超臨界液體在化學(xué)和化學(xué)生物的應(yīng)用進(jìn)展

1、生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系12022年年4月月7日星期四日星期四超臨界流體超臨界流體（SCF）在化學(xué)和生物科學(xué)的在化學(xué)和生物科學(xué)的應(yīng)用應(yīng)用進(jìn)展進(jìn)展生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系22022年年4月月7日星期四日星期四本專題介紹超臨界流體的有關(guān)概念。本專題介紹超臨界流體的有關(guān)概念。重點(diǎn)介紹了超臨界流體的在化學(xué)和生物科重點(diǎn)介紹了超臨界流體的在化學(xué)和生物科學(xué)等相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用。學(xué)等相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系32022年年4月月7日星期四日星期四超臨界流體超臨界流體工基本概念和相關(guān)理論工基本概念和相關(guān)理論純凈物質(zhì)根據(jù)溫度和壓力的不同，會(huì)呈現(xiàn)

2、出液體、純凈物質(zhì)根據(jù)溫度和壓力的不同，會(huì)呈現(xiàn)出液體、氣體、固體等狀態(tài)變化。氣體、固體等狀態(tài)變化。提高溫度和壓力，達(dá)到特定的溫度、壓力，會(huì)出現(xiàn)提高溫度和壓力，達(dá)到特定的溫度、壓力，會(huì)出現(xiàn)液體與氣體界面消失之處，稱為臨界點(diǎn)。液體與氣體界面消失之處，稱為臨界點(diǎn)。在臨界點(diǎn)附近，流體的密度、粘度、溶解度、熱容在臨界點(diǎn)附近，流體的密度、粘度、溶解度、熱容量、介電常數(shù)等特性發(fā)生急劇變化。量、介電常數(shù)等特性發(fā)生急劇變化。例如，水的密度、離子、介電常數(shù)等以臨界溫度例如，水的密度、離子、介電常數(shù)等以臨界溫度374為分界，發(fā)生急劇變化。為分界，發(fā)生急劇變化。其介電常數(shù)在臨界點(diǎn)以上會(huì)急劇減小，達(dá)到到與有其介電常數(shù)在臨

3、界點(diǎn)以上會(huì)急劇減小，達(dá)到到與有機(jī)物完全混溶的水平。機(jī)物完全混溶的水平。熱容量值急劇上升熱容量值急劇上升 。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系42022年年4月月7日星期四日星期四處于臨界溫度和臨界壓力以上的流體稱為超臨界流處于臨界溫度和臨界壓力以上的流體稱為超臨界流體體 ( supercritical fluid ，簡(jiǎn)稱，簡(jiǎn)稱 SCF或或SF ) 。超臨界流體沒有明顯超臨界流體沒有明顯的氣的氣-液液分界面，既不是氣體，分界面，既不是氣體，也不是也不是液體。液體。是是一一種氣種氣-液液不分的狀態(tài)，粘度低，密度大，有較好不分的狀態(tài)，粘度低，密度大，有較好的流動(dòng)、傳質(zhì)、傳熱和溶解性的流動(dòng)、

4、傳質(zhì)、傳熱和溶解性能。能。CO2是最常用是最常用 的的 SCF流動(dòng)相流動(dòng)相 ， 它具有無毒、它具有無毒、 臨界臨界條件適條件適 中、中、 環(huán)境友好等環(huán)境友好等 特點(diǎn)。特點(diǎn)。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系52022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系62022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系72022年年4月月7日星期四日星期四超臨界流體對(duì)超臨界流體對(duì)體系的狀態(tài)參數(shù)的改變十分敏體系的狀態(tài)參數(shù)的改變十分敏感，溫度和壓力較小的變化就會(huì)使流體的感，溫度和壓力較小的變化就會(huì)使流體的性質(zhì)發(fā)生較大的改變。性質(zhì)發(fā)生較大的

5、改變。由于超臨界流體的這些由于超臨界流體的這些 特殊的良好性能，被特殊的良好性能，被廣泛應(yīng)用于節(jié)能、天然物萃取、聚合反應(yīng)、廣泛應(yīng)用于節(jié)能、天然物萃取、聚合反應(yīng)、微細(xì)顆粒和纖維的生產(chǎn)、噴料和涂料、催微細(xì)顆粒和纖維的生產(chǎn)、噴料和涂料、催化過程和超臨界色譜等領(lǐng)域?；^程和超臨界色譜等領(lǐng)域。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系82022年年4月月7日星期四日星期四人們對(duì)超臨界流體的研究十分重視。人們對(duì)超臨界流體的研究十分重視。Van Konynenburg 和和 Scott利用利用 van der waals 狀態(tài)方程，推測(cè)出高壓狀態(tài)方程，推測(cè)出高壓 下二元混合物的臨界下二元混合物的臨界線和相

6、平衡。線和相平衡。Hong 等采用等采用 Peng-Robinson狀態(tài)方程，描繪了狀態(tài)方程，描繪了二氧化碳二氧化碳-正十六烷烴正十六烷烴, 二氧化碳二氧化碳-萘、乙烯萘、乙烯-萘萘等體系的臨界區(qū)附近的相圖。等體系的臨界區(qū)附近的相圖。Lucas 完成了包括超臨界流體狀態(tài)在內(nèi)的氣體完成了包括超臨界流體狀態(tài)在內(nèi)的氣體粘粘 度的通用相圖。度的通用相圖。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系92022年年4月月7日星期四日星期四Takahashi 用對(duì)應(yīng)狀態(tài)方法，關(guān)聯(lián)了超臨界流體擴(kuò)散用對(duì)應(yīng)狀態(tài)方法，關(guān)聯(lián)了超臨界流體擴(kuò)散系數(shù)隨對(duì)比溫度和壓力的變化關(guān)系數(shù)隨對(duì)比溫度和壓力的變化關(guān) 系。系。Brenne

7、ck 用光譜法證實(shí)了溶質(zhì)用光譜法證實(shí)了溶質(zhì)-溶質(zhì)間的相互作用。溶質(zhì)間的相互作用。Brunner 用篩板塔理論研究了超臨界二氧化碳中乙用篩板塔理論研究了超臨界二氧化碳中乙醇水溶液的分離，并進(jìn)行了咖啡因和菜子油的超醇水溶液的分離，并進(jìn)行了咖啡因和菜子油的超臨界二氧化碳的固臨界二氧化碳的固-液萃取試驗(yàn)。液萃取試驗(yàn)。Lahiere 對(duì)比研究了超臨界流體萃取和液對(duì)比研究了超臨界流體萃取和液-液萃取的液萃取的區(qū)別。區(qū)別。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系102022年年4月月7日星期四日星期四隨著理論研究的深人，超臨界流體的許多特殊性隨著理論研究的深人，超臨界流體的許多特殊性質(zhì)，如臨界點(diǎn)、超臨界

8、流體的傳遞性質(zhì)等已為質(zhì)，如臨界點(diǎn)、超臨界流體的傳遞性質(zhì)等已為人們所了解。人們所了解。并且應(yīng)用多種理論來解釋這些超臨界現(xiàn)象，其中并且應(yīng)用多種理論來解釋這些超臨界現(xiàn)象，其中比較有代表性的理論有微擾理論，晶格理論，比較有代表性的理論有微擾理論，晶格理論，對(duì)應(yīng)狀態(tài)理論等。對(duì)應(yīng)狀態(tài)理論等。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系112022年年4月月7日星期四日星期四這些理論能部分解釋超臨界現(xiàn)象，但不能準(zhǔn)確說明這些理論能部分解釋超臨界現(xiàn)象，但不能準(zhǔn)確說明超臨界環(huán)境下的溶質(zhì)溶劑之間的相互作用，以及超臨界環(huán)境下的溶質(zhì)溶劑之間的相互作用，以及它們之間的傳遞關(guān)系。它們之間的傳遞關(guān)系。 在應(yīng)用研究方面，在超臨

9、界萃取、將超臨界流體應(yīng)在應(yīng)用研究方面，在超臨界萃取、將超臨界流體應(yīng)用于化學(xué)反應(yīng)和制備超細(xì)顆粒、超臨界色譜技術(shù)用于化學(xué)反應(yīng)和制備超細(xì)顆粒、超臨界色譜技術(shù)等方面的展開研究。等方面的展開研究。超臨界液體在應(yīng)用化學(xué)、生物工程、化學(xué)生物學(xué)和超臨界液體在應(yīng)用化學(xué)、生物工程、化學(xué)生物學(xué)和環(huán)境保護(hù)等方面得到廣泛的應(yīng)用。環(huán)境保護(hù)等方面得到廣泛的應(yīng)用。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系122022年年4月月7日星期四日星期四 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系132022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系142022年年4月月7日星期四日星期四超臨界流體萃

10、取超臨界流體萃取 ( SCFE )用途廣泛。用途廣泛。如：油品的分離和精煉、植物及種子有效成分的如：油品的分離和精煉、植物及種子有效成分的提取提取 、有機(jī)水溶液的分離和廢水處理等。、有機(jī)水溶液的分離和廢水處理等。與傳統(tǒng)的化學(xué)萃取相與傳統(tǒng)的化學(xué)萃取相 比，比， SCFE有許多優(yōu)勢(shì)：有許多優(yōu)勢(shì)：流程簡(jiǎn)單流程簡(jiǎn)單 ，操作方便，萃取效率高，操作方便，萃取效率高 ，產(chǎn)品質(zhì)量，產(chǎn)品質(zhì)量好好 ，能耗少。，能耗少。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系152022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系162022年年4月月7日星期四日星期四SFCE 已有許多工業(yè)化例子

11、，如：已有許多工業(yè)化例子，如： 超臨界丁烷精煉渣油超臨界丁烷精煉渣油; 從咖啡豆中提從咖啡豆中提 取咖啡因取咖啡因; 啤酒花的二氧化碳超臨界提取等。啤酒花的二氧化碳超臨界提取等。利用超臨界流體萃取技術(shù)進(jìn)行油品的分離和精煉、利用超臨界流體萃取技術(shù)進(jìn)行油品的分離和精煉、植物及種子有效成分的提取植物及種子有效成分的提取 、有機(jī)水溶液的分、有機(jī)水溶液的分離和廢水處理的研究也在進(jìn)行中。離和廢水處理的研究也在進(jìn)行中。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系172022年年4月月7日星期四日星期四正是由于超臨界流體萃取正是由于超臨界流體萃取 (SCFE )的許多優(yōu)點(diǎn)，的許多優(yōu)點(diǎn)，被冠以：被冠以： “

12、神奇的超臨界流體神奇的超臨界流體” “ 起飛的氣體溶劑起飛的氣體溶劑” “ 節(jié)能者節(jié)能者” “ 不亞于一種新的單元操作不亞于一種新的單元操作”等。等。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系182022年年4月月7日星期四日星期四但超臨界流體萃取是有條件的。但超臨界流體萃取是有條件的。 對(duì)超臨界二氧化碳萃取，對(duì)超臨界二氧化碳萃取，Stahl 總結(jié)出：總結(jié)出：極性較小的碳?xì)浠衔锖王ヮ?，如酯、醚極性較小的碳?xì)浠衔锖王ヮ?，如酯、?、內(nèi)酯類、內(nèi)酯類 、環(huán)環(huán) 氧化合物等可在氧化合物等可在 710 MPa 的壓力范圍內(nèi)萃取的壓力范圍內(nèi)萃取出來。出來。強(qiáng)的極性基團(tuán)，如強(qiáng)的極性基團(tuán)，如-OH，-CO

13、OH等以及具有一等以及具有一 個(gè)個(gè)羧基和兩個(gè)羥基的化合物也可以被萃取出來羧基和兩個(gè)羥基的化合物也可以被萃取出來 而具有一個(gè)羧基和三個(gè)以上羥基的化合物不能被超而具有一個(gè)羧基和三個(gè)以上羥基的化合物不能被超臨界臨界 二氧化碳萃取出來。二氧化碳萃取出來。更強(qiáng)的極性物質(zhì)，如糖類、氨基酸類在更強(qiáng)的極性物質(zhì)，如糖類、氨基酸類在 40 MPa以下以下不能被萃取出來。不能被萃取出來。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系192022年年4月月7日星期四日星期四采用采用SCFE取應(yīng)考慮以下幾個(gè)因素：取應(yīng)考慮以下幾個(gè)因素：首先，技術(shù)可行，滿足溶質(zhì)在流體中足夠的首先，技術(shù)可行，滿足溶質(zhì)在流體中足夠的S；其次，設(shè)

14、備能承受的壓力，有些體系需要很高的壓其次，設(shè)備能承受的壓力，有些體系需要很高的壓力力 ，對(duì)設(shè)備要求很高，對(duì)設(shè)備要求很高;另外另外 ，要考慮到經(jīng)濟(jì)效益，要考慮到經(jīng)濟(jì)效益， 一些體系的實(shí)驗(yàn)結(jié)果一些體系的實(shí)驗(yàn)結(jié)果很好，但如果經(jīng)濟(jì)不劃算，也不能采用。很好，但如果經(jīng)濟(jì)不劃算，也不能采用。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系202022年年4月月7日星期四日星期四二、超臨界流體在化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用二、超臨界流體在化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用 超臨界流體具有高擴(kuò)散系數(shù)，低粘度和高溶超臨界流體具有高擴(kuò)散系數(shù)，低粘度和高溶解強(qiáng)度等解強(qiáng)度等優(yōu)點(diǎn)。優(yōu)點(diǎn)。用用于化學(xué)反應(yīng)于化學(xué)反應(yīng)可以：可以：加加快反應(yīng)速率，克服界面阻力，

15、延長(zhǎng)催化劑快反應(yīng)速率，克服界面阻力，延長(zhǎng)催化劑的壽命，增加酶的效果等的壽命，增加酶的效果等。其具體應(yīng)用見下表其具體應(yīng)用見下表： 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系212022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系222022年年4月月7日星期四日星期四 三、三、在超細(xì)顆粒制備方面的應(yīng)用在超細(xì)顆粒制備方面的應(yīng)用 利用固體溶質(zhì)在超臨界流體中利用固體溶質(zhì)在超臨界流體中，因流體降壓而析出因流體降壓而析出，制備制備出出超細(xì)顆粒。超細(xì)顆粒。超臨界制備超細(xì)顆粒原理與超臨界制備超細(xì)顆粒原理與傳統(tǒng)的方法（傳統(tǒng)的方法（溶質(zhì)從過飽溶質(zhì)從過飽和溶液中析出和溶液中析出）相同，

16、相同，但傳統(tǒng)的方法但傳統(tǒng)的方法靠取出熱量使靠取出熱量使溶液降溫，而超臨界流體制備超細(xì)顆粒溶液降溫，而超臨界流體制備超細(xì)顆粒則通過則通過系統(tǒng)系統(tǒng)降壓降壓達(dá)到目的達(dá)到目的。與前一種情況相與前一種情況相 比，采用超臨界流體制備超細(xì)顆粒所比，采用超臨界流體制備超細(xì)顆粒所得的晶粒尺寸小，分布窄，具有更廣泛的用途。得的晶粒尺寸小，分布窄，具有更廣泛的用途。其流程示意見圖其流程示意見圖2 。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系232022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系242022年年4月月7日星期四日星期四 利用超臨界流體制備超細(xì)顆粒的方有利用超臨界流體制備

17、超細(xì)顆粒的方有:超臨界流體快速溶脹過程超臨界流體快速溶脹過程 ( RESS ) 和壓縮流體逆溶和壓縮流體逆溶劑沉淀法劑沉淀法( CFAE ) 兩種。兩種。目前，采用超臨界流體已成功研制出超細(xì)目前，采用超臨界流體已成功研制出超細(xì) GeO2、SiO2 、TiO2 、聚丙聚丙 烯烯和和聚碳硅烷等顆粒聚碳硅烷等顆粒。其其中大多數(shù)中大多數(shù)顆粒直徑顆粒直徑可可達(dá)納米級(jí)。達(dá)納米級(jí)。采用超臨界流體迅速膨脹還能制備多種采用超臨界流體迅速膨脹還能制備多種組分制成的組分制成的混合顆粒，混合顆粒，如醫(yī)藥上多種藥物成份的混合造粒。如醫(yī)藥上多種藥物成份的混合造粒。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系252022年

18、年4月月7日星期四日星期四四、超臨界色譜超及其研究進(jìn)展四、超臨界色譜超及其研究進(jìn)展臨界流體色譜臨界流體色譜( SCFC) 是以超臨界流體是以超臨界流體 ( SCF) 做做流動(dòng)相的色譜過程。流動(dòng)相的色譜過程。Klesper 等人等人 于于1961 年首次提出年首次提出SFC。但其發(fā)展和完善則是在二十世紀(jì)八十年代，這與但其發(fā)展和完善則是在二十世紀(jì)八十年代，這與高效細(xì)高效細(xì) 內(nèi)經(jīng)柱、限流內(nèi)經(jīng)柱、限流 進(jìn)樣、檢測(cè)等技術(shù)進(jìn)樣、檢測(cè)等技術(shù) 的發(fā)的發(fā)展以及基礎(chǔ)研究工作的深入等密切關(guān)展以及基礎(chǔ)研究工作的深入等密切關(guān) 系系 。 從理論上講，凡是在從理論上講，凡是在SCF中能夠溶解的樣品都可中能夠溶解的樣品都可以

19、用以用SCFC進(jìn)行分離測(cè)定。進(jìn)行分離測(cè)定。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系262022年年4月月7日星期四日星期四SCF-CO2超臨界液體超臨界液體, 在在300 105 Pa時(shí)的溶劑時(shí)的溶劑化能化能 力與力與CH2Cl2相當(dāng)相當(dāng) 。由于由于SCF 在不同溫度、不同壓力時(shí)密度不同，因在不同溫度、不同壓力時(shí)密度不同，因此密度也將同時(shí)成為影響分離的重要參數(shù)。此密度也將同時(shí)成為影響分離的重要參數(shù)。SCF其有似氣體其有似氣體 ( g a s - l i k e ) 的性質(zhì)，即其粘的性質(zhì)，即其粘 度，擴(kuò)散系數(shù)接近氣體，因此達(dá)到同祥的分離度，擴(kuò)散系數(shù)接近氣體，因此達(dá)到同祥的分離效果。效果。但但

20、SCFC分離時(shí)間要比分離時(shí)間要比 HPLC約一個(gè)數(shù)量約一個(gè)數(shù)量 級(jí)級(jí) 。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系272022年年4月月7日星期四日星期四SCFC可可 以和大多數(shù)通用型、選擇性型以和大多數(shù)通用型、選擇性型 GC、HP LC檢測(cè)器相匹配檢測(cè)器相匹配 ，易與，易與 MS、FTIR大型機(jī)聯(lián)大型機(jī)聯(lián)用用 ，使其在定性、定量檢測(cè)中極為方便。，使其在定性、定量檢測(cè)中極為方便。 SCFC 是是 GC與與HP LC的補(bǔ)充。的補(bǔ)充。SCFC可以分離、測(cè)定可以分離、測(cè)定GC、HPLC難于分離、檢難于分離、檢測(cè)的一些組分。測(cè)的一些組分?；蚧騍CFC分離、測(cè)定它們時(shí)會(huì)更簡(jiǎn)捷、有效。分離、測(cè)定它們時(shí)會(huì)

21、更簡(jiǎn)捷、有效。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系282022年年4月月7日星期四日星期四（一）（一） SCFC典型應(yīng)用實(shí)例典型應(yīng)用實(shí)例1高碳烴的模擬蒸餾曲線高碳烴的模擬蒸餾曲線圖圖2是微型填充柱是微型填充柱( 內(nèi)徑內(nèi)徑1mm，填料，填料 7 pm 鍵合硅膠鍵合硅膠 ) ，以，以SCF-CO2為流動(dòng)相，為流動(dòng)相，F(xiàn)ID檢測(cè)器，不分流直接測(cè)定到檢測(cè)器，不分流直接測(cè)定到C-100組分的組分的模擬蒸餾曲線。模擬蒸餾曲線。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系292022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系302022年年4月月7日星期四日星期四2

22、聚臺(tái)物的分離測(cè)定聚臺(tái)物的分離測(cè)定圖圖3為平均分子量為平均分子量650的的SCFC色譜圖色譜圖 。 圖圖4為平均分子量為平均分子量2000的的SCFC色譜圖色譜圖 。 SCFC， 可以在較低可以在較低 的溫度下進(jìn)行分離，的溫度下進(jìn)行分離，結(jié)合結(jié)合FID檢測(cè)器，定量工作極為方便。檢測(cè)器，定量工作極為方便。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系312022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系322022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系332022年年4月月7日星期四日星期四3甘油脂類甘油脂類的的分析分析 某某些些 動(dòng)

23、植物動(dòng)植物油脂，如月見草油油脂，如月見草油、薏苡仁油，魚油、薏苡仁油，魚油等含有治療心血管疾病的重要組等含有治療心血管疾病的重要組分。分。但甘但甘油脂油脂類的類的直接分離測(cè)定至今仍是色譜分析中直接分離測(cè)定至今仍是色譜分析中較難解決的問較難解決的問題。題。人人們通常將樣品進(jìn)行們通常將樣品進(jìn)行酯交換后，用酯交換后，用GC測(cè)定，但該測(cè)定，但該結(jié)果缺乏脂肪酸和甘油酯母體的直接聯(lián)系。結(jié)果缺乏脂肪酸和甘油酯母體的直接聯(lián)系。圖圖 5是是 SCFC-CO2分離、直接測(cè)定國(guó)產(chǎn)三硬脂分離、直接測(cè)定國(guó)產(chǎn)三硬脂酸酸甘油甘油酯酯P和和S的結(jié)果。的結(jié)果。通過對(duì)通過對(duì)S F C 峰面積及酯交換后峰面積及酯交換后GC 測(cè)定的

24、結(jié)果，測(cè)定的結(jié)果，即可確定即可確定S F C中各流出中各流出峰的峰的歸屬。歸屬。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系342022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系352022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系362022年年4月月7日星期四日星期四4 一些一些較不穩(wěn)定樣品的測(cè)定較不穩(wěn)定樣品的測(cè)定蛻皮類固醇蛻皮類固醇( ecdysteroid) 在昆蟲皮層和卵在昆蟲皮層和卵里的含量為里的含量為 gg pg 。GC分析法遇到的主要困難是分子中羥基較分析法遇到的主要困難是分子中羥基較多多，衍生產(chǎn)物復(fù)雜衍生產(chǎn)物復(fù)雜。H

25、P LC的缺點(diǎn)是不夠靈敏。的缺點(diǎn)是不夠靈敏。圖圖6是是 蛻皮類固醇蛻皮類固醇 A和和B的的SCFC分離分離 圖圖 。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系372022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系382022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系392022年年4月月7日星期四日星期四絲裂霉素絲裂霉素( mitomycinc ) 是種抗癌藥，熱穩(wěn)是種抗癌藥，熱穩(wěn)定定很很差差，pH過高或過低都容易分解過高或過低都容易分解。用用 SCFC可檢測(cè)到可檢測(cè)到5 ng/mL。圖圖 7是其分析流程圖是其分析流程圖。 生命科

26、學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系402022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系412022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系422022年年4月月7日星期四日星期四倍半萜烯如倍半萜烯如箻草烯箻草烯( Humulene ) ，是一種是一種重要的香味成分重要的香味成分， 極熱敏感樣品極熱敏感樣品。SCFC分分 離、檢測(cè)這類化合物是十分有效離、檢測(cè)這類化合物是十分有效的的 ，見圖，見圖8。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系432022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系44

27、2022年年4月月7日星期四日星期四Sheeley等人等人 報(bào)報(bào)道道了用填充柱了用填充柱SCF C- MS 測(cè)定測(cè)定 cyclosporin A 和多聚葡萄糖，分子和多聚葡萄糖，分子量高達(dá)量高達(dá)5832 ，見，見 圖圖9。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系452022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系462022年年4月月7日星期四日星期四Qian LX. 等人將抽提、分離、餾分收等人將抽提、分離、餾分收集在線連接起來集在線連接起來( SCFE- SCFC-FC) ，詳詳細(xì)研究了抽提條件與效率的關(guān)系細(xì)研究了抽提條件與效率的關(guān)系。并并在此基礎(chǔ)上，

28、分離、測(cè)定了烏本在此基礎(chǔ)上，分離、測(cè)定了烏本苷苷（Ouabian ，一種強(qiáng)心劑一種強(qiáng)心劑) ， 為生化樣為生化樣品的分析提供了便利條件品的分析提供了便利條件，見，見 圖圖10 。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系472022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系482022年年4月月7日星期四日星期四5 對(duì)映體的對(duì)映體的分離分離與與HP LC相比，相比， SCFC分離對(duì)映分離對(duì)映體可獲得較高體可獲得較高的分離度的分離度 。 與與GC相比，在相比，在SCFC操作條件下，可獲得更大操作條件下，可獲得更大值值 ，這對(duì)對(duì)映體分離是十分有利的。，這對(duì)對(duì)映體分

29、離是十分有利的。圖圖11 與圖與圖12 分別是氨基酸對(duì)映分別是氨基酸對(duì)映體體 值值隨溫度隨溫度變化及混合氨基變化及混合氨基酸對(duì)映酸對(duì)映體體S F C色譜圖。色譜圖。 上述列舉了上述列舉了SCFC一些典型應(yīng)用實(shí)例，從中可以一些典型應(yīng)用實(shí)例，從中可以看到看到SCFC在低揮發(fā)性、熱不穩(wěn)定化臺(tái)物分離在低揮發(fā)性、熱不穩(wěn)定化臺(tái)物分離測(cè)定中已經(jīng)測(cè)定中已經(jīng)得得到較得得到較多應(yīng)用多應(yīng)用。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系492022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系502022年年4月月7日星期四日星期四( 二二) SCFC技技術(shù)方面的發(fā)展術(shù)方面的發(fā)展 1 SC

30、FC作為各種色譜的前級(jí)進(jìn)樣裝量作為各種色譜的前級(jí)進(jìn)樣裝量 利用利用SCF 將樣品抽提、濃縮，分析甚至反應(yīng)在線將樣品抽提、濃縮，分析甚至反應(yīng)在線地合為一體。地合為一體。SCF抽提抽提 的優(yōu)點(diǎn)在于傳質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)在于傳質(zhì)快、效快、效率高、溶解能力率高、溶解能力可由其可由其 密度控制。密度控制。并且，并且，CO2無毒、惰性、容無毒、惰性、容易分離等。它可以與易分離等。它可以與各種柱色各種柱色 譜相連用，具有很大的應(yīng)用前景譜相連用，具有很大的應(yīng)用前景 。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系512022年年4月月7日星期四日星期四2 . 擴(kuò)大流動(dòng)的極性擴(kuò)大流動(dòng)的極性相極性范相極性范圍圍 至今應(yīng)用最多的

31、至今應(yīng)用最多的SCF仍是仍是 CO2。由于受。由于受CO2 極性限極性限制，使其應(yīng)用范圍受到一定影響制，使其應(yīng)用范圍受到一定影響。文獻(xiàn)已有文獻(xiàn)已有報(bào)道報(bào)道，采用采用 Xe 、N2O，NiH3 ，C5H12 、 CH2Cl2等作為超臨界流動(dòng)相，使分離能適應(yīng)更廣等作為超臨界流動(dòng)相，使分離能適應(yīng)更廣泛的范泛的范 圍或特定對(duì)象圍或特定對(duì)象。 改變流動(dòng)相的性質(zhì)改變流動(dòng)相的性質(zhì)，還可采用在，還可采用在 CO2 中添加改中添加改 性劑性劑( modifier )的方法的方法。Janssen 等人系統(tǒng)地研究了改性劑對(duì)苯酚等五種極性等人系統(tǒng)地研究了改性劑對(duì)苯酚等五種極性溶質(zhì)保留溶質(zhì)保留 值和峰形的影響，認(rèn)為改性

32、劑在低濃度值和峰形的影響，認(rèn)為改性劑在低濃度時(shí)時(shí)( 1 2 )，可起到柱子的去活作用，可起到柱子的去活作用。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系522022年年4月月7日星期四日星期四3 “ High flow rate ”接口用生物大分子測(cè)定接口用生物大分子測(cè)定 Sheeley 等人等人 詳細(xì)總結(jié)、比較了詳細(xì)總結(jié)、比較了SCFC -MS聯(lián)用聯(lián)用各種接口的優(yōu)劣，以各種接口的優(yōu)劣，以 “High flow rate”接口，接口，通過通過 S F C- MS 聯(lián)用方法，測(cè)定了高分子量生聯(lián)用方法，測(cè)定了高分子量生物樣品，其質(zhì)譜圖見圖物樣品，其質(zhì)譜圖見圖1 3 。 這種裝置限流技術(shù)采用積分式

33、，可以降低施加在這種裝置限流技術(shù)采用積分式，可以降低施加在限流器上的溫度，這對(duì)分析熱不穩(wěn)定的生物大限流器上的溫度，這對(duì)分析熱不穩(wěn)定的生物大分子具有重要意義分子具有重要意義 。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系532022年年4月月7日星期四日星期四生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系542022年年4月月7日星期四日星期四五、五、 超超 臨界流體色譜用臨界流體色譜用 于分于分 離生物樣品離生物樣品 1、糖類、糖類 很多種色譜方法可用于糖類的分析很多種色譜方法可用于糖類的分析( 如如 LC、 CE等等)， 但都存在一定的局限性但都存在一定的局限性 ， 最簡(jiǎn)單最簡(jiǎn)單 的方法是無

34、需的方法是無需對(duì)樣品進(jìn)行衍生化處理對(duì)樣品進(jìn)行衍生化處理 。CE的分離效率高且需要的樣的分離效率高且需要的樣 品量小品量小 ， 但一般要對(duì)但一般要對(duì)樣品衍生化樣品衍生化 ， 未衍生化分離樣品未衍生化分離樣品 的報(bào)道較少。的報(bào)道較少。由于該類化合物中多數(shù)含有低由于該類化合物中多數(shù)含有低 聚或多聚體聚或多聚體 ， 用用 L C分離時(shí)需要梯度洗脫分離時(shí)需要梯度洗脫 ， 比較麻煩比較麻煩 。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系552022年年4月月7日星期四日星期四用用 S F C 分離分析糖類相對(duì)要容易得多，分離分析糖類相對(duì)要容易得多， 一般無一般無需進(jìn)行衍生化處理需進(jìn)行衍生化處理 ， 并有較

35、高的分離選擇性。并有較高的分離選擇性。由于糖類是極性較強(qiáng)的化合物由于糖類是極性較強(qiáng)的化合物 ， 目前用目前用 S F C分分離時(shí)通常需在離時(shí)通常需在 主流動(dòng)相主流動(dòng)相 CO2中加入第中加入第 二組分二組分 ， 作為流動(dòng)相改性劑作為流動(dòng)相改性劑 ， 以提高流動(dòng)相對(duì)樣品的溶以提高流動(dòng)相對(duì)樣品的溶解能力解能力 。最近最近 Lafosse等綜述了等綜述了 SFC及近臨界流體色譜及近臨界流體色譜 ( SubFC) 在糖類分析方面的應(yīng)用。在糖類分析方面的應(yīng)用。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系562022年年4月月7日星期四日星期四2 脂肪脂肪 酸和酸和 酯類酯類 多數(shù)單官能團(tuán)有機(jī)酸多數(shù)單官能團(tuán)

36、有機(jī)酸 ， 在毛細(xì)管在毛細(xì)管 S FC或填充柱或填充柱 S F C中以純中以純 CO2為流動(dòng)相可以分離。為流動(dòng)相可以分離。 如有第二個(gè)極性官能團(tuán)時(shí)如有第二個(gè)極性官能團(tuán)時(shí) ， 一般需加人流動(dòng)相改性一般需加人流動(dòng)相改性劑劑 ， 具有氫鍵的改性劑具有氫鍵的改性劑( 如甲醇如甲醇) 用的最多。用的最多。脂肪酸是一類可解離脂肪酸是一類可解離 的強(qiáng)極性化合物的強(qiáng)極性化合物 ， 易發(fā)生吸易發(fā)生吸附和拖尾附和拖尾 ， 有時(shí)需制成相應(yīng)的衍生物有時(shí)需制成相應(yīng)的衍生物 。未衍生的脂肪酸未衍生的脂肪酸 和甲基脂肪酸酯和甲基脂肪酸酯 ， 在鍵合的填充在鍵合的填充柱柱 S FC上用純上用純 CO2作為流動(dòng)相很容易洗脫作為

37、流動(dòng)相很容易洗脫 ， 其其原原 因是分子上有較長(zhǎng)的疏水基團(tuán)。因是分子上有較長(zhǎng)的疏水基團(tuán)。大多數(shù)芳香酸和多取代酸不能用純大多數(shù)芳香酸和多取代酸不能用純CO2分離。分離。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系572022年年4月月7日星期四日星期四在甲基脂肪酸酯上有取代羥基時(shí)將使保留值增大在甲基脂肪酸酯上有取代羥基時(shí)將使保留值增大 。直鏈直鏈 甲基酯用純甲基酯用純 CO2在在 C-18 柱上可以迅速洗脫柱上可以迅速洗脫 ， 但但 2 -羥基酸甲酯不能洗脫。羥基酸甲酯不能洗脫。 含有含有 3 0 7 0個(gè)碳原子的甘油一個(gè)碳原子的甘油一 、 二二 、 三酯分子量三酯分子量都比較大都比較大 ， 但

38、但 由于含有較少的羥基基團(tuán)，由于含有較少的羥基基團(tuán)， 極性極性不是很不是很 強(qiáng)強(qiáng) 。它們?cè)谔畛渲鼈冊(cè)谔畛渲?S F C上用純上用純 CO2作為流動(dòng)相可作為流動(dòng)相可 以洗以洗脫脫 ， 若加入少量若加入少量 甲醇或甲醇或 乙腈作改性劑乙腈作改性劑 ， 將得到將得到較高的選擇性。較高的選擇性。最最 近，近， Senorans等綜述了等綜述了 SFC用于分離分析脂肪酸用于分離分析脂肪酸及其酯類的相關(guān)應(yīng)用作。及其酯類的相關(guān)應(yīng)用作。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系582022年年4月月7日星期四日星期四 3 . 甾類化合物甾類化合物 甾類化合物是一種含有羥基甾類化合物是一種含有羥基 的極性異

39、構(gòu)體混合物的極性異構(gòu)體混合物 ， 其性質(zhì)極其相似其性質(zhì)極其相似 ， 用一般的分離技術(shù)較難分離用一般的分離技術(shù)較難分離 ， 而而 SFC則相對(duì)容易則相對(duì)容易 。膽固醇和甾酮用純。膽固醇和甾酮用純 CO2為流為流動(dòng)相動(dòng)相 ， 在在 SFC中很容易被分離中很容易被分離 。如果極性取代基的數(shù)量如果極性取代基的數(shù)量 增加增加 ， 用純用純 CO2洗脫將洗脫將 比較比較困難困難 。多數(shù)的毛細(xì)管。多數(shù)的毛細(xì)管 SFC分離甾類用純分離甾類用純 CO2 ， 而而填充柱填充柱 SFC則多加入改性劑則多加入改性劑 。 Snyder等等 用用 SFE富集天然油樣品中的植物甾醇富集天然油樣品中的植物甾醇 ， 發(fā)發(fā)現(xiàn)用現(xiàn)

40、用 SFC分離之前分離之前 ， 在溫和在溫和 條件下用條件下用 S FE預(yù)濃縮預(yù)濃縮樣品是一種理想的分離分析手段。樣品是一種理想的分離分析手段。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系592022年年4月月7日星期四日星期四4 、維、維 生素生素 Gere 從辣椒樹脂油中分離了從辣椒樹脂油中分離了和和- -胡蘿胡蘿 卜素以及番茄紅卜素以及番茄紅素。隨后素。隨后 ， Skehon等對(duì)辣椒樣品進(jìn)行等對(duì)辣椒樣品進(jìn)行 了研究了研究 ， 完成完成 了在線萃取了在線萃取 與填充柱與填充柱 S F C聯(lián)用技術(shù)聯(lián)用技術(shù) 。最近最近 ， Tu r n e r等綜述了等綜述了 S F E( 超臨界萃取超臨界

41、萃取) 和和 S F C分分離脂溶性維生素方面的應(yīng)用離脂溶性維生素方面的應(yīng)用 。 Le s e l l i e r 等等 在胡羅在胡羅 卜素分離研究卜素分離研究 中，中， 常加入有機(jī)和常加入有機(jī)和無機(jī)改性劑無機(jī)改性劑 ， 以改善溶劑對(duì)胡羅以改善溶劑對(duì)胡羅 卜素的溶解能力卜素的溶解能力 和選和選擇性。擇性。最近，最近， J i a n g 等利用等利用 S F C從從 和和 生育酚中成功地分離生育酚中成功地分離 了天然了天然 -生育酚，生育酚， 并考察并考察 了溫度了溫度 、 壓力、壓力、 改性劑濃改性劑濃度等條件對(duì)分離的影響。度等條件對(duì)分離的影響。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系

42、602022年年4月月7日星期四日星期四5、 氨基氨基 酸酸 、 肽肽 、 蛋蛋 白質(zhì)白質(zhì) Taylor 等將胺鹽加入到含甲醇和水的等將胺鹽加入到含甲醇和水的 CO2中作為第中作為第 四組分，四組分， 可以拓展可以拓展 S FC對(duì)氨基酸的分離范圍，對(duì)氨基酸的分離范圍， 經(jīng)衍生化的氨基酸可得到很好分離經(jīng)衍生化的氨基酸可得到很好分離 。Berry等等 用一氯二氟甲烷與用一氯二氟甲烷與 1 0 的甲醇的甲醇( 含含 0 .5 六氟乙六氟乙 酸酸) 作為流動(dòng)相作為流動(dòng)相 ， 分離了含有三個(gè)分離了含有三個(gè) 氨基酸氨基酸 的小肽及的小肽及 四種四種 氨基酸。氨基酸。Steuer等等 用小肽作用小肽作 為手

43、性為手性 固定相組固定相組 分，分， 胺作為流胺作為流動(dòng)相改性劑動(dòng)相改性劑 ， 分離分離 了多種氨基酸。了多種氨基酸。 Weder 研究研究 了酶在超臨界條件下的活性了酶在超臨界條件下的活性 。指出在。指出在 3 MPa和室溫條件下和室溫條件下 ， 對(duì)溶菌酶和核糖核酸酶對(duì)溶菌酶和核糖核酸酶 的活的活性無影響。性無影響。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系612022年年4月月7日星期四日星期四6、藥物、藥物Roston等等 對(duì)用對(duì)用 SFC和和 HPLC在填充柱上分離藥物進(jìn)在填充柱上分離藥物進(jìn)行了對(duì)行了對(duì) 比，比， 發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn) S FC在縮短分離時(shí)間及提高分離在縮短分離時(shí)間及提高分離效率

44、等方面，效率等方面， 明顯優(yōu)于明顯優(yōu)于 HPLC。加入低濃度加入低濃度 ( 小于小于0 .1% ) 的改性劑，的改性劑， 如三氟代乙酰如三氟代乙酰酸、酸、 乙酸、乙酸、 三甲基胺及異丙胺等也常被用于改善三甲基胺及異丙胺等也常被用于改善強(qiáng)極性化合物的強(qiáng)極性化合物的SFC峰型峰型 。 B h o i r等在利用等在利用 SFC檢測(cè)各種藥劑方面檢測(cè)各種藥劑方面 的研究非的研究非 常?；钴S活躍 ， 分離檢測(cè)中樞神分離檢測(cè)中樞神 經(jīng)肌經(jīng)肌 肉松肉松 馳劑、馳劑、 血管舒血管舒 張劑及周效磺胺等。張劑及周效磺胺等。李樺等綜李樺等綜 述了述了 SFC在手性藥物分離中的應(yīng)用在手性藥物分離中的應(yīng)用 。生命科學(xué)與

45、理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系622022年年4月月7日星期四日星期四7、手性對(duì)映、手性對(duì)映體體 隨著生命科學(xué)的發(fā)展隨著生命科學(xué)的發(fā)展 ， 對(duì)光學(xué)純物質(zhì)的需求量越來對(duì)光學(xué)純物質(zhì)的需求量越來越大越大 ， 手性對(duì)映體的分離手性對(duì)映體的分離 日益引日益引起關(guān)注。起關(guān)注。目目前前 ， HPLC、 GC和和 SF C等技術(shù)在手性對(duì)映體分等技術(shù)在手性對(duì)映體分離領(lǐng)域中均發(fā)揮著重要的作用離領(lǐng)域中均發(fā)揮著重要的作用 。其其 中，中， HP LC使用普遍使用普遍 ， 并并 有大量的手性有大量的手性 固定相固定相可供選擇可供選擇 ， 是最通用的對(duì)映體分離技術(shù)是最通用的對(duì)映體分離技術(shù) 。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命

46、科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系632022年年4月月7日星期四日星期四而而 SFC與常規(guī)與常規(guī) HPLC和和 GC相相 比，比， 在在提高手性分離提高手性分離效率效率 、 縮短分離時(shí)間等方面具有明顯縮短分離時(shí)間等方面具有明顯 的優(yōu)越性的優(yōu)越性 ， 可以可以 有效地彌補(bǔ)有效地彌補(bǔ) HPLC和和 GC在分離手性物質(zhì)方在分離手性物質(zhì)方 面的不面的不 足。足。Gerald 對(duì)對(duì) SFC在手性對(duì)映體的分離領(lǐng)域中的應(yīng)用進(jìn)在手性對(duì)映體的分離領(lǐng)域中的應(yīng)用進(jìn)行行 了綜述了綜述 ， 認(rèn)為幾乎所有現(xiàn)行用認(rèn)為幾乎所有現(xiàn)行用 GC和和 HPLC分分離離 的的 對(duì)映體都可以用對(duì)映體都可以用 SFC代替代替 ， 并且比并且比 GC和和

47、 HPLC有一定有一定 的優(yōu)的優(yōu)勢(shì)。勢(shì)。最最近近 ， Toribio等利等利用用 SFC分離分離 了丙了丙硫咪唑亞砜對(duì)硫咪唑亞砜對(duì)映體，映體， 同時(shí)考察了各種有機(jī)改性劑對(duì)分離的影響同時(shí)考察了各種有機(jī)改性劑對(duì)分離的影響。Garzotti 等利等利用用 SFC分離了消旋體藥分離了消旋體藥物物 。 生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系642022年年4月月7日星期四日星期四七七 總結(jié)和展望總結(jié)和展望 1. 技術(shù)先進(jìn)，但要降低成本技術(shù)先進(jìn)，但要降低成本采用超臨界流體有許多技術(shù)優(yōu)勢(shì)和潛在優(yōu)勢(shì)。采用超臨界流體有許多技術(shù)優(yōu)勢(shì)和潛在優(yōu)勢(shì)。但目前由于設(shè)備一次投資大，對(duì)復(fù)雜體系的基礎(chǔ)但目前由于設(shè)備一次投資

48、大，對(duì)復(fù)雜體系的基礎(chǔ)研究不足。因此一直沒有大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用。研究不足。因此一直沒有大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用。因此，尋求技術(shù)可靠、經(jīng)濟(jì)效益好的應(yīng)用領(lǐng)域是因此，尋求技術(shù)可靠、經(jīng)濟(jì)效益好的應(yīng)用領(lǐng)域是超臨界流體繼續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵。超臨界流體繼續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系652022年年4月月7日星期四日星期四2. 在中藥有效成分的開發(fā)過程中大有可為在中藥有效成分的開發(fā)過程中大有可為 隨著醫(yī)學(xué)技術(shù)的發(fā)展人們認(rèn)識(shí)到中藥的價(jià)值，隨著醫(yī)學(xué)技術(shù)的發(fā)展人們認(rèn)識(shí)到中藥的價(jià)值，但傳統(tǒng)中藥服用方法復(fù)雜，藥用成分低，不易但傳統(tǒng)中藥服用方法復(fù)雜，藥用成分低，不易儲(chǔ)藏，儲(chǔ)藏， 可能含有害物質(zhì)?？赡芎泻ξ镔|(zhì)

49、。采用超臨界二氧化碳萃取技術(shù)提取傳統(tǒng)中藥采用超臨界二氧化碳萃取技術(shù)提取傳統(tǒng)中藥 中的中的有用成分，超臨界流體結(jié)晶技術(shù)將它造粒成型有用成分，超臨界流體結(jié)晶技術(shù)將它造粒成型以提高中藥的藥用成分含量，改變中藥的形狀，以提高中藥的藥用成分含量，改變中藥的形狀，為中藥的發(fā)展提供了技術(shù)支持。為中藥的發(fā)展提供了技術(shù)支持。同時(shí)，也為超臨界流體技術(shù)的發(fā)展創(chuàng)造了一個(gè)很同時(shí)，也為超臨界流體技術(shù)的發(fā)展創(chuàng)造了一個(gè)很好機(jī)會(huì)。好機(jī)會(huì)。生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系生命科學(xué)與理學(xué)院化學(xué)系662022年年4月月7日星期四日星期四與傳統(tǒng)與傳統(tǒng) 中藥加工技術(shù)相比，中藥加工技術(shù)相比，SCF-CO2具有許多獨(dú)具有許多獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)：特的優(yōu)勢(shì)： ( 1 ) 萃取能力強(qiáng)，萃取能力強(qiáng)， 提取率高。在最佳工藝條件下，提取率高。在最佳工藝條件下， SC