差異可用電橋測出。使用時應(yīng)注意橋路工作電流，熱導(dǎo)池體溫度，載氣的影響及熱敏元件阻值的影響。7 .氫焰檢測器的

14、工作原理是什么？使用時應(yīng)注意哪些問題？答：一些電離勢低于氫的有機(jī)物在以氫火焰為能源的激發(fā)下被離子化，然后在電場的作用下收集和測量這些離子流，根據(jù)離子流的大小進(jìn)行定量分析，注意問題：（1）極化電極（2）載氣流速（3）氫氣流速（4）空氣流速（5）檢測氣溫度8 .簡要說明氣相色譜分析的基本原理答：借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動相的親和力不同而實現(xiàn)分離。組分在固定相與流動相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)（氣液色譜），或吸附、解吸過程而相互分離，然后進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測。9 .氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾部分？各有什么作用？答：氣路系統(tǒng).進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以

15、及檢測和記錄系統(tǒng).氣相色譜儀具有一個讓載氣連續(xù)運(yùn)行管路密閉的氣路系統(tǒng).進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣裝置和氣化室.其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱前瞬間氣化，然后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中.10 .當(dāng)下列參數(shù)改變時:(1)柱長縮短，(2)固定相改變，(3)流動相流速增加，(4)相比減少，是否會引起分配系數(shù)的改變？為什么？答：固定相改變會引起分配系數(shù)的改變，因為分配系數(shù)只于組分的性質(zhì)及固定相與流動相的性質(zhì)有關(guān).所以(1)柱長縮短不會引起分配系數(shù)改變(2)固定相改變會引起分配系數(shù)改變(3)流動相流速增加不會引起分配系數(shù)改變(4)相比減少不會引起分配系數(shù)改變11 .當(dāng)下列參數(shù)改變時：(1)柱長增加，(2)固定

16、相量增加，(3)流動相流速減小，(4)相比增大，是否會引起分配比的變化？為什么？答：卜=9"而b=VM/VS，分配比除了與組分，兩相的性質(zhì)，柱溫,柱壓有關(guān)外，還與相比有關(guān)，而與流動相流速，柱長無關(guān).故：(1)不變化，(2)增加,(3)不改變，(4)減小12 .試以塔板高度H做指標(biāo)，討論氣相色譜操作條件的選擇.解:提示:主要從速率理論(vanDeemerequation)來解釋，同時考慮流速的影響，選擇最佳載氣流速.P13-24。(1)選擇流動相最佳流速。(2)當(dāng)流速較小時，可以選擇相對分子質(zhì)量較大的載氣(如N2,Ar),而當(dāng)流速較大時，應(yīng)該選擇相對分子質(zhì)量較小的載氣(如H2,He),

17、同時還應(yīng)該考慮載氣對不同檢測器的適應(yīng)性。(3)柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，以免引起固定液的揮發(fā)流失。在使最難分離組分能盡可能好的分離的前提下，盡可能采用較低的溫度，但以保留時間適宜，峰形不拖尾為度。(4)固定液用量：擔(dān)體表面積越大，固定液用量可以越高，允許的進(jìn)樣量也越多，但為了改善液相傳質(zhì)，應(yīng)使固定液膜薄一些。(5)對擔(dān)體的要求：擔(dān)體表面積要大，表面和孔徑均勻。粒度要求均勻、細(xì)小(但不宜過小以免使傳質(zhì)阻力過大)(6)進(jìn)樣速度要快，進(jìn)樣量要少，一般液體試樣0.15uL,氣體試樣0.110mL.氣化溫度：氣化溫度要高于柱溫30-70C。13 .當(dāng)下述參數(shù)改變時：(1)增大分配比,(2)流動相

18、速度增加，(3)減小相比，(4)提高柱溫，是否會使色譜峰變窄？為什么？答:(1)保留時間延長，峰形變寬(2)保留時間縮短，峰形變窄(3)保留時間延長，峰形變寬(4)保留時間縮短，峰形變窄14 .為什么可用分離度R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)？答：r”2）/jD（上）答:2（Y1-丫2）4：1k分離度同時體現(xiàn)了選擇性與柱效能，即熱力學(xué)因素和動力學(xué)因素，將實現(xiàn)分離的可能性與現(xiàn)實性結(jié)合了起來.15 .能否根據(jù)理論塔板數(shù)來判斷分離的可能性？為什么？答：不能，有效塔板數(shù)僅表示柱效能的高低，柱分離能力發(fā)揮程度的標(biāo)志，而分離的可能性取決于組分在固定相和流動相之間分配系數(shù)的差異16 .試述相似相溶”原理應(yīng)用于固

19、定液選擇的合理性及其存在的問題。解：樣品混合物能否在色譜上實現(xiàn)分離，主要取決于組分與兩相親和力的差別，及固定液的性質(zhì)。組分與固定液性質(zhì)越相近，分子間相互作用力越強(qiáng)。根據(jù)此規(guī)律：(1)分離非極性物質(zhì)一般選用非極性固定液，這時試樣中各組分按沸點次序先后流出色譜柱，沸點低的先出峰，沸點高的后出峰。(2)分離極性物質(zhì)，選用極性固定液，這時試樣中各組分主要按極性順序分離，極性小的先流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。(3)分離非極性和極性混合物時，一般選用極性固定液，這時非極性組分先出峰，極性組分(或易被極化的組分)后出峰。(4)對于能形成氫鍵的試樣、如醉、酚、胺和水等的分離。一般選擇極性的或是氫鍵型的固

20、定液，這時試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。(5)對于復(fù)雜的難分離的物質(zhì)可以用兩種或兩種以上的混合固定液。以上討論的僅是對固定液的大致的選擇原則，應(yīng)用時有一定的局限性。事實上在色譜柱中的作用是較復(fù)雜的，因此固定液酌選擇應(yīng)主要靠實踐。17 .何謂保留指數(shù)？應(yīng)用保留指數(shù)作定性指標(biāo)有什么優(yōu)點答：用兩個緊靠近待測物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物(一般選用兩個相鄰的正構(gòu)烷燒)標(biāo)定被測物質(zhì)，并使用均一標(biāo)度(即不用對數(shù))，用下式定義：lgXiIgXz1=100IgXz+ilgXzX為保留值(tR?,VR?，或相應(yīng)的記錄紙距離)，下腳標(biāo)i為被測物質(zhì)，Z,Z+1為

21、正構(gòu)烷煌的碳原子數(shù)，XZ<Xi<XZ+1,IZ=ZX100優(yōu)點：準(zhǔn)確度高，可根據(jù)固定相和柱溫直接與文獻(xiàn)值對照而不必使用標(biāo)準(zhǔn)試樣18 .從分離原理、儀器構(gòu)造及應(yīng)用范圍上簡要比較氣相色譜及液相色譜的異同點。解：二者都是根據(jù)樣品組分與流動相和固定相相互作用力的差別進(jìn)行分離的。從儀器構(gòu)造上看，液相色譜需要增加高壓泵以提高流動相的流動速度，克服阻力。同時液相色譜所采用的固定相種類要比氣相色譜豐富的多，分離方式也比較多樣。氣相色譜的檢測器主要采用熱導(dǎo)檢測器、氫焰檢測器和火焰光度檢測器等。而液相色譜則多使用紫外檢測器、熒光檢測器及電化學(xué)檢測器等。但是二者均可與MS等聯(lián)用。二者均具分離能力高、靈敏

22、度高、分析速度快，操作方便等優(yōu)點，但沸點太高的物質(zhì)或熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)難以用氣相色譜進(jìn)行分析。而只要試樣能夠制成溶液，既可用于HPLC分析,而不受沸點高、熱穩(wěn)定性差、相對分子量大的限制。19 .液相色譜有幾種類型？它們的保留機(jī)理是什么？在這些類型的應(yīng)用中，最適宜分離的物質(zhì)是什么？解:液相色譜有以下幾種類型：液-液分配色譜；液-固吸附色譜；化學(xué)鍵合色譜；離子交換色譜離子對色譜；空間排阻色譜等.其中；液-液分配色譜的保留機(jī)理是通過組分在固定相和流動相間的多次分配進(jìn)行分離的。可以分離各種無機(jī)、有機(jī)化合物。液-固吸附色譜是通過組分在兩相間的多次吸附與解吸平衡實現(xiàn)分離的.最適宜分離的物質(zhì)為中等相對分子質(zhì)量

23、的油溶性試樣，凡是能夠用薄層色譜分離的物質(zhì)均可用此法分離。化學(xué)鍵合色譜中由于鍵合基團(tuán)不能全部覆蓋具有吸附能力的載體，所以同時遵循吸附和分配的機(jī)理，最適宜分離的物質(zhì)為與液-液色譜相同。離子交換色譜和離子色譜是通過組分與固定相間親合力差別而實現(xiàn)分離的.各種離子及在溶液中能夠離解的物質(zhì)均可實現(xiàn)分離，包括無機(jī)化合物、有機(jī)物及生物分子，如氨基酸、核酸及蛋白質(zhì)等。在離子對色譜色譜中杵品組分進(jìn)入色譜柱后，組分的離子與對離子相互作用生成中性化合物從而被固定相分配或吸附進(jìn)而實現(xiàn)分離的.各種有機(jī)酸堿特別是核酸、核甘、生物堿等的分離是離子對色譜的特點。空間排阻色譜是利用凝膠固定相的孔徑與被分離組分分子間的相對大小關(guān)

24、系，而分離、分析的方法。最適宜分離的物質(zhì)是：另外尚有手性色譜、膠束色譜、環(huán)糊精色譜及親合色譜等機(jī)理。20 .何謂梯度洗提？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？解：在一個分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變流動相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提.是改進(jìn)液相色譜分離的重要手段.梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續(xù)改變的是流動相的極性、pH或離子強(qiáng)度，而后者改變的溫度.程序升溫也是改進(jìn)氣相色譜分離的重要手段.21 .在氣相色譜分析中，測定下列組分宜選用哪種檢測器？為什么？蔬菜中含氯農(nóng)藥殘留量；（2）有機(jī)溶劑中微量水；（3）痕量苯和二甲苯的異構(gòu)體；（4）啤酒中微量硫化物。答：（1）電子捕獲檢測器

25、，因為根據(jù)檢測機(jī)理，電子捕獲檢測器對電負(fù)性化合物有高的靈敏度。殘留含氯農(nóng)藥是電負(fù)性化合物，選用電子捕獲檢測器檢測。（2）有機(jī)溶劑中的微量水選用熱導(dǎo)檢測器檢測，因為熱導(dǎo)檢測器是通用型檢測器，只要有導(dǎo)熱能力的組分均可測定，故可測定微量水。（3）用氫火焰離子化檢測器，因為氫火焰離子化檢測器對含C、H元素的有機(jī)化合物有高的響應(yīng)信號，特別適合。（4）用火焰光度檢測器，因為火焰光度檢測器只對硫、磷有響應(yīng)信號，且靈敏度高。22 .指出下述情況下色譜出峰的大致規(guī)律：編P試樣性質(zhì)固定相極性1非極性非極性2極性極性3極性、非極性混合物極性4氫鍵型極性、氫鍵型答：色譜峰出峰的大致規(guī)律為：（1）當(dāng)試樣為非極性、固定相

26、為非極性時，試樣中各組分按沸點次序先后流出色譜柱，沸點低的先出峰，沸點高的后出峰。（2）當(dāng)試樣為極性、固定相為極性時，試樣中各組分主要按順序出峰，極性小的先流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。（3）當(dāng)試樣為極性、非極性混合物，固定相為極性時，非極性組分先出峰，極性組分后出峰。（4）當(dāng)試樣為氫鍵型，固定相為極性、氫鍵型時，按與固定相形成氫鍵能力大小先后出峰，不易形成氫鍵的最先出峰，形成氫鍵能力大的后出峰。23 .什么叫程序升溫氣相色譜？哪些樣品適宜用程序升溫分析?答：在色譜分離過程中，按一定的加熱速度使柱溫隨時間呈線性或非線性增加，使混合物中各組分能在最佳溫度下洗出色譜柱，這種方法稱為程序升溫氣相

27、色譜。對于寬沸程的混合物，由于低沸點組分因柱溫太高使色譜峰窄，互相重疊，而高沸點組分又因柱溫太低，洗出峰很慢，峰型寬且平，有些甚至不出峰，對于這類樣品特別適宜用程序升溫分析。24 .什么叫反相色譜？從固定相、流動相、流出次序等幾個方面比較正相和反相的區(qū)別。答：流動相的極性比固定相的極性強(qiáng)的色譜體系叫反相色譜，例如，以十八烷基硅膠鍵合相為固定相，以甲醇/水為流動相，是典型的反相色譜。正相色譜和反相色譜的主要區(qū)別為：比較項目正相色譜反相色譜固定相極性非極性流動相非極性極性流出次序極性組分后流出極性組分先流出4 .計算題：1假如兩組分的相對保留值a=1.05,要在一根色譜柱上得到完全分離(即R=1.

28、5)o(1)需多少塊塔板數(shù)？(2)設(shè)柱的有效塔板高H=0.2mm,所需柱長為多少？答：rSft=16R2(Wo(-1)2=16X1.521.05/(1.05-1)=1.6X104L=H有效xn有效=0.2X1.6X104=3.2m2假設(shè)兩組分的調(diào)整保留時間分別為19min和20min,死時間1min,計算(1)較晚流出的第二組分分配容量K2(2)欲達(dá)分離度R=0.75及R=1.5時，所需理論塔板數(shù)。答:k=tR,/tM=20/1=20a=ti/t1,=20/19=1.05n有效=16R2W(o(-1)2當(dāng)R=0.75時，n有效=16X0.752X1.05/(1.05-1)2=3969塊n=n有

29、效(1+k)/k2=4376當(dāng)R=1.5時,n=16X1.52X1.05/(1.05-1)2=1.75X104塊3在一個柱效相當(dāng)于4200有效塔板數(shù)的色譜柱上，測得十八烷及2-甲基十七烷的校正保留時間分別為15.05及14.82min。計算(1)十八烷對2甲基十七烷的相對保留值。(2)這兩個化合物在此柱上的R是多少？(3)若R=1.0，需有多少塊有效塔板。答:：=tR,(i)/tr,(s)=15.05/14.82=1.015R=W4(ot-1)n0.5有效=0.25n有效=16R2a/(a-1)2=6.9X1044在一根2m長的色譜柱上，分析一個混合物，得到以下數(shù)據(jù)：苯、甲苯、及乙苯的保留時間

30、分別為1?20:2,2皮3?1:半峰寬為0.211cm,0.291cm,0.409cm,已知記錄紙速為1200mm.h-1,求色譜柱對每種組分的理論塔板數(shù)及塔板高度。解：三種組分保留值用記錄紙上的距離表示時為：苯：(1+20/60)X(1200/10)/60=2.67cm甲苯：(2+2/60)X2=4.07cm乙苯：(3+1/60)X2=6.03cm故理論塔板數(shù)及塔板高度分別為：n苯=5.54(-)2=5.54(67)2=887.09Y1/20.211H苯=L/n=2/887.09=0.00225(m)=0.23cm甲苯和乙苯分別為：1083.7,0.18cm;1204.2,0.17cm5.在

31、一根3m長得色譜柱上分離一樣品，得到如下色譜圖及數(shù)據(jù):(1)用組分2計算色譜柱的理論塔板數(shù)；(2)求調(diào)整保留時間t?Ri及t%2(3)若達(dá)到分辨率R=1.5,所需的最短柱長是幾米?通常對于填充柱，有效塔板高度約為0.1cm.17min14min答：解：(1)從圖中可以看出，tR2=17min,丫2=1min,所以；n=16(tR2/丫2)2=16X172=4624(2)t?R1=tR1-tM=14-1=13mint?R2=tR2-tM=17-1=16min相對保留值:=t?R2/t?R1=16/13=1.231根據(jù)公式：L=16R2(1.231/(1.231-1)2Heff通常對于填充柱，有效

32、塔板高度約為0.1cm,代入上式，得：L=102.2cm?1m6.分析某種試樣時，兩個組分的相對保留值r21=1.11,柱的有效塔板高度H=1mm,需要多長的色譜柱才能完全分離？解：根據(jù)公式1 L-二7R=()4'Heff：得L=3.665m7.丙烯和丁烯的混合物進(jìn)入氣相色譜柱得到如下數(shù)據(jù):組分保留時間/min峰寬/min空氣0.50.2丙烯(P)3.50.8丁烯(B)4.81.0計算：(1)丁烯的分配比是多少？(2)丙烯和丁烯的分離度是多少？解：(1)kB=t?R(B)/tM=(4.8-0.5)/0.5=8.6(2)R=tR(B)-tR(P)X2/(Yb+Yp)=(4.8-3.5)X

33、2/(1.0+0.8)=1.448.在一色譜柱上，測得各峰的保留時間如下：組分空氣辛烷壬烷未知峰R/min0.613.917.915.4求未知峰的保留指數(shù)。解：將有關(guān)數(shù)據(jù)代入公式得：I=(log14.8-log13.3)/(log17.3-log13.3)+8x100=840.649.測得石油裂解氣的氣相色譜圖(前面四個組分為經(jīng)過衰減1/4而得到)，經(jīng)測定各組分的f值并從色譜圖量出各組分峰面積為：出峰次序空氣甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯丙烷峰面積342144.52787725047.3校正因子f0.840.741.001.001.051.281.36用歸一法定量，求各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少?解：根據(jù)公式：m；m；Wj=100%=-100%mxm,=Afi100%'、Afi“Af=2140.7444.51.0042781.004771.0542501.2847.31.362471.168故：CH4,CO2,C2H4,C2H6,C3H6,C3H8的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：wCH4=(214X0.74X4/2471.168)X100%=25.63%WCO2=(4.5X1.00X4/2471.168)X100%=0.73%wC2H4=(278