化學(xué)競賽歷年有機(jī)化學(xué)經(jīng)典題(課堂PPT)

1、1競賽題選析競賽題選析中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng) http:/www.e-219971997全國初賽第八題全國初賽第八題(11(11分分) ) 乙酸在磷酸鋁的催化作用下生成一種重要的乙酸在磷酸鋁的催化作用下生成一種重要的基本有機(jī)試劑基本有機(jī)試劑A。核磁共振譜表明。核磁共振譜表明A分子中的氫原子沒有差別；紅外光譜分子中的氫原子沒有差別；紅外光譜表明表明A分子里存在羰基，而且，分子里存在羰基，而且，A分子里的所有原子在一個平面上。分子里的所有原子在一個平面上。A很容很容易與水反應(yīng)重新變成乙酸。回答如下問題：易與水反應(yīng)重新變成乙酸?；卮鹑缦聠栴}：(1)寫出寫出A的結(jié)構(gòu)式。的結(jié)構(gòu)式。(2)寫出寫出A

2、與水的反應(yīng)方程式。與水的反應(yīng)方程式。(3)寫出寫出A與氫氧化鈉的反應(yīng)方程式。與氫氧化鈉的反應(yīng)方程式。(4)寫出寫出A與氨的與氨的反應(yīng)方程式，有機(jī)產(chǎn)物要用結(jié)構(gòu)式表示。反應(yīng)方程式，有機(jī)產(chǎn)物要用結(jié)構(gòu)式表示。(5)寫成寫成A與乙醇的反應(yīng)方程式，與乙醇的反應(yīng)方程式，有機(jī)產(chǎn)物要用結(jié)構(gòu)式表示。有機(jī)產(chǎn)物要用結(jié)構(gòu)式表示。HCHCOHCHHCOOH+ HOH HCHHCOO- Na+NaOHHCHHCONH2+ HNH2 HCHHCOOCH2CH3+ CH3CH2OH 319971997全國初賽第七題全國初賽第七題(15(15分分) )回答如下幾個問題回答如下幾個問題(1)(1)近期發(fā)現(xiàn)不需要外加能源、節(jié)約水源而

3、能除去廢水中的鹵代烷近期發(fā)現(xiàn)不需要外加能源、節(jié)約水源而能除去廢水中的鹵代烷( (有礙于人類健康有礙于人類健康) )的方法：把的方法：把鐵放在含鹵代烷的廢水中，經(jīng)一段時間后鹵代烷鐵放在含鹵代烷的廢水中，經(jīng)一段時間后鹵代烷“消失消失”。例如廢水中的一氯乙烷經(jīng)。例如廢水中的一氯乙烷經(jīng)14.9d14.9d后后就檢不出來了。目前認(rèn)為反應(yīng)中鹵代烷就檢不出來了。目前認(rèn)為反應(yīng)中鹵代烷(RCH(RCH2 2X)X)是氧化劑。寫出反應(yīng)式并說明是氧化劑。寫出反應(yīng)式并說明( (按原子按原子) )得失電得失電子的關(guān)系。子的關(guān)系。(2) (2) 電解電解NaClKClAlClNaClKClAlCl3 3熔熔熔體制鋁比電解

4、熔體制鋁比電解AlAl2 2OO3 3NaNa3 3AlFAlF6 6制鋁節(jié)省電能約制鋁節(jié)省電能約30%。為什么現(xiàn)。為什么現(xiàn)仍用后一種方法制鋁？仍用后一種方法制鋁？ 仍用后一種方法制鋁？仍用后一種方法制鋁？(3) NH(3) NH4 4NONO3 3熱分解及和燃料油熱分解及和燃料油 以以(CH(CH2 2) )n n表示表示 反應(yīng)的方程式及反應(yīng)熱分別為：反應(yīng)的方程式及反應(yīng)熱分別為：NHNH4 4NONO3 3 = N = N2 2O + 2HO + 2H2 2O + 0.53 kJ/g NHO + 0.53 kJ/g NH4 4NONO3 3 (1) (1)NHNH4 4NONO3 3 = N

5、 = N2 2 + 1/2 O + 1/2 O2 2 + 2H + 2H2 2O + 1.47 kJ/g NHO + 1.47 kJ/g NH4 4NONO3 3 (2) (2)3n NH3n NH4 4NONO3 3 + (CH + (CH2 2)n = 3n N)n = 3n N2 2 + 7n H + 7n H2 2O + n COO + n CO2 2 + 4.29 + 4.29n n kJ/g NH kJ/g NH4 4NONO3 3 (3) (3)試問：由以上三個熱化學(xué)方程式可得出哪些新的熱化學(xué)方程式試問：由以上三個熱化學(xué)方程式可得出哪些新的熱化學(xué)方程式? ?(4) (4) 參照水

6、溶液化學(xué)反應(yīng)的知識回答下面的問題：在液態(tài)參照水溶液化學(xué)反應(yīng)的知識回答下面的問題：在液態(tài)BrFBrF3 3中用中用KBrFKBrF4 4滴定滴定BrBr2 2PbFPbF1010，過程，過程中出現(xiàn)電導(dǎo)最低點。寫出有關(guān)反應(yīng)式。中出現(xiàn)電導(dǎo)最低點。寫出有關(guān)反應(yīng)式。Fe+RCH2X+H+Fe2+RCH3+X (2分分)反應(yīng)中反應(yīng)中1mol Fe失失2mol電子，電子，C得得2mol電子。電子。 (1分分) 主要是生產(chǎn)無水主要是生產(chǎn)無水AlCl3困難。制無水困難。制無水AlCl3的方法的方法(反應(yīng)式反應(yīng)式)（1）2Al+3Cl2=2AlCl3（2）Al2O3+3C+3Cl2=2AlCl3+3CO若據(jù)若據(jù)(

7、1)法制無水法制無水AlCl3，無意義，無意義(因用因用Al制成制成AlCl3再電解制再電解制Al)。（2）法需）法需Cl2，而制，而制Cl2需電能。需電能。 (本小題總共本小題總共4分分) (2)式式-(1)式式 N2O = N2+ 1/2O2+0.94 kJ/g NH4NO3 或或41.4 kJ/mol (2分分) 這個熱反應(yīng)方程式是這個熱反應(yīng)方程式是N2O分解熱分解熱(3)式式-(2)式式 (CH2)n + 3/2O2 = n CO2 + nH2O + 2.82 n kJ/moL 或或676.8 n kJ/mol這個熱反應(yīng)方程式是這個熱反應(yīng)方程式是 (CH2)n的燃燒熱。的燃燒熱。 (2

8、分分) 2KBrF4+(BrF2)2PbF6 = K2PbF6 + 4BrF3 4CH2CH N(CH3)3OHH2O (CH3)3N (A)NH3CH2CH2(B)H2CCH2OHOCH2CH2N(CH3)3OHHOHCH3OH O2-H2O1998全國初賽第六題全國初賽第六題(10分分)化合物化合物C C是生命體中廣泛存在的一種物質(zhì)，它是生命體中廣泛存在的一種物質(zhì)，它的人工合成方法是：（的人工合成方法是：（1 1）在催化劑存在下甲醇與氨氣反應(yīng)得到）在催化劑存在下甲醇與氨氣反應(yīng)得到A A。（。（2 2）在催化劑存在下乙烯跟氧氣反應(yīng)得到在催化劑存在下乙烯跟氧氣反應(yīng)得到B B。（。（3 3）在水

9、存在下）在水存在下A A和和B B反應(yīng)得反應(yīng)得到到C C。C C的脫水產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)如下：的脫水產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)如下：寫出寫出C C的合成反應(yīng)的化學(xué)方程式，的合成反應(yīng)的化學(xué)方程式，A A、B B、C C要用結(jié)構(gòu)式表示。（要用結(jié)構(gòu)式表示。（1010分）分）CH2CH N(CH3)3OH)()()(332333ANCHNHCHNHNHCH3OH51999全國初賽第六題全國初賽第六題(10分分) 曾有人用金屬鈉處理化合物曾有人用金屬鈉處理化合物A（分子式（分子式C5H6Br2，含五元環(huán)），欲得產(chǎn)物含五元環(huán)），欲得產(chǎn)物B，而事實上卻得到芳香化合物，而事實上卻得到芳香化合物C（分子式（分子式C15H18）。）。6

10、-1請畫出請畫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式。的結(jié)構(gòu)簡式。6-2為什么該反應(yīng)得不到為什么該反應(yīng)得不到B卻得到卻得到C？6-3預(yù)期用過量酸性高錳酸鉀溶液處理預(yù)期用過量酸性高錳酸鉀溶液處理C，得到的產(chǎn)物是，得到的產(chǎn)物是D，寫出，寫出D的結(jié)構(gòu)式。的結(jié)構(gòu)式。BrBr或或要點：要點：B不穩(wěn)定不穩(wěn)定 (2分分) 注：前者的炔碳原子通常為注：前者的炔碳原子通常為sp雜化軌道，線性，環(huán)炔的張力太大；后雜化軌道，線性，環(huán)炔的張力太大；后者為反芳香性者為反芳香性。COOHCOOHCOOHCOOHHOOCHOOCCOHOCHOOCHOOCOHOOCOHCHOO或或61999全國初賽第七題全國初賽第七題(12分分) 在星際云

11、中發(fā)現(xiàn)一種高度對稱的有機(jī)分子（在星際云中發(fā)現(xiàn)一種高度對稱的有機(jī)分子（Z Z），），在紫外輻射或加熱下可轉(zhuǎn)化為其他許多生命前物質(zhì)，這些事實支持了生命來在紫外輻射或加熱下可轉(zhuǎn)化為其他許多生命前物質(zhì)，這些事實支持了生命來自星際的假說。有人認(rèn)為，自星際的假說。有人認(rèn)為，Z Z的形成過程如下：（的形成過程如下：（1 1）星際分子）星際分子CHCH2 2=NH=NH聚聚合生成合生成X X；（；（2 2）X X 與甲醛加成得到與甲醛加成得到Y(jié) Y（分子式（分子式C C6 6HH1515OO3 3N N3 3）；（）；（3 3）Y Y與氨與氨（摩爾比（摩爾比1:11:1）脫水縮合得到）脫水縮合得到Z Z 。試

12、寫出。試寫出X X、Y Y和和Z Z的結(jié)構(gòu)簡式。的結(jié)構(gòu)簡式。X的結(jié)構(gòu)式的結(jié)構(gòu)式 Y的結(jié)構(gòu)式的結(jié)構(gòu)式 Z的結(jié)構(gòu)式的結(jié)構(gòu)式NNNHHHNNNCH2OHCH2OHHOH2CNNNN71999全國初賽第八題全國初賽第八題（1616分）鹽酸普魯卡因是外科常用藥，化學(xué)名：對分）鹽酸普魯卡因是外科常用藥，化學(xué)名：對- -氨基苯甲酸氨基苯甲酸-b-b-二乙胺基乙酯鹽酸鹽，結(jié)構(gòu)式如右下。作為局部麻醉劑，普二乙胺基乙酯鹽酸鹽，結(jié)構(gòu)式如右下。作為局部麻醉劑，普魯卡因在傳導(dǎo)麻醉、浸潤麻醉及封閉療法中均有良好藥效。它的合成路線魯卡因在傳導(dǎo)麻醉、浸潤麻醉及封閉療法中均有良好藥效。它的合成路線如下，請在方框內(nèi)填入試劑、中間

13、產(chǎn)物或反應(yīng)條件。如下，請在方框內(nèi)填入試劑、中間產(chǎn)物或反應(yīng)條件。CH2=CH2O2NH(C2H5)2H3CH+ 產(chǎn) 物 還 原2) 分 離H2NC OCH2CH2NH(C2H5)2Cl-+|O82000全國初賽第三題全國初賽第三題（6分）分） 1999年合成了一種新化合物，年合成了一種新化合物，本題用本題用X為代號。用現(xiàn)代物理方法測得為代號。用現(xiàn)代物理方法測得X的相對分子質(zhì)量為的相對分子質(zhì)量為64；X含碳含碳93.8%,含氫含氫6.2%；X分子中有分子中有3種化學(xué)環(huán)境不同的氫原種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子和子和4種化學(xué)環(huán)境不同的碳原子；種化學(xué)環(huán)境不同的碳原子；X分子中同時存在分子中同時存在C-C、C=

14、C和和CC三種鍵，并發(fā)現(xiàn)其三種鍵，并發(fā)現(xiàn)其C=C鍵比尋常的鍵比尋常的C=C短。短。3-1X的分子式是的分子式是（2分）分）3-2請將請將X的可能結(jié)構(gòu)式畫在下面的方框內(nèi)。（的可能結(jié)構(gòu)式畫在下面的方框內(nèi)。（4分）分） C5H492000全國初賽第九題全國初賽第九題（9分）最近，我國一留美化學(xué)家參與合成了一種新型分）最近，我國一留美化學(xué)家參與合成了一種新型炸藥，它跟三硝酸甘油一樣搞打擊、搞震，但一經(jīng)引爆就發(fā)生強烈爆炸，據(jù)炸藥，它跟三硝酸甘油一樣搞打擊、搞震，但一經(jīng)引爆就發(fā)生強烈爆炸，據(jù)信是迄今最強烈的非核爆炸品。該炸藥的化學(xué)式為信是迄今最強烈的非核爆炸品。該炸藥的化學(xué)式為C8N8O16，同種元素的原

15、，同種元素的原子在分子中是毫無區(qū)別的。子在分子中是毫無區(qū)別的。9-1 把它的結(jié)構(gòu)式畫在右面方框內(nèi)。（把它的結(jié)構(gòu)式畫在右面方框內(nèi)。（4分）分）9-2 把它的爆炸反應(yīng)方程式寫在下面的方框內(nèi)。把它的爆炸反應(yīng)方程式寫在下面的方框內(nèi)。9-3 它具有強烈爆炸性的原因是：（注：只需給出要點即可）（它具有強烈爆炸性的原因是：（注：只需給出要點即可）（3分）分）C8(NO2)8 8 CO2 + 4 N2 (2分分) (1) 八硝基立方烷分解得到的兩種氣體都是最穩(wěn)定的化合物或單質(zhì)八硝基立方烷分解得到的兩種氣體都是最穩(wěn)定的化合物或單質(zhì), (2)立方烷的碳架鍵角只有立方烷的碳架鍵角只有90o,大大小于大大小于109o

16、28(或答或答: 是張力很大的是張力很大的環(huán)環(huán)), 因而八硝基立方烷是一種高能化合物因而八硝基立方烷是一種高能化合物, 分解時將釋放大量能量分解時將釋放大量能量. (3) 八硝基立方烷分解產(chǎn)物完全是氣體八硝基立方烷分解產(chǎn)物完全是氣體, 體積膨脹將引起激烈爆炸體積膨脹將引起激烈爆炸. (說明說明: 以上是參考答案以上是參考答案, 只要能答出類似以上的要點均可得滿分只要能答出類似以上的要點均可得滿分) 10（19971997全國初賽）第五題全國初賽）第五題 19641964年年EatonEaton合成了一種新奇的烷，叫立方烷，化學(xué)式為合成了一種新奇的烷，叫立方烷，化學(xué)式為C C8 8H H8 8

17、(A)(A)。2020年后，在年后，在EatonEaton研究小組工作的博士后研究小組工作的博士后XIONG YUSHENG (XIONG YUSHENG (譯音熊余生譯音熊余生) )合成了這種烷的四硝基合成了這種烷的四硝基衍生物衍生物(B), (B), 是一種烈性炸藥。最近，有人計劃將是一種烈性炸藥。最近，有人計劃將B B的硝基用的硝基用1919種氨基酸取代，得到立方烷的四種氨基酸取代，得到立方烷的四酰胺基衍生物酰胺基衍生物(C)(C)，認(rèn)為極有可能從中篩選出最好的抗癌、抗病毒，甚至抗愛滋病的藥物來。，認(rèn)為極有可能從中篩選出最好的抗癌、抗病毒，甚至抗愛滋病的藥物來。1)1)四硝基立方烷理論上

18、可以有多種異構(gòu)體，但僅只一種是最穩(wěn)定的，它就是四硝基立方烷理論上可以有多種異構(gòu)體，但僅只一種是最穩(wěn)定的，它就是(B)(B)，請畫出，請畫出它的結(jié)構(gòu)式。它的結(jié)構(gòu)式。 2)2)寫出四硝基立方烷寫出四硝基立方烷(B)(B)爆炸反應(yīng)方程式。爆炸反應(yīng)方程式。 3)C3)C中每個酰胺基是一個氨基酸基團(tuán)。請估算，中每個酰胺基是一個氨基酸基團(tuán)。請估算，B B的硝基被的硝基被1919種氨基酸取代，理論上總共可種氨基酸取代，理論上總共可以合成多少種氨基酸組成不同的四酰胺基立方烷以合成多少種氨基酸組成不同的四酰胺基立方烷(C)(C)？ 4)C4)C中有多少對對映異構(gòu)體？中有多少對對映異構(gòu)體？ C C8 8H H4

19、4(NO(NO2 2) )4 42H2H2 2O O6CO6CO2C2C2N2N2 2（注：爆炸反應(yīng)是分解反應(yīng)，加氧不合理。寫其他（注：爆炸反應(yīng)是分解反應(yīng)，加氧不合理。寫其他產(chǎn)物不合理。）產(chǎn)物不合理。） 用用XYZQPXYZQP代表氨基酸，可以作如下計算代表氨基酸，可以作如下計算只有一種氨基酸的只有一種氨基酸的AXAX4 4C C19191 11919種種 （1 1分）分）AXAX3 3Y Y2C2C19192 2 19191818342 342 （1 1分）分）AXAX2 2Y Y2 2 C C19192 2 191918182 2171 171 （1 1分）分）AXAX2 2YZYZ 3C

20、3C19193 3 1919181817172 22907 2907 （1 1分）分）AXYZQAXYZQ C C19194 4 1919181817171616(4(43 32 21)1)38763876（1 1分）分）總計總計19342171290738767315種（注：本小題種（注：本小題總共總共5分，給總數(shù)也滿分）分，給總數(shù)也滿分）AXYZQ有光學(xué)異構(gòu)體，共有光學(xué)異構(gòu)體，共3876對對 112000全國初賽第十題全國初賽第十題（5分）分）據(jù)統(tǒng)計，據(jù)統(tǒng)計，40%40%的飛機(jī)失事時機(jī)艙內(nèi)壁的飛機(jī)失事時機(jī)艙內(nèi)壁和座椅的塑料會著火冒煙，導(dǎo)致艙內(nèi)人員窒息死亡。為此，尋找裝修機(jī)艙和座椅的塑料會著

21、火冒煙，導(dǎo)致艙內(nèi)人員窒息死亡。為此，尋找裝修機(jī)艙的阻燃聚合物是化學(xué)研究的熱點之一。最近，有人合成了一種叫的阻燃聚合物是化學(xué)研究的熱點之一。最近，有人合成了一種叫PHAPHA的聚的聚酰胺類高分子，即主鏈內(nèi)有酰胺類高分子，即主鏈內(nèi)有“酰胺鍵酰胺鍵”（CONHCONH）。溫度達(dá)）。溫度達(dá)180180200200時，時，PHAPHA就會釋放水變成就會釋放水變成PBOPBO（結(jié)構(gòu)式如圖所示），后者（結(jié)構(gòu)式如圖所示），后者著火點高達(dá)著火點高達(dá)600600，使艙內(nèi)人員逃離機(jī)艙的時間比通常增大，使艙內(nèi)人員逃離機(jī)艙的時間比通常增大1010倍。該發(fā)明倍。該發(fā)明創(chuàng)造的巧妙之處還在于，創(chuàng)造的巧妙之處還在于，PHAPH

22、A是熱塑性的（加熱后可任意成型），而是熱塑性的（加熱后可任意成型），而PBOPBO卻十分堅硬，是熱固性的（加熱不能改變形狀）。卻十分堅硬，是熱固性的（加熱不能改變形狀）。10-1 10-1 寫出寫出PHAPHA的結(jié)構(gòu)式。（的結(jié)構(gòu)式。（3 3分）分）10-2 10-2 根據(jù)高分子結(jié)構(gòu)來解釋，為什么根據(jù)高分子結(jié)構(gòu)來解釋，為什么PHAPHA有熱塑性而有熱塑性而PBOPBO卻是熱固性的。卻是熱固性的。（2 2分）分） NONOnPHA高分子鍵的共軛較差高分子鍵的共軛較差, 加熱容易發(fā)生鍵的旋轉(zhuǎn)加熱容易發(fā)生鍵的旋轉(zhuǎn),是柔性骨架是柔性骨架, 所以所以PHA具有熱塑性具有熱塑性, 而而PBO高分子鍵的共軛程

23、度高高分子鍵的共軛程度高, 加熱不容易發(fā)生鍵的旋加熱不容易發(fā)生鍵的旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn), 所以所以PBO是熱固性的是熱固性的. (2分分)(注注: 只要能對高分子骨架的鍵的性質(zhì)能作正確的描述只要能對高分子骨架的鍵的性質(zhì)能作正確的描述, 均可得分均可得分,上述表上述表述只是參考答案述只是參考答案)122000全國初賽第十三題全國初賽第十三題（9分）某烴分）某烴A，分子式為，分子式為C7H10，經(jīng)催，經(jīng)催化氫化生成化合物化氫化生成化合物B（C7H14）。）。A在在HgSO4催化下與水反應(yīng)生催化下與水反應(yīng)生成醇，但不能生成烯醇式結(jié)構(gòu)（該結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為酮）。成醇，但不能生成烯醇式結(jié)構(gòu)（該結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為酮）。

24、A與與KMnO4劇烈反應(yīng)生成化合物劇烈反應(yīng)生成化合物C，結(jié)構(gòu)式如下：，結(jié)構(gòu)式如下：試畫出試畫出A的可能結(jié)構(gòu)的簡式。（的可能結(jié)構(gòu)的簡式。（9分）分）HOOCCH2CH2CCH2COOHO132001年第年第3題（題（4分）分）最近報道在最近報道在100的低溫下合成了化的低溫下合成了化合物合物X，元素分析得出其分子式為，元素分析得出其分子式為C5H4，紅外光譜和核磁共振，紅外光譜和核磁共振表明其分子中的氫原子的化學(xué)環(huán)境沒有區(qū)別，而碳的化學(xué)環(huán)表明其分子中的氫原子的化學(xué)環(huán)境沒有區(qū)別，而碳的化學(xué)環(huán)境卻有境卻有2種，而且，分子中既有種，而且，分子中既有CC單鍵，又有單鍵，又有CC雙鍵。雙鍵。溫度升高將迅速

25、分解。溫度升高將迅速分解。X的結(jié)構(gòu)式是：的結(jié)構(gòu)式是： HHHH1420012001年第年第8 8題（題（1111分）分）新藥麥米諾的合成路線如下：新藥麥米諾的合成路線如下：8 81 1 確定確定B B、C C、D D的結(jié)構(gòu)式（填入方框）。的結(jié)構(gòu)式（填入方框）。8 82 2 給出給出B B和和C C的系統(tǒng)命名：的系統(tǒng)命名：B B為為 ；C C為：為： 。8 83 CH3 CH3 3SHSH在常溫常壓下的物理狀態(tài)最可能是在常溫常壓下的物理狀態(tài)最可能是 （填氣或（填氣或液或固），作出以上判斷的理由是：液或固），作出以上判斷的理由是： 3-甲硫基甲硫基-1，2-環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷 或甲基或甲基-2，3環(huán)

26、氧丙基硫醚環(huán)氧丙基硫醚 2-2-羥基羥基-3-3-甲硫基甲硫基- -丙肼丙肼 或或1-1-甲硫基甲硫基-3-3-肼基肼基-2-2-丙醇丙醇 氣氣H2O和和CH3OH為液態(tài)主要是由于存在分子間氫鍵為液態(tài)主要是由于存在分子間氫鍵, H2S無氫鍵而呈氣態(tài)無氫鍵而呈氣態(tài), CH3SH也無也無氫鍵氫鍵, 故也可能也是氣態(tài)。故也可能也是氣態(tài)。（1分）分）(其他理由只要合理均得滿分。注其他理由只要合理均得滿分。注:其沸點僅其沸點僅6oC; 常識常識: 它是燃?xì)獾奶砦秳┧侨細(xì)獾奶砦秳? 其惡臭可導(dǎo)致燃?xì)庑孤兜木X。其惡臭可導(dǎo)致燃?xì)庑孤兜木X。)。 1520012001年第年第9 9題（題（1010分）分）1

27、9971997年年BHCBHC公司因改進(jìn)常用藥布洛芬的合成路線獲得美國綠公司因改進(jìn)常用藥布洛芬的合成路線獲得美國綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎：色化學(xué)挑戰(zhàn)獎：舊合成路線：舊合成路線：新合成路線：新合成路線：9 91 1 寫出寫出A A、B B、C C、D D的結(jié)構(gòu)式（填入方框內(nèi)）。的結(jié)構(gòu)式（填入方框內(nèi)）。9 92 2 布洛芬的系統(tǒng)命名為：布洛芬的系統(tǒng)命名為： 。2-對對-異丁苯基異丁苯基-丙酸丙酸 或或2-4-(2-甲基丙基甲基丙基)-苯基苯基-丙酸丙酸 1620022002年第年第7 7題（題（8 8分）分） 據(jù)報道，我國醬油出口因據(jù)報道，我國醬油出口因“氯丙醇氯丙醇”含量超標(biāo)而受阻。含量超標(biāo)而受阻。7 7

28、1 1據(jù)報道，醬油中的據(jù)報道，醬油中的“氯丙醇氯丙醇”的來源可能是醬油原料中的雜質(zhì)脂肪水解產(chǎn)物的來源可能是醬油原料中的雜質(zhì)脂肪水解產(chǎn)物甘油的羥基被氯取代的衍生物；另一來源可能是用離子交換樹脂純化水配制醬油，由甘油的羥基被氯取代的衍生物；另一來源可能是用離子交換樹脂純化水配制醬油，由于交換樹脂采用于交換樹脂采用1 1，2-2-環(huán)氧環(huán)氧-3-3-氯丙烷（氯丙烷（ECHECH）作交聯(lián)劑，殘留的）作交聯(lián)劑，殘留的ECHECH水解會產(chǎn)生水解會產(chǎn)生“氯丙醇氯丙醇”；此外，；此外，ECHECH還可能來自包裝食品的強化高分子材料。試寫出由甘油得還可能來自包裝食品的強化高分子材料。試寫出由甘油得到的到的“氯丙醇

29、氯丙醇”的結(jié)構(gòu)簡式和的結(jié)構(gòu)簡式和ECHECH水解的反應(yīng)方程式，反應(yīng)涉及的有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡水解的反應(yīng)方程式，反應(yīng)涉及的有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示。式表示。7 72 2在同一個碳上同時有在同一個碳上同時有2 2個羥基或者一個羥基和一個氯原子的個羥基或者一個羥基和一個氯原子的“氯丙醇氯丙醇”是不穩(wěn)是不穩(wěn)定的，在通常條件下會發(fā)生消除反應(yīng)，請給出定的，在通常條件下會發(fā)生消除反應(yīng)，請給出2 2個反應(yīng)方程式作為例子。個反應(yīng)方程式作為例子。ClHOOHOHClClClClOHOHClOHOCl+H2OOHClHOClOHOHClO-H2OClOHClClO-HCl172002年第年第8題（題（9分）分）化合物化合物A

30、和和B的元素分析數(shù)據(jù)均為的元素分析數(shù)據(jù)均為C 85.71%, H 14.29% 。質(zhì)譜數(shù)據(jù)表明。質(zhì)譜數(shù)據(jù)表明A和和B的相對分子質(zhì)量均為的相對分子質(zhì)量均為84。室溫下。室溫下A和和B均能使均能使溴水褪色溴水褪色, 但均不能使高錳酸鉀溶液褪色。但均不能使高錳酸鉀溶液褪色。A與與HCl反應(yīng)得反應(yīng)得2,3-二甲基二甲基-2-氯氯丁烷，丁烷，A 催化加氫得催化加氫得2,3-二甲基丁烷；二甲基丁烷；B與與HCl反應(yīng)得反應(yīng)得2-甲基甲基-3-氯戊烷，氯戊烷，B催化加氫得催化加氫得2,3-二甲基丁烷。二甲基丁烷。81。寫出。寫出A和和B得結(jié)構(gòu)簡式。得結(jié)構(gòu)簡式。82。寫出所有與。寫出所有與A、B具有相同碳環(huán)骨架

31、的同分異構(gòu)體，并寫出其中一種具有相同碳環(huán)骨架的同分異構(gòu)體，并寫出其中一種異構(gòu)體與異構(gòu)體與HCl反應(yīng)的產(chǎn)物。反應(yīng)的產(chǎn)物。CH(CH3)2結(jié)構(gòu)簡式結(jié)構(gòu)簡式與與HCl反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式 CH3CH2CHCHCH3CH3ClCH2CH3CH3CH CHCH2CH3CH3ClCH2CH2CH3CH3CH2CHCH2CH2CH3Cl182002年第年第12題（題（8分）分）組合化學(xué)是一種新型合成技術(shù)。對比于傳統(tǒng)的合成反應(yīng)如組合化學(xué)是一種新型合成技術(shù)。對比于傳統(tǒng)的合成反應(yīng)如A + B = AB，組合化學(xué)合成技術(shù)則是將一系列，組合化學(xué)合成技術(shù)則是將一系列Ai（i = 1，2，3，）和一系列）

32、和一系列Bj（j = 1，2，3，）同時發(fā)生反應(yīng)，結(jié)果一次性地得到許多個化合物的庫（）同時發(fā)生反應(yīng)，結(jié)果一次性地得到許多個化合物的庫（library），然后），然后利用計算機(jī)、自動檢測儀等現(xiàn)代化技術(shù)從庫中篩選出符合需要的化合物。今用利用計算機(jī)、自動檢測儀等現(xiàn)代化技術(shù)從庫中篩選出符合需要的化合物。今用21種種氨基酸借組合化學(xué)技術(shù)合成由它們連接而成的三肽（注：三肽的組成可以是氨基酸借組合化學(xué)技術(shù)合成由它們連接而成的三肽（注：三肽的組成可以是ABC，也可以是也可以是AAA或者或者AAB等等等等, 還應(yīng)指出，三肽還應(yīng)指出，三肽ABC 不等于三肽不等于三肽CBA，習(xí)慣上，書寫，習(xí)慣上，書寫肽的氨基酸順序

33、時，寫在最左邊的總有未鍵合的肽的氨基酸順序時，寫在最左邊的總有未鍵合的氨基而寫在最右邊的總有未鍵氨基而寫在最右邊的總有未鍵合的羧基）。合的羧基）。121。該組合反應(yīng)能得到多少個三肽的產(chǎn)物庫。答：。該組合反應(yīng)能得到多少個三肽的產(chǎn)物庫。答： 個。（個。（2分）分）122。假設(shè)所得的庫中只有一個三肽具有生物活性。有人提出，僅需進(jìn)行不多次。假設(shè)所得的庫中只有一個三肽具有生物活性。有人提出，僅需進(jìn)行不多次實驗，即可得知活性三肽的組成（每次實驗包括對全庫進(jìn)行一次有無生物活性的檢實驗，即可得知活性三肽的組成（每次實驗包括對全庫進(jìn)行一次有無生物活性的檢測）。請問：該實驗是如何設(shè)計的？按這種實驗設(shè)計，最多需進(jìn)行

34、多少次實驗，最測）。請問：該實驗是如何設(shè)計的？按這種實驗設(shè)計，最多需進(jìn)行多少次實驗，最少只需進(jìn)行幾次實驗？簡述理由。少只需進(jìn)行幾次實驗？簡述理由。 21213 3 92619261答案的要點有：答案的要點有： 1 1實驗設(shè)計實驗設(shè)計: : 每次減每次減1 1個氨基酸用個氨基酸用2020個氨基酸進(jìn)行同上組合反應(yīng)，若發(fā)現(xiàn)所得個氨基酸進(jìn)行同上組合反應(yīng)，若發(fā)現(xiàn)所得庫沒有生物活性，即可知被減去的氨基酸是活性肽的組分。（庫沒有生物活性，即可知被減去的氨基酸是活性肽的組分。（2 2分）分） 2 2若頭三次實驗發(fā)現(xiàn)所得庫均無生物活性，則可知被減去的三種氨基酸是活性若頭三次實驗發(fā)現(xiàn)所得庫均無生物活性，則可知被減

35、去的三種氨基酸是活性肽的組成。因此，肽的組成。因此，3 3次實驗就可完成實驗。（次實驗就可完成實驗。（2 2分）分） 3 3若做了若做了2020次實驗只發(fā)現(xiàn)有次實驗只發(fā)現(xiàn)有1 1或或2 2次實驗得到的庫有活性，不能肯定活性三肽次實驗得到的庫有活性，不能肯定活性三肽是是 AAA, AAA, 還是還是ABA, ABA, 還是還是ABCABC，仍需做第，仍需做第2121次實驗來證實，因此，最多需進(jìn)行次實驗來證實，因此，最多需進(jìn)行 2121次實驗才能最后確定活性三肽的組成。（次實驗才能最后確定活性三肽的組成。（2 2分）分） 19NNH2002年第年第13題（題（11分）分）離子液體是常溫下呈液態(tài)的離

36、離子液體是常溫下呈液態(tài)的離子化合物，已知品種幾十種，是一類子化合物，已知品種幾十種，是一類“綠色溶劑綠色溶劑”。據(jù)據(jù)2002年年4月的一篇報道，最近有人進(jìn)行了用離子液月的一篇報道，最近有人進(jìn)行了用離子液體溶解木漿纖維素的實驗，結(jié)果如下表所示；向溶解體溶解木漿纖維素的實驗，結(jié)果如下表所示；向溶解了纖維素的離子液體添加約了纖維素的離子液體添加約1.0（質(zhì)量）的水，纖維（質(zhì)量）的水，纖維素會從離子液體中析出而再生；再生纖維素跟原料纖素會從離子液體中析出而再生；再生纖維素跟原料纖維素的聚合度相近；纖維素分子是葡萄糖（維素的聚合度相近；纖維素分子是葡萄糖（C6H12O6）的縮合高分子，可粗略地表示如下圖

37、，它們以平行成的縮合高分子，可粗略地表示如下圖，它們以平行成束的高級結(jié)構(gòu)形成纖維；葡萄糖縮合不改變葡萄糖環(huán)束的高級結(jié)構(gòu)形成纖維；葡萄糖縮合不改變葡萄糖環(huán)的結(jié)構(gòu)；纖維素溶于離子溶液又從離子液體中析出，的結(jié)構(gòu)；纖維素溶于離子溶液又從離子液體中析出，基本結(jié)構(gòu)不變?；窘Y(jié)構(gòu)不變。 n = 4001000表中表中C4mim是是1-(正正)丁基丁基-3-甲基咪唑正一價離甲基咪唑正一價離子的代號，子的代號，“咪唑咪唑”的結(jié)構(gòu)如右上圖所示。的結(jié)構(gòu)如右上圖所示?；卮鹑缦聠栴}：回答如下問題：131在下面的方框中畫出以在下面的方框中畫出以C4mim+ 為代號的離子的結(jié)構(gòu)式。為代號的離子的結(jié)構(gòu)式。NNCH2CH2CH

38、2CH3CH3+132符號符號C6mim和和C8mim里的里的C6和和C8代表什么？答：代表什么？答：和和（1分）分）己基己基辛基辛基20133根據(jù)上表所示在相同條件下纖維素溶于離子根據(jù)上表所示在相同條件下纖維素溶于離子液體的差異可見，纖維素溶于離子液體的主要原因是液體的差異可見，纖維素溶于離子液體的主要原因是纖維素分子與離子液體中的纖維素分子與離子液體中的之間形之間形成了成了 鍵；纖維素在鍵；纖維素在C4mimCl、C4mimBr、C4mimBF4中的溶解性下降可用中的溶解性下降可用 來來解釋，而纖維素在解釋，而纖維素在C4mimCl、C6mimCl和和C8mimCl中溶解度下降是由于中溶解

39、度下降是由于 的摩爾分?jǐn)?shù)的摩爾分?jǐn)?shù) 。（每空。（每空1分，小計分，小計5分）分）134在離子液體中加入水會使纖維素在離子液體里的溶解度下降，可解釋為：在離子液體中加入水會使纖維素在離子液體里的溶解度下降，可解釋為：。 （1分）分）135假設(shè)在假設(shè)在C4mimCl里溶解了里溶解了25的聚合度的聚合度n = 500的纖維素，試估算，向該體的纖維素，試估算，向該體系添加系添加1（質(zhì)量）的水，占整個體系的摩爾分?jǐn)?shù)多少？假設(shè)添水后纖維素全部析出，（質(zhì)量）的水，占整個體系的摩爾分?jǐn)?shù)多少？假設(shè)添水后纖維素全部析出，析出的纖維素的摩爾分?jǐn)?shù)多大？析出的纖維素的摩爾分?jǐn)?shù)多大？ 陰離子（或負(fù)離子）陰離子（或負(fù)離子）

40、Cl-、Br-、BF4-結(jié)合氫的能力下降結(jié)合氫的能力下降（注：或答半徑增大，或與氫形成氫鍵的能力下降，（注：或答半徑增大，或與氫形成氫鍵的能力下降，或作為質(zhì)子堿的堿性減小，等等），或作為質(zhì)子堿的堿性減小，等等），Cl降低降低水與離子液體中的陰離子形成氫鍵的能力更強水與離子液體中的陰離子形成氫鍵的能力更強溶解于離子液體中的纖維素的摩爾質(zhì)量為：溶解于離子液體中的纖維素的摩爾質(zhì)量為： (6 x 12 + 10 + 5 x 16) x 1000 = 1.62x105 （g/mol） 離子液體的摩爾質(zhì)量為：離子液體的摩爾質(zhì)量為： 8x12+15+14x2+35.5 = 96+15+28+35.5 = 1

41、75 (g/mol) 水的摩爾分?jǐn)?shù)為：水的摩爾分?jǐn)?shù)為： 1.0/18/(1.0/18 + 75/175 + 25/1.62x105) = 0.12 析出的纖維素的摩爾分?jǐn)?shù)為：析出的纖維素的摩爾分?jǐn)?shù)為： (25/162000)/(1.0/18 + 75/175 + 25/1.62x105) = 3.2x10-4 （2分）分） 氫氫NNCH2CH2CH2CH3CH3+2120032003年第年第1 1題（題（5 5分）分） 二戰(zhàn)期間日本是在戰(zhàn)場上唯一大量使用毒氣彈的國家，二戰(zhàn)期間日本是在戰(zhàn)場上唯一大量使用毒氣彈的國家，戰(zhàn)爭結(jié)束日軍撤退時，在我國秘密地遺棄了大量未使用過的毒氣彈，芥子氣戰(zhàn)爭結(jié)束日軍撤

42、退時，在我國秘密地遺棄了大量未使用過的毒氣彈，芥子氣是其中一種毒氣。芥子氣的分子式為是其中一種毒氣。芥子氣的分子式為 (ClCH(ClCH2 2CHCH2 2) )2 2S S。人接觸低濃度芥子氣。人接觸低濃度芥子氣并不會立即感受痛苦，然而，嗅覺不能感受的極低濃度芥子氣已能對人造成并不會立即感受痛苦，然而，嗅覺不能感受的極低濃度芥子氣已能對人造成傷害，而且，傷害是慢慢發(fā)展的。傷害，而且，傷害是慢慢發(fā)展的。1 11 1 用系統(tǒng)命名法命名芥子氣。用系統(tǒng)命名法命名芥子氣。 1 12 2 芥子氣可用兩種方法制備。其一是芥子氣可用兩種方法制備。其一是ClCHClCH2 2CHCH2 2OHOH與與NaN

43、a2 2S S反應(yīng)，反應(yīng)反應(yīng)，反應(yīng) 產(chǎn)物之一接著與氯化氫反應(yīng)；其二是產(chǎn)物之一接著與氯化氫反應(yīng)；其二是CHCH2 2=CH=CH2 2與與S S2 2ClCl2 2反應(yīng)，反應(yīng)物的摩爾反應(yīng)，反應(yīng)物的摩爾比為比為2 : 12 : 1。寫出化學(xué)方程式。寫出化學(xué)方程式。1 13 3 用堿液可以解毒。寫出反應(yīng)式。用堿液可以解毒。寫出反應(yīng)式。2-氯乙硫醚氯乙硫醚 或或 2-氯乙烷硫化物氯乙烷硫化物 （1分）分）2ClCH2CH2OH + Na2S = (HOCH2CH2)2S + 2NaCl （1分）分） (HOCH2CH2)2S + 2HCl = (ClCH2CH2)2S + 2H2O (1分）分） 2C

44、H2=CH2 + S2Cl2 = (ClCH2CH2)2S + S （1分）分） (ClCH2CH2)2S + 2OH = (HOCH2CH2)2S + 2Cl （1分）分） 用用 NaOH代替代替OH也可。方程式必須配平才能得分。也可。方程式必須配平才能得分。2220032003年第年第2 2題（題（7 7分）分）5050年前，年前，WatsonWatson和和CrickCrick因發(fā)因發(fā)現(xiàn)現(xiàn)DNADNA雙螺旋而獲得諾貝爾化學(xué)獎。雙螺旋而獲得諾貝爾化學(xué)獎。DNADNA的中文化學(xué)的中文化學(xué)名稱是：名稱是：脫氧核糖核酸脫氧核糖核酸；DNADNA是由如下三種基本組分是由如下三種基本組分構(gòu)成的：構(gòu)成

45、的：脫氧核糖（基）脫氧核糖（基）、磷酸（基）磷酸（基）和和 堿基堿基 ；DNADNA中的遺傳基因是以中的遺傳基因是以 堿基堿基 的排列順序存儲的；的排列順序存儲的；DNADNA雙鏈之間的主要作用力是雙鏈之間的主要作用力是 氫鍵氫鍵 。給出。給出DNADNA雙雙螺旋結(jié)構(gòu)在現(xiàn)代科技中應(yīng)用的一個實例：螺旋結(jié)構(gòu)在現(xiàn)代科技中應(yīng)用的一個實例：基因重組或基因重組或基因工程、轉(zhuǎn)基因作物、人類全基因圖基因工程、轉(zhuǎn)基因作物、人類全基因圖 。（每空（每空1 1分；無分；無“基基”字得分相同。）字得分相同。）2320032003年第年第7 7題（題（5 5分）分） 杜邦公司因發(fā)明了一項新技術(shù)而獲得了杜邦公司因發(fā)明了一

46、項新技術(shù)而獲得了20032003年美國總統(tǒng)綠色化學(xué)獎。該技術(shù)利用基因工程將酵母菌的年美國總統(tǒng)綠色化學(xué)獎。該技術(shù)利用基因工程將酵母菌的基因引入一種大腸桿菌，用來將葡萄糖發(fā)酵生成基因引入一種大腸桿菌，用來將葡萄糖發(fā)酵生成1.3-1.3-丙二醇。丙二醇。7 71 1 在上述發(fā)酵過程中，葡萄糖首先轉(zhuǎn)化為二羥基丙酮的一在上述發(fā)酵過程中，葡萄糖首先轉(zhuǎn)化為二羥基丙酮的一磷酸酯，隨后轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物。該反應(yīng)對于葡萄糖的原子利用磷酸酯，隨后轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物。該反應(yīng)對于葡萄糖的原子利用率為率為 。原子利用率是目標(biāo)產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量除以反。原子利用率是目標(biāo)產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量除以反應(yīng)物相對原子質(zhì)量之和乘以應(yīng)物相對原子質(zhì)量

47、之和乘以100100。（2 2分）分）7 72 2 生產(chǎn)生產(chǎn)1,3-1,3-丙二醇的傳統(tǒng)工藝是以石油為原料按下述路線丙二醇的傳統(tǒng)工藝是以石油為原料按下述路線進(jìn)行的：石油進(jìn)行的：石油乙烯乙烯環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷3-3-羥基丙醛羥基丙醛1,3-1,3-丙二醇。丙二醇。獲得獲得3 3羥基丙醛的反應(yīng)在乙醚溶劑中進(jìn)行，用鈷催化劑或銠催羥基丙醛的反應(yīng)在乙醚溶劑中進(jìn)行，用鈷催化劑或銠催化劑，溫度化劑，溫度8080o oC C，壓力，壓力10107 7 PaPa；后一反應(yīng)用鎳催化劑，溫度；后一反應(yīng)用鎳催化劑，溫度8080120120o oC C，壓力，壓力1.61.610107 7 Pa Pa。對比之下，新工藝至

48、少具有以對比之下，新工藝至少具有以下下3 3種綠色化學(xué)特征：種綠色化學(xué)特征：84原子利用率高；使用了可再生的植物資源；反應(yīng)在溫和條件原子利用率高；使用了可再生的植物資源；反應(yīng)在溫和條件下進(jìn)行因而能耗低；不使用貴金屬催化劑；不使用有機(jī)溶劑；下進(jìn)行因而能耗低；不使用貴金屬催化劑；不使用有機(jī)溶劑；有毒污染物排放少；反應(yīng)在溫和條件進(jìn)行而不使用高壓設(shè)有毒污染物排放少；反應(yīng)在溫和條件進(jìn)行而不使用高壓設(shè)備備。 （共（共3 3分；每答出上列各點之一給分；每答出上列各點之一給1 1分。）分。）2420032003年第年第8 8題（題（1212分）分） 8 81 1（4 4分）分） 1 1摩爾高錳酸鉀在摩爾高錳酸

49、鉀在240240300300o oC C加熱釋放出加熱釋放出19.2 g 19.2 g 氧氣，寫出反應(yīng)方程式。（已知氧氣，寫出反應(yīng)方程式。（已知K K2 2MnOMnO4 4 640 640o oC C分解，分解，K K3 3MnOMnO4 4 800 800o oC C分解。）分解。）8 82 2（3 3分）分） 咖啡因?qū)χ袠猩窠?jīng)有興奮作用，其結(jié)構(gòu)式如下。常溫下，咖啡因在水中的溶解度為咖啡因?qū)χ袠猩窠?jīng)有興奮作用，其結(jié)構(gòu)式如下。常溫下，咖啡因在水中的溶解度為2 g/100g H2 g/100g H2 2OO，加適量水楊酸鈉，加適量水楊酸鈉CC6 6HH4 4(OH)(COONa)(OH)(CO

50、ONa)，由于形成氫鍵而增大咖啡因的溶解度。，由于形成氫鍵而增大咖啡因的溶解度。請在附圖上添加水楊酸鈉與咖啡因形成的氫鍵。請在附圖上添加水楊酸鈉與咖啡因形成的氫鍵。8 83 3（2 2分）分） 阿司匹林結(jié)構(gòu)式如下，難溶于水。若和適量阿司匹林結(jié)構(gòu)式如下，難溶于水。若和適量 檸檬酸三鈉混合，即可增大溶解度。解釋原因。檸檬酸三鈉混合，即可增大溶解度。解釋原因。 8 84 4（3 3分）分） 氯仿在苯中的溶解度明顯比氯仿在苯中的溶解度明顯比1,1,1-1,1,1-三氯乙烷的大，請給出一種可能的原因（含圖三氯乙烷的大，請給出一種可能的原因（含圖示）。示）。5KMnO4 = K2MnO4 + K3MnO4

51、 + 3MnO2 + 3O2 (4分分)(3分分) (不要求氫鍵的鍵角和方向，但不要求氫鍵的鍵角和方向，但要求畫在有孤對電子的氮原子上。要求畫在有孤對電子的氮原子上。)NNNNOCH3H3COCH3COONaHO阿司匹林中的羧酸和檸檬酸根反應(yīng)形成阿司匹林的鈉鹽（若寫方程式表達(dá)得分相同，但必須配平）阿司匹林中的羧酸和檸檬酸根反應(yīng)形成阿司匹林的鈉鹽（若寫方程式表達(dá)得分相同，但必須配平）COOHOCCH3OHCClClCl (2 (2分分) CHCl) CHCl3 3的氫原子與苯環(huán)的共軛電子形成氫鍵。的氫原子與苯環(huán)的共軛電子形成氫鍵。(1(1分分) ) 2520032003年第年第1010題（題（1

52、212分）分） 美國美國MonsandoMonsando公司生產(chǎn)了一種除草劑，結(jié)構(gòu)公司生產(chǎn)了一種除草劑，結(jié)構(gòu)如下圖，酸式電離常數(shù)如下：如下圖，酸式電離常數(shù)如下： p pK Ka a1 1 0.8, p 0.8, pK Ka a2 2 2.3 , p 2.3 , pK Ka a3 3 6.0 , p 6.0 , pK Ka a4 4 11.011.0。與它配套出售的是轉(zhuǎn)基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的種。與它配套出售的是轉(zhuǎn)基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的種子，轉(zhuǎn)入了抗御該除草劑的基因，噴灑該除草劑后其他植物全部死光，唯子，轉(zhuǎn)入了抗御該除草劑的基因，噴灑該除草劑后其他植物全部死光，唯獨

53、這些作物茁壯成長，由此該除草劑得名獨這些作物茁壯成長，由此該除草劑得名RoundupRoundup，可意譯為，可意譯為“一掃光一掃光”。這四種轉(zhuǎn)基因作物已在美國大量種植，并已向我國和巴西等國大量出口，這四種轉(zhuǎn)基因作物已在美國大量種植，并已向我國和巴西等國大量出口，但歐洲至今禁止進(jìn)口。但歐洲至今禁止進(jìn)口。10101 Roundup1 Roundup為無色晶體，熔點高達(dá)為無色晶體，熔點高達(dá)200200o oC C，根據(jù)如下結(jié)構(gòu)式進(jìn)行的，根據(jù)如下結(jié)構(gòu)式進(jìn)行的分子間作用力（包括氫鍵）的計算，不能解釋其高熔點。試問：分子間作用力（包括氫鍵）的計算，不能解釋其高熔點。試問：RoundupRoundup在晶

54、體中以什么型式存在？寫出它的結(jié)構(gòu)式。在晶體中以什么型式存在？寫出它的結(jié)構(gòu)式。 10102 2 加熱至加熱至200230200230o oC C，RoundupRoundup先熔化，后固化，得到一種極易溶先熔化，后固化，得到一種極易溶于水的雙聚體于水的雙聚體A A，其中有酰胺鍵，在，其中有酰胺鍵，在316316o oC C高溫下仍穩(wěn)定存在，但在無機(jī)強高溫下仍穩(wěn)定存在，但在無機(jī)強酸存在下回流，重新轉(zhuǎn)化為酸存在下回流，重新轉(zhuǎn)化為 RoundupRoundup。畫出。畫出A A的結(jié)構(gòu)式。的結(jié)構(gòu)式。 OHCOCNCPOHOOHH2H2H(3分分) （不要求側(cè)鏈的鍵角）（不要求側(cè)鏈的鍵角）NNOOPPOH

55、OOOHOHOH（2分）（電荷符分）（電荷符號不加圈也可）號不加圈也可）COOHNPOOHOH2內(nèi)鹽：內(nèi)鹽：2610103 Roundup3 Roundup的植物韌皮的體液的的植物韌皮的體液的pH pH 約為約為8; 8; 木質(zhì)部和細(xì)胞內(nèi)液的木質(zhì)部和細(xì)胞內(nèi)液的pH pH 為為5656。試寫出試寫出RoundupRoundup后三級電離的方程式（方程式中的型體附加標(biāo)注），并問：后三級電離的方程式（方程式中的型體附加標(biāo)注），并問：RoundupRoundup在植物軔皮液和細(xì)胞內(nèi)液的主要存在型體（用你定義的表達(dá)）。在植物軔皮液和細(xì)胞內(nèi)液的主要存在型體（用你定義的表達(dá)）。提示：通常羧酸的電離常數(shù)介于磷

56、酸的一、二級電離常數(shù)之間。提示：通常羧酸的電離常數(shù)介于磷酸的一、二級電離常數(shù)之間。 COOHNPOOHOH2COONPOOHOH2+H+1234COONPOOHOH22COONPOOOH2+H+3COONPOOOH2COONPOOOH+H+植物軔皮液的主要型體：植物軔皮液的主要型體： 細(xì)胞內(nèi)液的主要型體：細(xì)胞內(nèi)液的主要型體： （和）（和） 10104 4 只有把只有把RoundupRoundup轉(zhuǎn)化為它的衍生物，才能測定它的轉(zhuǎn)化為它的衍生物，才能測定它的p pK K1 1，問：這種衍生物，問：這種衍生物是什么是什么? ?這種衍生物是這種衍生物是Roundup的強酸鹽。（的強酸鹽。（2分）（答鹽

57、酸鹽等也可）分）（答鹽酸鹽等也可） p pK Ka a1 1 0.8, p 0.8, pK Ka a2 2 2.3 , 2.3 , p pK Ka a3 3 6.0 , p 6.0 , pK Ka a4 4 11.011.027年第年第1111題（題（1010分）分） 某烯烴混合物的摩爾分?jǐn)?shù)為十八碳某烯烴混合物的摩爾分?jǐn)?shù)為十八碳-3,6,9-3,6,9-三烯三烯 9%, 9%, 十十八碳八碳-3,6-3,6-二烯二烯 5757，十八碳，十八碳-3-3-烯烯 3434。11111 1 烯烴與過氧乙酸可發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)，請以十八碳烯烴與過氧乙酸可發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)，請以十八碳-3,6,9-3,6,9-三

58、烯為例，寫出化學(xué)三烯為例，寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。反應(yīng)方程式。11112 2 若所有的雙鍵均被環(huán)氧化，計算若所有的雙鍵均被環(huán)氧化，計算1 1摩爾該混合烯烴需要多少摩爾過氧乙酸。摩爾該混合烯烴需要多少摩爾過氧乙酸。11113 3 若上述混合烯烴中只有部分不飽和鍵環(huán)氧化，請設(shè)計一個實驗方案，用酸堿若上述混合烯烴中只有部分不飽和鍵環(huán)氧化，請設(shè)計一個實驗方案，用酸堿滴定法測定分離后產(chǎn)物的環(huán)氧化程度：簡述實驗方案；寫出相關(guān)的反應(yīng)方程式和計算滴定法測定分離后產(chǎn)物的環(huán)氧化程度：簡述實驗方案；寫出相關(guān)的反應(yīng)方程式和計算環(huán)氧化程度（）的通式。環(huán)氧化程度（）的通式。 C2H5-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-

59、CH=CH-C8H17 + 3CH3COOOH = C2H5-CHCH-CH2-CHCH-CH2-CHCH-C8H17 + 3CH3COOH (2分分) O O O1摩爾十八碳三烯環(huán)氧化需摩爾十八碳三烯環(huán)氧化需3摩爾過氧乙酸；摩爾過氧乙酸；1摩爾十八碳二烯環(huán)氧化需摩爾十八碳二烯環(huán)氧化需2摩爾過氧摩爾過氧乙酸；乙酸；1摩爾十八烯環(huán)氧化需摩爾十八烯環(huán)氧化需1摩爾過氧乙酸，因此：摩爾過氧乙酸，因此：1摩爾混合烯完全過氧化需過摩爾混合烯完全過氧化需過氧乙酸：氧乙酸： 0.09X3 +0.57X2 +0.34X1 = 1.75 mol (2分分) 實驗方案：實驗方案： 用已知過量的氯化氫（用已知過量的氯

60、化氫（n/mol）與環(huán)氧化并經(jīng)分離后的混合烯烴反應(yīng)，）與環(huán)氧化并經(jīng)分離后的混合烯烴反應(yīng)，反應(yīng)完成后，用已知濃度的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（反應(yīng)完成后，用已知濃度的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（c/molL-1）滴定反應(yīng)剩余的酸，）滴定反應(yīng)剩余的酸，記錄滴定終點氫氧化鈉溶液的體積（記錄滴定終點氫氧化鈉溶液的體積（V/mL）。）。 （2分；若未寫分；若未寫“分離后分離后”，扣，扣1分）分） 相關(guān)方程式：相關(guān)方程式： R-CHCH-R + HCl = R-CHCH-R O HO Cl （寫出此式即得滿分）（寫出此式即得滿分） NaOH + HCl = NaCl + H2O （2分）分）計算式：計算式：環(huán)氧化程度（）環(huán)氧